ESCUELA DE MANTENIMIENTO INDUSTRIAL NCLEO EL TIGRE ESTADO ANZOTEGUI

EL TIGRE, 29 DE ABRIL DE 2011

INDICE

Pag. Introduccin Desarrollo ... Conclusin. Bibliografa Anexos 3 4-10 11 12 13-14

INTRODUCCIN
La pasividad de los metales es un fenmeno conocido desde hace ms de siglo y medio. Se estudi principalmente en hierro, tenindose por un fenmeno curioso, porque el metal se comporta como si fuera noble en condiciones en que cabra esperar fuera atacado muy severamente. En 1836 Faraday atribuye el fenmeno a la formacin de una fina pelcula de xido sobre la superficie metlica, y tal explicacin sigue an vigente. Adems del hierro, muchos otros metales presentan este fenmeno de la pasividad. En algunos casos algunos materiales precisan de una concentracin del corrosivo para tener tasas de corrosin significativas, otros aumentan inicialmente pero a medida que tienden a ser ms puros pasan a ser casi inertes. Por eso, muchos cidos comunes puros (sulfrico, actico, etc.) son casi inertes a temperaturas moderadas. Algunos metales y aleaciones que normalmente son activos, bajo ciertas condiciones pasan a ser inertes. Por esto ocurre el fenmeno de la pasividad, y ocurre en el cromo, nquel, titanio. Se forma una pelcula fina de oxido sobre la superficie del metal que sirve de barrera de proteccin contra la oxidacin.

DESARROLLO
CONTENIDO: PASIVIDAD

La Pasividad se define como una condicin de resistencia a la corrosin debido a la formacin de pelculas superficiales delgadas sobre el metal, el cual queda protegido de los agentes qumicos agresivos que lo rodean por esta pelcula. Esta capa por lo general esta formada por xidos del mismo metal para su formacin es necesario que exista la humedad, si esta no esta no esta presente el material sufrir corrosin. La pasividad es la propiedad fundamental de la resistencia til y natural a la corrosin de muchos metales estructurales, incluidos el aluminio, cromo y aceros inoxidables. Algunos metales y aleaciones se pueden pasivar por exposicin a medios pasivadores, por ejemplo, el hierro en soluciones de cromatos o nitritos, o por polarizacin andica a densidades de corriente lo suficiente elevadas.

La capa pasiva es una pelcula extremadamente fina, continua, estable y muy resistente formada sobre la superficie del metal cuando este se expone a un entorno que pueda proveer el suficiente oxigeno para formar esta capa, la cual se origina al reaccionar el oxgeno del aire con el material.

La capa pasiva aumenta de grosor durante algn tiempo despus de su formacin inicial. Ciertas condiciones naturales, como el contacto con el aire o con agua aireada, crear y mantendr la condicin pasiva de la superficie frente a la corrosin. De este modo los aceros inoxidables pueden mantener su resistencia a la corrosin, incluso si

se hubiesen producido daos mecnicos. El acero inoxidable cuenta con un sistema propio de regeneracin de la capa pasiva. En todos los casos se observa una caracterstica comn: la pasividad aparece por encima de un cierto potencial, llamado potencial de Flade. La pasivacin puede lograrse aplicando una corriente exterior o usando un oxidante lo bastante enrgico para hacer que el metal adquiera un potencial superior al de Flade.

Origen de la pasividad a) Capas monoatmicas adsorbidas: Pocos casos. b) Formacin de una pelcula superficial de xido. La pasividad es debida a la formacin de pelculas de xido; su presencia est condicionada a la naturaleza del medio en que se encuentra el metal.

Ej: muchos metales que forman con facilidad pelculas pasivantes en medios acuosos, no lo hacen cuando se exponen a la accin de medios no acuosos. Fe: no se pasiva en dimetilformamida cida. Cr,W: no se pasivan en metanol acidificado. En ambos casos se produce la pasivacin con la adicin de pequeas cantidades de agua.

Formacin de las pelculas pasivantes 1. Reaccin directa del metal con el medio monocapa adsorbida de oxgeno o capa compacta de xido.

2. Por disolucin y precipitacin: se producen iones metlicos por disolucin andica y stos reaccionan con el medio dando un compuesto insoluble (xido o sal) que precipita sobre la superficie metlica. 3. Por depsito andico: los iones metlicos producidos por disolucin andica sufren una nueva oxidacin, dando un xido o una sal insoluble.

CARACTERSTICAS DE LA PASIVACIN, EL POTENCIAL DE FLADE Se supone que se hace al hierro nodo en 1N, dispuesto de forma tal que a medida que el potencial se incrementa gradualmente, la corriente de polarizacin correspondiente alcanza cualquier valor que se requiera para mantener el potencial predominante. Esto se puede realizar por medio de un aparato llamado potencistato que ajusta automticamente la corriente al potencial, en muchos casos por medio de un circuito elctrico apropiado. La curva de polarizacin as obtenida se denomina curva de polarizacin potenciosttica por contraste con una curva galvanoesttica, que se obtiene por medio de un circuito en el cual la corriente se mantiene constante y el potencial se deja variar a discrecin. La curva de polarizacin potencioesttica suministra ms informacin que la curva galvanoesttica en el aspecto de que corresponde ms prximamente al comportamiento real de los metales pasivos en las pilas galvnicas. El hierro es activo a densidades de corriente pequeas y se corroe andicamente como Fe++, de acuerdo con la ley de Faraday. A medida que aumenta la corriente, se forma una pelcula aislante sobre la superficie del electrodo. A una densidad de corriente crtica, i(crtica) de unos 200 mA/cm2 (mayor cuando se agita el medio o se rebaja su pH), la corriente cae bruscamente a un valor de magnitud inferior llamado densidad de corriente de pasivacin [ i(pasiva) ]. El valor de estado estable de (pasiva) es aproximado a 7 mA/cm2. En este punto, se disuelve la gruesa pelcula 6

aislante, que es remplazada por una pelcula mucho ms delgada y el hierro se hace pasivo. Durante la posterior variacin del potencial, la densidad de corriente se estaciona en el bajo valor mencionado y el producto de corrosin es ahora Fe+3. A unos 1,2 V se alcanza el potencial de equilibrio del electrodo de oxgeno, pero no hay desprendimiento de oxgeno apreciable hasta que el potencial excede el valor de equilibrio en varias dcimas de voltio (sobretensin de oxgeno). La verdadera densidad de corriente crtica para conseguir la pasivacin del hierro en ausencia de una capa de producto de reaccin aislante se estima en alrededor de 10 a 20 A/cm2. El potencial noble al que se llega justamente antes del rpido descenso del valor pasivo, segn hall Flade es ms noble cuanto ms cida es la solucin en la cual decrece la pasividad. Este potencial caracterstico se denomin ms tarde potencial de Flade, y Franck descubri que era una funcin lineal del pH

TEORAS DE LA PASIVIDAD
Con respecto a la naturaleza de la pelcula pasiva se manifiestan por lo comn dos puntos de vista. El primero mantiene que la pelcula pasiva , es siempre una barrera de difusin formada por una capa de productos de reaccin, por ejemplo, un xido metlico u otro compuesto que separa al metal de su medio y reduce la velocidad de corrosin. A esta teora tambin se la asigna algunas veces la denominacin de teora de la pelcula de xido. El segundo mantiene que los metales pasivos segn la definicin 1 estn cubiertos por una pelcula quimisorbida por ejemplo, de O2 o iones pasivantes. Esta capa desplaza las molculas de H20 adsorbidas y reduce la velocidad de disolucin andica que implica la hidratacin de los iones del metal. O expresado de otra manera, la especie adsorbida disminuye la densidad de corriente de intercambio (incrementa la 7

sobretensin andica) correspondiente a la reaccin M M+ + e- . Aun menos de una mono capa sobre la superficie puede tener efecto pasivamente; de aqu se deduce que la pelcula no puede actuar en primer lugar como una capa barrera de difusin. Este segundo punto de vista es llamado teora de la pasivacin por adsorcin.

La teora de adsorcin, por otra parte, obtiene apoyo del hecho de que la mayor parte de los metales comprendidos en la definicin 1 son metales de transicin de la tabla peridica, esto es, cuyos tomos contienen la subcapa d sin saturar o con electrones no apareados. Los electrones no apareados son los responsables de la formacin de fuertes enlaces con componentes del medio agresivo, en especial con O2, que tambin contiene electrones sin aparear. Las elevadas energas caractersticas para la adsorcin de O2 por los metales de transicin corresponden a la formacin de enlaces qumicos y por esto que tales pelculas se definan como quimisorbidas en contraste con pelculas de energa ms baja denominadas fsicamente adsorbidas. Sobre los metales de no transicin, por ejemplo, Cu y Zn, tienden a formarse xidos inmediatamente y cualquier pelcula quimisorbida sobre el metal tiene poca vida. En los metales de transicin, la vida de las especies quimisorbidas es mucho ms duradera. Sin embargo, todas las pelculas pasivas quimisorbidas reaccionan en el transcurso del tiempo con el metal subyacente para formar compuestos tales como xidos, pero tales xidos son menos importantes como responsables de la pasividad que las pelculas metaestables quimisorbidas que se forman inicialmente y que continan formndose cuando el metal queda expuesto en los poros del xido.

MECANISMOS DE PASIVACIN En la mayora de los casos prcticos parece bien establecido que la pasividad se mantiene por una pelcula superficial, probablemente de xido, o tal vez de algn otro compuesto. En todos estos casos parece tratarse de una pelcula tridimensional de espesor definido. Lo que no parece totalmente aclarado es el mecanismo de transicin del estado activo al estado pasivo. En ciertos casos (Ag en Cl, Pb en SO4 ), se sabe que se forman ncleos del producto pasivante que se extienden y llegan a recubrir por completo la superficie metlica. Sin embargo, en un gran nmero de casos, en particular los del hierro y el acero inoxidable, la explicacin de la pasivacin como proceso de nucleacin y crecimiento de xido no parece suficiente por la rapidez del proceso; se cree que en tales casos la pasivacin aparece por formacin de una monocapa de xido o hidrxido del metal en disolucin. INHIBIDORES PASIVANTES: La velocidad de corrosin de un metal se reduce notablemente a consecuencia de la formacin en su superficie de una pelcula de productos de corrosin. Cuando las circunstancias son adversas a la formacin de dichas pelculas pasivantes, es posible, mediante el agregado de ciertos inhibidores, favorecer dicha formacin. De los inhibidores que actan formando una pelcula protectora pasivante, los mejor conocidos, al reducirse sobre la superficie son los cromatos alcalinos y los nitritos. Ambos compuestos, al reducirse sobre el hierro, estimulan la formacin de pelculas de xido frrico que pasivan el metal. En el caso del cromato, el efecto se intensifica

debido a que el mayor producto de la reduccin, xido de cromo, es insoluble y contribuye a la formacin de dicha pelcula.Hay un grupo de inhibidores pasivantes que para su funcionamiento requieren la presencia simultnea de oxgeno. Se los denomina inhibidores pasivantes indirectos, siendo un ejemplo tpico los otrofosfatos y los polifosfatos. La accin de estos inhibidores se iniciara por formacin de una capa de xido frrico que frena parcialmente la reaccin andica. Esta capa de xido frrico se sella luego, en forma mas lenta, debido a la precipitacin del fosfato ferroso. La corrosin se detiene tan pronto como la difusin del in ferroso es frenada por los productos de corrosin.-

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CONCLUSIN

Se puede deducir que la pasividad es la propiedad que tienen determinados metales y aleaciones de formar en algunos medios una capa de oxido en su superficie, de forma que lo aisl del contacto con el electrolito, inhibiendo la reaccin de corrosin. Puede ser inducida o espontnea. La espontnea tiene lugar cuando el metal adquiere el estado pasivo en presencia del oxigeno atmosfrico. Le ocurre a aceros inoxidables. En la inducida, el material se somete a la accin d agentes mas oxidantes para formar la capa de oxido como soluciones de acido ntrico. La presencia de in cloruro afecta a las condiciones de pasividad del material y hace roturas locales de la pelcula pasiva, dando fenmenos de corrosin Aunque se tomen todas las previsiones posibles, no se puede impedir completamente la corrosin y por ende las prdidas de metales, pero cabe lograr una disminucin en la magnitud de los perjuicios, y esto basta para que todos los esfuerzos sean justificados. El conocimiento de los fenmenos de corrosin y la puesta a punto de medidas eficaces contra ella es una exigencia econmica mundial, como consecuencia del enorme consumo de los materiales metlicos.

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BIBLIOGRAFA
http://rua.ua.es/dspace/bitstream

http://www.sumiteccr.com/Aplicaciones

http://es.scribd.com/doc/18374447/Corrosion

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ANEXOS

FIG.1

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FIG. 2

FIG. 3

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