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EQUILIBRIO QUMICO
CAPTULO 14

Prof. Carmen L. Velzquez Qumica 106

EQUILIBRIO QUMICO
Pocas reacciones qumicas proceden en una sola direccin; la mayoria son reversibles. Al inicio la reaccin procede hacia la formacin de productos (reaccin directa) Tan pronto se forman molculas de productos, estas reaccionan entre s y forman molculas de reactivo (reaccin inversa)

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EQUILIBRIO QUMICO
Cuando la reaccin directa y la reaccin inversa ocurren a la misma velocidad
las concentraciones de los reactivos y los productos permanecen constantes. el sistema alcanz equilibrio qumico.

N2O4 (g)

2NO2 (g)

equilibrio equilibrio equilibrio

Empieza con NO2

Empieza con N2O40

Empieza con NO2 y N2O4

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EQUILIBRIO QUMICO
La ley de accin de masas establece que para una reaccin reversible en equilibrio y a una temperatura constante, existe una relacin determinada entre las concentraciones de los reactivos y los productos.

EQUILIBRIO QUMICO
El valor numrico de esta relacin se conoce como constante de equilibrio (K) y ser igual a un cociente que tiene como
Numerador-la multiplicacin de las concentraciones de los productos previamente elevados a un exponente igual a sus coeficientes en la ecuacin qumica balanceada. Denominador-la multiplicacin de las concentraciones de los reactivos previamente elevados a un exponente igual a sus coeficientes en la ecuacin qumica balanceada.

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Ejemplo:

N2O4 (g) K= [NO2]2 [N2O4]

2NO2 (g) = 4.63 x 10-3

Forma General

aA + bB

cC + dD [C]c[D]d [A]a[B]b

K=

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La constante de equilibrio es adimensional y su magnitud indica si la reaccin es favorable a la formacin de los productos o los reactivos.
Si K >> 1 se favorece la formacin de productos Si K << 1 se favorece la formacin de reactivos

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CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La constante de equilibrio puede expresarse en trminos de concentraciones (Kc) o en trminos de las presiones parciales de los gases participantes (Kp)
N2O4 (g) 2NO2 (g) Kp = [NO2]2 [N2O4]
2 PNO 2

Kc =

P N2O4

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
En la mayora de los casos: Kc Kp Para un equilibrio aA (g) + bB (g) Kp = Kc(RT)n n = moles de productos gaseosos moles de reactantes gaseosos n = (c + d) (a + b) cC (g) + dD (g)

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Equilibrio Homogneo
Equilibrio homogneo se aplica a las reacciones donde todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma fase.
N2O4 (g) [NO2]2 [N2O4] 2NO2 (g)
2 PNO 2

Kc =

Kp =

P N2O4

Equilibrio heterogneo: se aplica a las reacciones donde los reactantes y los productos estn en diferentes fases. CaCO3 (s) K c = [CaO][CO2] [CaCO3] [CaCO3] [CaO] CaO (s) + CO2 (g) [CaCO3] = constante [CaO] = constante Kp = PCO2

Kc = [CO2] = K c x

La concentracin de slidos y lquidos puros no se considera en la expresin para la constante de equilibrio.

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El valor de K y la ecuacin que representa el equilibrio

1. 2. 3. Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se debe especificar la ecuacin balanceada y la temperatura. Si una reaccin se invierte, la constante de equilibrio ser igual a el recproco de la constante de equilibrio de la reaccin original. Si los coeficientes en la ecuacin se multiplican por un factor, la constante de equilibrio ser igual a la constante original elevada a un exponente igual a ese factor. Si una reaccin puede ser expresada como la suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio para toda la reaccin est determinada por el producto de las constantes de equilibrio de cada una de las reacciones.

4.

Clculos de Kc
Si se conocen las concentraciones de equilibrio de todas las especies presentes, solo hay que
a) escribir la expresin de Kc utilizando la ecuacin qumica balanceada. b) sustituir en la expresin de Kc las concentraciones de equilibrio y resolver matemticamente.

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Clculos de Kc
Si se conocen las concentraciones inicales de las sustancias y algn dato relacionado a la concentracin de equilibrio de una de las sustancias o al progreso de la reaccin
1. Se expresan las concentraciones de equilibrio en trminos de las concentraciones iniciales y de una desconocida, que estar asociada a la condicin de equilibrio. 2. Utilizando el dato conocido del equilibrio se determina el valor de la desconocida y de all las concentraciones de equilibrio. 3. Se sustituyen las concentraciones de equilibrio en la expresin de Kc y se resuelve matemticamente.

Aplicaciones de KC

Cuando se conoce el valor de la constante de equilibrio, podemos: Predecir la direccin en que procede la reaccin alcanzar equilibrio. Calcular concentraciones de equilibrio. para

Estas aplicaciones requieren determinar el cociente de concentracin para la reaccin. El cociente de concentracin (QC) se calcula sustituyendo las concentraciones iniciales de los reactantes y productos en la expresin de la constante de equilibrio (KC)

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Prediccin de la direccin de una reaccin

Si: Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el equilibrio

Clculo de concentraciones de equilibrio si se conocen las concentraciones iniciales

Procedimiento: 1. Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las especies en trminos de las concentraciones iniciales y como una incgnita x, que representa el cambio de concentracin. 2. Escribir la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el valor de la constante de equilibrio, despejar x. 3. Teniendo el valor de x, calcular las concentraciones de equilibrio de todas las especies.

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Principio de Le Chatelier

Si una fuerza o perturbacin externa se aplica a un sistema en equilibrio, el sistema reacciona en forma tal que la perturbacin se contrarresta parcialmente y el sistema alcanza una nueva posicin de equilibrio.

Principio de Le Chtelier

Cambios en la concentracin
Quitar Aadir Quitar Aadir

aA + bB Cambio

cC + dD

Desplazamiento del equilibrio Aumenta la concentracin de producto(s) izquierda Decrece la concentracin de producto(s) derecha Aumenta la concentracin de reactante(s) derecha Decrece la concentracin de reactante(s) izquierda

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Principio de Le Chtelier Cambios en volumen y presin

A (g) + B (g) C (g)

Cambio Aumenta la presin Disminuye la presin Aumenta el volumen Disminuye el volumen

Desplazamiento del equilibrio Al lado con menos moles de gas Al lado con ms moles de gas Al lado con ms moles de gas Al lado con menos moles de gas

Principio de Le Chtelier Cambios en la temperatura

Cambio Rx Exotrmico Rx Endotrmico K aumenta K decrece

Aumenta la temperatura K decrece Disminuye la temperatura K aumenta

fro

caliente

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Principio de Le Chtelier
Aadiendo un catalizador no cambia el valor de no cambia la posicin de un sistema en equilibrio el sistema alcanzar ms rpido el equilibrio

Sin catalizador

Con catalizador

Un catalizador baja Ea para ambas reacciones.

Un catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve el equilibrio.

Principio de Le Chtelier

Cambio

Desplazamiento del equilibrio s s s s no

Cambio en la constante de equilibrio no no no s no

Concentracin Presin Volumen Temperatura Con catalizador

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