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Radicales libres

Son molculas (orgnica o inorgnica), extremadamente inestables y con gran poder reactivo. Se puede sintetizar en el laboratorio, se puede formar en la atmsfera por radiacin, y tambin se forma en los organismos vivos (incluido el cuerpo humano), por el contacto con el oxgeno, y actan alterando las membranas celulares y atacando el material gentico de las clulas, como el ADN. Los radicales libres tienen una configuracin electrnica de capas abiertas por lo que llevan al menos un electrn desparejado que es muy susceptible de crear un enlace con otro tomo o molcula. Desempean una funcin importante en la combustin, en la polimerizacin, en la qumica atmosfrica, dentro de las clulas y en otros procesos qumicos. Mecanismo general de una sustitucin radicalaria Las reacciones en las que intervienen radicales libres se llaman reacciones radicalarias. Se dividen normalmente en tres fases: Iniciacin Propagacin Terminacin I. Reacciones de iniciacin: Son las reacciones que producen un aumento en el nmero de radicales libres. Pueden afectar a la formacin de radicales libres a partir de especies estables como en la reaccin 1 o pueden producir reacciones de radicales libres con especies estables para formar ms radicales libres. Reacciones de propagacin: Son reacciones en las que el nmero de radicales libres total es el mismo que el de partida. Reacciones de terminacin: Son las reacciones en las que se produce una disminucin neta del nmero de radicales libres. Tpicamente dos radicales libres se combinan para formar una especie qumica ms estable, ejemplo: 2H H2

II.

III.

Tipos de radicales Segn el nmero de tomos: Monoatmicos: como el radical cloro Cl, el radical bromo Br, o el radical hidrgeno H, que son simplemente tomos o iones con un nmero impar de electrones. Poliatmicos: formados por ms de un tomo, como el radical metilo, CH3.

Segn el tomo central que posee el electrn impar: Dependiendo de cul sea el tomo central que posee el electrn desapareado, los radicales pueden ser: Radicales centrados en el carbono: como un radical alquilo (por ejemplo, el radical metilo .CH3), o un radical arilo. Dentro de los radicales centrados en C conviene distinguir, segn sea el carbono que porta el electrn desapareado, entre radicales primarios (como el radical metilo CH3), radicales secundarios (como el radical); y radicales terciarios (como el radical trifenilmetilo). Los radicales terciarios son ms estables que los secundarios, y stos a su vez son ms estables que los primarios. Radicales centrados en el nitrgeno: como el radical nitrato NO3. Radicales centrados en el oxgeno: como el radical hidroxilo OH, muy reactivo. Radicales centrados en tomo de halgeno: como el radical cloro Cl Radicales centrados en tomo de metal: como el radical SnH3. Segn la carga Los radicales pueden ser: Neutros: que no posean carga Aninicos: la carga negativa Catinicos: carga positiva. Radicales libres y su produccin Los radicales libres se producen en la respiracin con la presencia de oxgeno, que aunque es imprescindible en la vida celular de nuestro organismo, tambin se producen estas molculas reactivas, que provocan a lo largo de la vida efectos negativos para la salud debido a su capacidad de alterar el ADN (los genes), las protenas y los lpidos o grasas ("oxidacin"). En nuestro cuerpo existen clulas que se renuevan continuamente como las de la piel, del intestino, y otras que no, como las del hgado y las de las neuronas. En el transcurso de los aos, los radicales libres pueden producir una alteracin gentica sobre las clulas que se dividen continuamente, contribuyendo a aumentar el riesgo de cncer por mutaciones genticas o bien, disminuyen la funcionalidad de las clulas que no se dividen tanto, minimizando el nmero de mitocondrias, que es caracterstico del envejecimiento. Las situaciones que aumentan la produccin de radicales libres son: La contaminacin ambiental. El tabaquismo. Las dietas ricas en grasas. Exposicin excesiva a las radiaciones solares. La ingesta de aceites "vegetales" que fueron refinados, ya que estos contienen radicales libres al ser sometidos a altas temperaturas.

Sistemas de defensa antioxidante celular Un antioxidante es aquella sustancia que presenta bajas concentraciones respecto a la de un sustrato oxidable (biomolcula) que retarda o previene su oxidacin. Los antioxidantes que se encuentran naturalmente en el organismo y en ciertos alimentos pueden bloquear parte de este dao debido a que estabilizan los radicales libres. Son sustancias que tienen la capacidad de inhibir la oxidacin causada por los radicales libres, actuando algunos a nivel intracelular y otros en la membrana de las clulas, siempre en conjunto para proteger a los diferentes rganos y sistemas. Existen diferentes tipos de oxidantes: Antioxidantes endgenos: mecanismos enzimticos del organismo (superxidodismutasa, catalasa, glutatin peroxidasa, glutatin y la coenzima Q-). Algunas enzimas necesitan cofactores metlicos como selenio, cobre, zinz y magnesio para poder realizar el mecanismo de proteccin celular. Antioxidantes exgenos: son introducidos por la dieta y se depositan en las membranas celulares impidiendo la lipoperoxidacin (vitaminas E y C y del caroteno). La capacidad antioxidante celular est dada por mecanismos a travs de los cuales la clula anula la reactividad y/o inhibe la generacin de radicales libres (Thornalley y Vasak, 1985; Greenwald, 1990; Palamanda y Kehrer, 1992). Estos mecanismos son adecuados a la muy corta vida media de los radicales libres y comprenden molculas pequeas, endgenas y exgenas con capacidad antioxidante. Los antioxidantes exgenos provienen de la dieta, y dentro de este grupo se incluyen la vitamina E, la vitamina C y los carotenoides. La vitamina C constituye el antioxidante hidrosoluble ms abundante en la sangre, mientras que la vitamina E es el antioxidante lipoflico mayoritario. El selenio, el ms txico de los minerales incluidos en nuestra dieta, acta junto con la vitamina E como antioxidante (Kinsella et al., 1993). La vitamina E se encuentra presente en aceites vegetales, aceites de semilla, germen de trigo, man, carnes, pollo, pescados y algunas verduras y frutas, en tanto la vitamina C se puede encontrar en frutas y verduras. Los carotenoides son compuestos coloreados tales como los betacarotenos, presentes en verduras y frutas amarillas y anaranjadas, y en verduras verdes oscuras, los alfacarotenos en la zanahoria, los licopenos en el tomate, las lutenas y xantinas en verduras de hojas verdes como el brcoli, y las beta criptoxantinas en frutas ctricas. Recientemente se han descubierto en algunos alimentos otros antioxidantes no nutrientes, los compuestos fenlicos. Algunas fuentes son los frijoles (isoflavonas), ctricos (flavonoides), cebolla (quercetina) y polifenoles (aceitunas). Tambin se han encontrado algunos antioxidantes fenlicos en el caf, vino tinto y t. Por esta razn, la forma de suplir los antioxidantes para proteger al organismo del efecto oxidativo producido por los radicales libres es el consumo de alimentos ricos en vitamina E, vitamina C, carotenoides y otras sustancias que tienen funcin antioxidante, tales como los compuestos fenlicos.

Vitaminas con actividad antioxidante y sus fuentes alimentarias: Vitamina Vitamina E Fuente alimentaria Fuentes ms importantes: Aceites vegetales, aceites de semillas prensadas en fro, germen de trigo y de maz, almendras, avellanas, girasol, frijol de soya, nuez, man. Otras fuentes significativas: Papas frescas, pimentn, palta, apio, repollo, frutas, pollo, pescado. Frutas Limn, lima, naranja, guayaba, mango, kiwi, fresa, papaya, mora, pia. Verduras Tomate, verduras de hojas verdes (espinacas, perejil, hojas de rbano), repollo, coliflor, brcoli, pimentn, lechuga. Betacaroteno Verduras y frutas amarillas y anaranjadas, verduras verde oscuro. Alfacaroteno Zanahoria Licopeno Tomate Lutena y zexantina Verduras de hoja verde oscuro, brcoli

Vitamina C

Carotenoides

Compuestos fenlicos Se trata de un gran grupo de compuestos presentes en verduras y frutas, en los que ejercen una potente accin antioxidante necesaria para el funcionamiento de las clulas vegetales. Productos alimenticios con alto contenido de antioxidantes fenlicos: PRODUCTO ANTIOXIDANTE Frijol de soya Isofavonas, cidos fenlicos T verde, t negro Polifenoles, catequinas Caf Esteres fenlicos Vino tinto Acidos fenlicos, polifenoles Romero Acido carnsico, cido rosmrico Ctricos y otras frutas Bioflavonoides, chalconas Cebollas Quercetina, camferol Aceitunas Polifenoles

Un producto con contenido importante en polifenoles es el vino, componente esencial de la dieta mediterrnea y que puede ser uno de los factores responsables de la baja incidencia de enfermedad coronaria en las poblaciones mediterrneas (Renaud & De Lorgeril, 1992; Renaud & Ruf, 1994). Varios estudios han analizado las posibles explicaciones de la as llamada paradoja francesa y el efecto de la dieta mediterrnea (De Lorgeril & Salen, 1999; Renaud & Ruf, 1994), los que demostraron que la correlacin entre la mortalidad coronaria y el consumo de diferentes alimentos, en un conjunto de 21 pases, es mucho mayor en el vino que para otras fuentes, como verduras y grasas vegetales. Por otra parte, la correlacin positiva para grasas derivadas de productos lcteos es alta, de modo que estos autores priorizan el papel del vino sobre el de frutas y verduras (Renaud & Ruf, 1994). La capacidad antioxidante del vino est directamente relacionada con su contenido en polifenoles. El tipo de polifenoles determina en ltimo trmino su capacidad antioxidante y su concentracin cambia segn su variedad, rea de produccin, tcnicas agrarias, proceso de vinificacin, vendimia, ao y edad. La contribucin de cada compuesto en particular depende no slo de su concentracin y de su calidad antioxidante sino que tambin de su interaccin con otros componentes. Estudios in vitro demuestran el efecto protector del vino sobre la oxidacin de las lipoprotenas de baja densidad (LDL), lo que podra explicar su efecto in vivo. La LDL es un transportador de colesterol que lo lleva desde el hgado hacia los tejidos, es el llamado colesterol malo. Los estudios indican que la ingestin de vino tinto est asociada a un aumento de la capacidad antioxidante del plasma, vale decir que en algn grado ser necesario determinar qu componentes antioxidantes del vino son absorbidos en el tubo digestivo, alcanzando concentraciones plasmticas suficientes para proteger a las LDL de la oxidacin, ya que al oxidarse el organismo las encapsula, depositndose en las arterias, constituyendo la placa aterosclertica. Los estudios de intervencin a largo plazo demuestran que el consumo moderado y regular de vino eleva la capacidad antioxidante del plasma, la resistencia de las LDL a la oxidacin y el contenido total de polifenoles plasmticos. En otros estudios se ha observado que una dieta rica en grasas induce dao oxidativo en el ADN, mientras que una dieta rica en frutas y verduras lo protege. Claramente el consumo moderado y regular de vino tinto previene el dao oxidativo al ADN, inducido por una dieta rica en grasas, y confiere proteccin adicional una dieta rica en frutas y verduras. Estos resultados concuerdan con evidencias epidemiolgicas que muestran el rol protector de frutas, verduras y vino en la reduccin de ciertos tipos de cncer. Se puede agregar, adems, que el consumo moderado y regular de vino tinto protege la funcin endotelial. El endotelio es la capa celular arterial que est en directo contacto con la sangre. Cada vez hay ms evidencias que asocian la disfuncin endotelial con hipercolesterolemia, hipertensin, tabaquismo, diabetes y otros factores de riesgo de enfermedad cardiovascular. Se ha postulado a la disfuncin endotelial como el evento

primordial en la cadena de fenmenos que lleva a la formacin de placas degeneradas presentes en la aterosclerosis. La explicacin causal probablemente est relacionada con el aporte de antioxidantes que hace el vino tinto, los que protegeran al xido ntrico, principal regulador de la funcin endotelial y que es producido por las clulas endoteliales. Los antioxidantes del vino tinto, compuestos fenlicos, particularmente flavonoides, seran los responsables de la mantencin de la actividad vascular, especialmente en los individuos que ingieren dieta grasa, la que induce estrs oxidativo.

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