Modelos P2

Vaporizacin y condensacin parcial de
equilibrio
Febrero - Junio 2010
UIBS - DP II
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El separador flash en equilibrio es el ms sencillo de los procesos
de etapas de equilibrio con el que se puede encontrar un
diseador. An cuando interviene solamente una etapa, el clculo
de las composiciones y cantidades relativas de las fases de lquido
y vapor para una temperatura y presin dadas requiere una
tediosa solucin por tanteo.
Buford Smith, 1963
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Un flash es una sola etapa de destilacin donde una alimentacin se vaporiza
parcialmente para producir un vapor ms rico en el componente ms voltil. Una
alimentacin lquida se calienta a presin y se somete a una operacin adiabtica de flash
mediante descenso de la presin a travs de una vlvula, separndose el vapor del lquido
residual en una cmara de flash.
Si se suprime la vlvula, en el calentador se puede vaporizar parcialmente un lquido de
baja presin y separar posteriormente las dos fases.
Alternativamente, se puede enfriar una alimentacin de vapor y condensarla
parcialmente, separando las fases en un tanque para dar lugar a un lquido que es ms rico
en el componente menos voltil.
En ambos casos, si el equipo esta bien diseado, el lquido y el vapor que salen de la
cmara estn en equilibrio.
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Limitaciones:
Excepto que la volatilidad relativa sea muy grande, el grado de separacin
de los componentes que se puede alcanzar en una sola etapa es bajo.
Tanto la operacin de flash como la condensacin parcial son
generalmente operaciones auxiliares para la preparacin de corrientes de
alimentacin que sufrirn un posterior tratamiento.
Otras aplicaciones del calculo flash:
Este tipo de clculos es ampliamente utilizado para determinar la
condicin termodinmica de uan corriente con temperatura, presin y
composicin global conocida.
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Para las operaciones de una sola etapa de equilibrio con una corriente de alimentacin y
dos corrientes de producto, las (2C + 6) ecuaciones que se obtienen, relacionan las (3C
+ 10) variables (F, V, L, z, y, x, T
F
, T
V
, T
L
, P
F
, P
V
, P
L
, Q), quedando (C + 4) grados de
libertad.
Suponiendo que (C+2) variables de la alimentacin F, T
F
, P
F
y (C - 1) valores de z, son
conocidas, se pueden especificar dos variables adimensionales.
Existen varios conjuntos de especificaciones de inters en la aplicacin de la evaporacin
instantnea flash o condensacin parcial.
P
L
(o P
V
) yV/F (o L/F): Porcentaje de vaporizacin (porcentaje de condensacin)
P
L
(o P
V
) yT
L
(oT
V
): flash isotrmico
P
L
(o P
V
) y Q=0: flash adiabtico
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Clculo de condensacin parcial y flash isotrmico para
multicomponentes
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Si la temperatura de equilibrio T
V
(o T
L
) y la presin de equilibrio P
V
(o P
L
) de una
mezcla multicomponente estn especificadas, los valores de las restantes
variables 2C + 6 se determinan a partir de las ecuaciones de la Tabla anterior por
medio de un clculo de flash isotrmico.
Sin embargo, el procedimiento de clculo no es directo debido a que el balance
por componente no es una ecuacin lineal de las incgnitas V, L, y
i
y x
i
.
Se han desarrollado numerosas estrategias de solucin, pero el procedimiento
generalmente preferido es el de Rachford y Rice cuando los valores K son
independientes de la composicin.
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Una estrategia para resolver un sistema de ecuaciones es tratar de bajar la
dimensin del sistema y resolver para menos variables, esto cuando se puedan
combinar las ecuaciones que describen el sistema de forma congruente.
Primero: Sustituimos el balance general en el balance por componente para eliminar
la variable L y al combinar la ecuacin esta desaparece.
) ( V F x V y F z
entonces
V F L
i i i
+ =
=
Veamos ahora que nuestras incgnitas son las fracciones en la fase vapor (yi) y en la
fase lquida (xi) y el flujo de Vapor, el flujo de lquido ya no aparece, al final podremos
calcularlo si logramos encontrar el valor de V
No olvidemos que tampoco conocemos el flujo de calor necesario para satisfacer el
balance de energa, solo que este solo aparece en esa ecuacin nos esperaremos.
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) 1 (
) (

+ =
+ =
i i i
i i i
x y z
n vaporizaci de fraccin
F
V
definiendo
V F x
F
V
y z
Segundo: Dividimos la ecuacin por el flujo de alimentacin y podemos generar una
variable adimensional que al analizar, nos damos cuenta que es la fraccin del flujo de
alimentacin que se va como vapor. Esta variable solo puede tener valores en el rango
de [0,1], ya que si no se va nada de Vapor V= 0 y V/F=0, por el contrario, si toda la
alimentacin se vaporiza, V=F y V/F=1. Esto es importante en la solucin numrica y en
la implementacin generalizada de este clculo flash.
Tercero: Hacemos uso de nuestro conocimiento del equilibrio y podemos relacionar
mediante una constante de equilibrio Ki la relacin entre las composiciones del
componente i en la fase vapor yi con su composicin en la fase liquida xi.
i
i
i
x
y
K =
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0
)) 1 ( 1 (
) 1 (
) 1 (
+ =

+ =

+ =
i i i
i i i
i i i i
K x z
K x z
x x K z

) 1 ( 1 +
=
i
i
i
K
z
x
Despejamos xi, porque esa es la incgnita!!, bueno, tambin la fraccin de

vaporizacin, pero podemos ocupar las sumatorias Conocemos la composicin de
la alimentacin zi, si es un flash isotrmico conocemos la temperatura y por lo tanto la
constante de equilibrio
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1
Tercero: aplicamos la ecuacin de sumatoria, ya que sabemos que la suma de todas
las fracciones en la fase lquida deben ser uno!!!
=
=
=
+
=
c
i
i
i
c
i
i
K
z
x
1
1
1
) 1 ( 1
1
De esta ltima ecuacin, solo no conocemos la fraccin de vaporizacin!!! Una

ecuacin, una incgnita!!!! Pero nos falta por usar la sumatoria de la fase vapor y el
balance de energa. Usamos la definicin de la K nuevamente
) 1 ( 1 +
=
=
i
i i
i
i i i
K
z K
y
entonces
x K y

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2
Usamos la sumatoria en las fracciones de vapor como lo hicimos en las fracciones de
lquido
=
=
=
+
=
c
i
i
i i
c
i
i
K
z K
y
1
1
1
) 1 ( 1
1
Nuevamente, una ecuacin, una incgnita pero si las combinamos???

=
= =
= =
=
+

=
+
+
= =
c
i
i
i i
c
i
c
i
i
i i
i
i
c
i
c
i
i i
K
K z
K
z K
K
z
y x
1
1 1
1 1
0
) 1 ( 1
) 1 (
0
) 1 ( 1 ) 1 ( 1
0 1 1

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As, finalmente tenemos una ecuacin con una incgnita, ahora tenemos que resolverla,
fcilmente vemos que es una ecuacin no lineal en la fraccin de vaporizacin.
Se requiere un mtodo numrico para ecuaciones no lineales:
Una vez encontrada la fraccin de vaporizacin, nos vamos en reversa y podemos calcular
cada una de las xi y las yi. Con eso podemos encontrar el valor del flujo de Vapor y por lo
tanto del Lquido.
Newton-Raphson
Biseccin
Regla falsa
Punto fijo o sustituciones sucesivas
Secante
Ahora si, finalmente, si queremos conocer la transferencia de calor necesaria para esta
operacin, usamos el balance de energa con una nica incgnita que es el calor Q.
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Ejemplo. Una alimentacin de 100 kmol/h que contiene 10, 20, 30 y 40
moles % de propano (3), n-butano (4), n-pentano (5) y n-hexano (6),
respectivamente, entra en una columna de destilacin a 100 psia y 200F.
Suponiendo que existe equilibrio, qu fraccin de la alimentacin entra
como lquido y cuales son las composiciones del lquido y del vapor?
Para las condiciones del flash de T y P, se cuenta con los
valores de las Ks de equilibrio, K
3
=4.2, K
4
=1.75, K
5
=0.74 y
K
6
=0.34. Por lo tanto la ecuacin para la fraccin de
vaporizacin nos queda como:
0
) 1 34 . 0 ( 1
) 34 . 0 1 ( 4 . 0
) 1 74 . 0 ( 1
) 74 . 0 1 ( 3 . 0
) 1 75 . 1 ( 1
) 75 . 1 1 ( 2 . 0
) 1 2 . 4 ( 1
) 2 . 4 1 ( 1 . 0
=
+

+
+

+
+

+
+

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5
0 0.2 0.4 0.6 0.8
1
0.5
0.5
1
1
1
f ( )
1 0
aprox cuando f 1219 . 0 0 ) ( = =
Mtodos de solucin:
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Punto fijo o sustitucin sucesiva.
Si tenemos una ecuacin no lineal de la forma f(x)=0 podemos despejar x tal que
obtengamos ahora una funcin x=g(x).
El procedimiento es el siguiente:
1. La solucin inicial x
i
se sustituye en g(x) y se obtiene una nueva x
i+1
2. Se calcula el error entre el valor anterior y el actual y se decide si se hace una nueva
iteracin.
3. Los anteriores pasos se repiten hasta alcanzar la convergencia.
Una condicin necesaria pero no suficiente para lograr convergencia es que
|g(x)|<1
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El efluente de un reactor se enfra para separar los gases
ligeros de los hidrocarburos pesados, los valores de K para
500 psia y 100 F son dados
Componente K
H2 80
CH4 10
Benceno 0.010
Tolueno 0.004
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0
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Corrientes entrando a la etapa F de una columna de destilacin se muestra en la figura.
Cul es la temperatura de la etapa F, las composiciones y cantidades de las corrientes V
F
y L
F
si la presin es de 785 kPa para todas las corrientes?
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1. Identificamos que la operacin de cualquier plato de una
columna de destilacin opera de forma adiabtica (Q=0).
2. Sabemos que una columna de destilacin tiene una presin de
operacin casi constante, en este caso P=785 kPa.
3. Conocemos entonces los dos grados de libertad de un flash,
debemos tener especificada la alimentacin (T
F
, P
F
, Flujo y
composiciones z
i
) al procesos adiabtico (Q=0, P=conocida), solo
que en este caso tenemos tres corrientes que entran al plato.
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5. De cada corriente que entra conocemos su flujo, composicin,
presin y condicin de saturacin; por lo tanto, podemos
conocer su temperatura y entalpa de cada corriente.
El clculo de la entalpa es necesario porque esta ser la entalpa
de la alimentacin que validar el balance de energa del flash
adiabtico.
6. Hagamos los clculos de cada corriente de entrada
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Corriente de alimentacin externa:
Flujo = 160 kmol/hr
Condicin de saturacin = punto de burbuja la fraccin de
vaporizacin =0
Composicin: propano C3 = 0.20
n-butano nC4 = 0.30
n-pentano nC5 = 0.50
Presin de entrada = 785 kPa
Nuestros dos grados de libertad son ( y P)
Entonces el clculo es un Punto de Burbuja para conocer la
temperatura de la corriente.
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La Ecuacin de Rachford-Rice la resolvemos para T conocidas
y P.
=
=
+

c
i
i
i i
K
K z
1
0
) 1 ( 1
) 1 (
Consideramos al sistema ideal y por lo tanto podemos usar la Ley de

Raoult para conocer las constantes de equilibrio.
=
=
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
c
i
t
sat
i
t
sat
i
i
P
T P
P
T P
z
1
0
1
) (
1
) (
1
=
=
|
|
.
|
\
|
c
i
t
sat
i
i
P
T P
z
1
0
) (
1
Si =0, entonces
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Usando para la presin de saturacin la ecuacin de Antoine del libro: Operaciones de separacin por
etapas de equilibrio en ingeniera qumica. Henley, Seader.
=
=
|
|
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+
s componente
i
t
c
i
P
A T
A
A T P
z
i
1
0
3 '
2
1 exp * ) (
1
Resuelta la ecuacin como gusten: prueba y error, barrido; o algo ms sofisticado: biseccin, regla falsa,
sustituciones sucesivas, newton-raphson; o todava ms avanzados: algoritmos genticos, simulated annealing,
colonia de hormigas; o haciendo uso de herramientas como Matlab, Mathcad, Excel, etc.
El chiste es encontrar la T en F que hace a la funcin igual a cero.
La temperatura de burbuja de esta corriente es= 144.8 F, pero lo ms importante es calcular la entalpa de la
corriente.
Como es lquido saturado las fracciones globales (zi) son las fracciones del lquido (xi) y necesitamos calcular
las entalpas de vapor, calor latente de vaporizacin y por supuesto la entalpa del lquido para cada
componente de la mezcla.
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( )
} }
+ + + + = =
T
T
T
T
i
dT T a T a T a T a a dT Cp h
v
0 0
4
5
3
4
2
3 2 1
0
=
5
1
0
i
T a
i
i
i
v
h
( )
( )
|
|
.
|
\
|
+
= =
2
3
2
2 2
'
) ln(
A T
A
RT
dT
P d
RT
sat
i
i
i i i
v l
h h =
0
La entalpa de un gas ideal se obtiene integrando su Cp desde la
temperatura de referencia hasta la temperatura del sistema, en este caso la
T de referencia es 0 F.
Adems, se puede simplificar en la siguiente sumatoria:
Para el clculo de las entalpas de lquidos necesitamos el calor latente de
vaporizacin (
i
) y as restarlo a la entalpa de vapor; para ello hacemos uso de
la ecuacin de Clausius-Clapeyron con la ecuacin de Antoine para la Presin de
Vapor.
As podemos calcular la entalpa del lquido
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=
=
=
=
ncomp
i
l
i i
ncomp
i
i i
h x l H
h y v H
v
1
1
0
Ahora podemos calcular la entalpa que lleva la corriente de alimentacin,

al sumar la parte que va en la fase vapor y la parte que va en la fase
lquida de esta corriente.
L V F
H F H F H F

) 1 (

+ =
Esta corriente, como toda es lquida, =0 y se
calcula como entalpa de lquido.
BTU 8 2335079.28 -
=
F
H F
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0
Corriente de alimentacin externa:
Flujo = 160 kmol/hr = 352.736 lbmol/hr
vaporizacin =0
n-butano nC4 = 0.30
Tburbuja = 144.8 F
Entalpa = -2335079.288 BTU
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1
Corriente L
F-1
:
vaporizacin =0
n-butano nC4 = 0.45
Tburbuja = 147.8 F
Entalpa = -1430422.007 BTU
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2
Corriente V
F+1
:
Condicin de saturacin = punto de roco la fraccin de
vaporizacin =1
n-butano nC4 = 0.50
Troco = 163.8 F
Entalpa = 1619309.836 BTU
7. Flash adiabtico
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Ahora si conocemos la entalpa que entra de las tres corriente y tambin podemos conocer la
composicin global (zi) de las tres corrientes.
Corriente de entrada Alim + L
F-1
+ V
F+1
Flujo = 1005.2976 lbmol/hr
Condicin de saturacin = desconocida =?
n-butano nC4 = 0.419
Presin del plato = 785 kPa
Tplato = ?
El plato funciona adiabtico, Q = 0
Tanque de flash
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Vaporizacin y condensacin parcial de

Despejamos xi, porque esa es la incgnita!!, bueno, tambin la fraccin de

De esta ltima ecuacin, solo no conocemos la fraccin de vaporizacin!!! Una

Febrero - Junio 2010

Nuevamente, una ecuacin, una incgnita pero si las combinamos???

Consideramos al sistema ideal y por lo tanto podemos usar la Ley de

Ahora podemos calcular la entalpa que lleva la corriente de alimentacin,

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