CLCULOS PREVIOS EN LAS VOLUMETRAS

Antes de realizar un anlisis, debe realizarse un clculo previo de la cantidad de

muestra necesaria para cada determinacin. As se consigue que en una volumetra el
consumo de valorante est en consonancia con la bureta utilizada. Por tanto, el clculo se
realiza en funcin de:
- El contenido aproximado de analito en la muestra
- La bureta disponible
A fin de minimizar el error relativo debido a la lectura del volumen, es recomendable
consumir un volumen de valorante que sea lo ms prximo posible a la capacidad total de la
bureta utilizada. Sin embargo, dado que nunca se debe consumir ms de una bureta para una
valoracin, ya que en tal caso el error indeterminado provocado por la necesidad de dos
enrases a cero y dos lecturas de volumen aumenta considerablemente, un buen compromiso
consiste en tomar una cantidad de muestra que consuma aproximadamente un 80% de la
capacidad de la bureta (del orden de 20 mL para buretas de 25 mL).
Ejemplo.- si se debe determinar hierro en una muestra, con un contenido aproximado del 20%,
por valoracin con disolucin de KMnO
4
0,02 M y una bureta de 25 mL, el clculo sera el
siguiente:

2 3 2
4 2
2
4
4
5 8 5 4
0, 02 1 5 55,847 100
20 . . . . . 0, 5585
1000 1 1 1 20
Fe MnO H Fe Mn H O
mol MnO L mol Fe gFe gmuestra
mL gmuestra
mL L mol MnO mol Fe gFe
+ + + +
+

+ + + +
(
=
(


Se pesar una cantidad de muestra exactamente conocida (con balanza analtica) lo ms
similar posible a 0,56 g, para cada valoracin.

Se pueden presentar dos situaciones:
Para el caso de que se necesite pesar 0,1 g o ms de muestra, se pesa la muestra en
balanza analtica (detecta hasta 0,1 mg), se coloca en matraz Erlenmeyer, se disuelve,
se aade unas gotas de la disolucin del indicador y si es necesario se aaden reactivos
auxiliares (ajustan las condiciones de trabajo, y se pesan en granatario o se mide su
volumen con probeta), y finalmente se valora colocando la disolucin patrn en la
bureta.
Cuando se necesitan menos de 0,1 g de muestra, para minimizar los errores, se pesa
un mltiplo del valor calculado, que se disuelve en un matraz aforado de un
determinado volumen, para valorar nicamente una alcuota. Por ejemplo, si se
necesitaban 0,04 g de muestra y lo bamos a disolver en 20 mL, pues se pesarn 0,5 g,
se disolvern en matraz aforado de 100 mL, y luego cogeremos una alcuota de 20 mL
para valorar.

Se harn siempre 3-4 anlisis independientes, es decir, se preparan 3 disoluciones de
la muestra y se usa una sola bureta para cada valoracin, la primera valoracin se puede hacer
rpida para acotar el punto final y en las siguientes cuando se llegue a las cercanas del PF se
aade valorante desde la bureta gota a gota. Cuando se haga la lectura del volumen gastado
en la bureta, y el nivel de valorante est entre 22,4 y 22,5, siempre ser ms exacto decir que
se gast 22,47 mL. Se calcula el Volumen medio gastado en las 3 valoraciones, y con l se
calcula la concentracin del analito. (Para el caso de haber tomado alcuotas de la disolucin
de la muestra, se valorarn 2 alcuotas de cada uno de los 3 matraces aforados).

En las valoraciones cido-base:
Las concentraciones de los reactivos no deben ser muy bajas, porque si lo son
el cambio de pH en el PE es muy pequeo y es ms difcil encontrar
indicadores adecuados para detectarlos. Normalmente se trabaja con
concentraciones de reactivos del orden de 0,1 M.
Si los cidos o bases son muy dbiles tambin sucede que est ms limitada la
eleccin de indicador.
Cuando se valoran mezclas de AF-AD, por ejemplo, para que se puedan
apreciar los 2 PE (el primero se corresponde con la neutralizacin completa del
AF, y el segundo con la del AD) la Ka del AD debe estar comprendida entre 10
-4

y 10
-8
. Si es ms pequea slo se pueden determinar los moles de AF (slo se
ve claramente el primer PE), y si es muy grande se determinan los moles
totales de (AF+AD) (slo se ve claramente el segundo PE).