La interaccin de la radiacin electromagntica con la materia se aplica a distintos mtodos de anlisis instrumental que reciben el nombre de mtodos pticos

Mtodos espectrales

Mtodos no espectrales

Moleculares

Atmicos

Absorcin UV-vis IR Fluorescencia Fosforescencia

Turbidimetria Refractometria Polarimetria

Absorcin atmica Emisin atmica Rayos X (A,E)

Absorcin de la Radiacin Emisin de la Radiacin Refraccin de la Radiacin Rotacin de la Radiacin Dispersin de la Radiacin Emisin atmica Fotometria de llama Fluorescencia Refractometra

Espectrofotometra UV-vis Espectrofotometra IR Espectrofotometra RX

Polarimetra

Turbidimetra

Mtodos en la interfase

Mtodos en el seno de la disolucin

Potenciometa Electrogravimetra Columbimetra Voltamperometria

Conductimetra

Mtodos

espectroscpicos atmicos Espectroscopia de emisin Atmica Espectroscopia de Absorcin Atmica

Los mtodos espectromtricos son un amplio grupo de mtodos analticos que se basan en las espectroscopias atmica y molecular. La espectroscopia es un trmino general para la ciencia que trata de las distintas interacciones de la radiacin con la materia

La espectroscopia es el estudio de la interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia, con aplicaciones en qumica, fsica y astronoma, entre otras disciplinas cientficas. El anlisis espectral en el cual se basa, permite detectar la absorcin o emisin de radiacin electromagntica a ciertas longitudes de onda, y relacionar stas con los niveles de energa implicados en una transicin cuntica.

Los mtodos espectromtricos ms ampliamente utilizados son los relacionados con la radiacin electromagntica, la cual adopta varias formas como: La luz El calor Rayos gama Rayos X Radiaciones ultravioleta Microondas y Radiofrecuencia

Amplitud (A): Desplazamiento mximo de un punto respecto de la posicin de equilibrio (punto en el que la onda pasa de positiva a negativa y viceversa) Longitud de onda (): Distancia entre dos puntos anlogos consecutivos. Se mide en metros (m). = c/f f=c/ Frecuencia (f): Nmero de ciclos o vibraciones por unidad de tiempo. Se mide en hercios (Hz). Perodo (T): Tiempo invertido en efectuar un ciclo o vibracin completa. T = 1 / f , f = 1 / T Velocidad (v): Velocidad con que se propaga la onda. c = 3 x108 m/s. , v = x f

1. 2. 3.

Hay que considerar los efectos del ambiente en la propagacin de las ondas. Reflexin Refraccin Difraccin

De la misma forma que las ondas de luz se reflejan en un espejo, las ondas electromagnticas son reflejadas por cualquier medio conductivo como el metal o la superficie de la tierra

La refraccin electromagntica es el cambio de direcciones de un rayo al pasar en direccin oblicua de un medio a otro con distinta velocidad de propagacin. La velocidad a la que se propaga una onda electromagntica es inversamente proporcional a la densidad del medio en el que los hace.

El grado de flexin o refraccin que hay en la interface entre dos materiales de distintas densidades es bastante predecible, y depende del ndice de refraccin de cada material. El ndice de refraccin no es ms que la relacin de la velocidad de propagacin de la luz en el espacio vacio entre la velocidad de propagacin de la luz en determinado material

c n= v

Se define la difraccin como la modulacin o redistribucin de la energa dentro de un frente de onda, al pasar por la orilla de un objeto opaco, Es el fenmeno que hace que las ondas que estn viajando en un camino recto puedan rodear un obstculo

La radiacin electromagntica se origina cuando las partculas excitadas (tomo, iones o molculas) se relajan a niveles de menor energa cediendo su exceso de energa en forma de fotones. La excitacin puede producirse por diversos medios, tales como:
Bombardeo de electrones (rayos X) La exposicin a chispas de corriente alterna o al calor de una llama (radiacin ultravioleta) Irradiacin con un haz de radiacin electromagntica (radiacin fluorescente, reaccin qumica exotrmica)

La radiacin emitida por una fuente excitada se caracteriza adecuadamente por medio de un espectro de emisin. Este espectro toma la forma de una representacin grfica de la potencia relativa de la radiacin emitida en funcin de la longitud de onda o de la frecuencia

Cuando la radiacin atraviesa una capa de un solido, un lquido o un gas, ciertas frecuencias pueden eliminarse selectivamente por absorcin, un proceso en el que la energa electromagntica se transfiere a los tomos, iones o molculas que componen la muestra. La absorcin provoca que estas partculas pasen de su estado normal a temperatura ambiente, o estado fundamental, a uno o ms estados excitados de energa superior.

Absorcin atmica ` Absorcin molecular ` Absorcin inducida por un campo magntico

`

Absorcin de frecuencias claramente definidas al paso de una radiacin policromtica UV o Visible a travs de un medio de partculas monoatmicas, como mercurio o sodio gaseosos, producen la absorcin de slo unas pocas frecuencias bien definidas (fig. 6-19 a)

Cuando los electrones de ciertos elementos se someten a un fuerte campo magntico, se observan niveles de energa cuantizados como consecuencia de las propiedades magnticas de estas partculas elementales. (RMN-resonancia magntica nuclear, ESRresonancia de spin electrnico)

El espectro de absorcin para molculas poliatmicas es mas complejo ya que la energa asociada con las bandas de las molculas est constituida por tres componentes: E=Eelectrnica+Evibracional+Erotacional

UV CURVE FOR THE TITRATION 2 WITH MERCURY(II), AS PERCHLORATE IN ACETONITRILE AT 298 K

2 1.8 1.6 1.4 1.2

Abs.

1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330

WAVELENGTH (nm)

Espectro infrarrojo de la cscara de cacao

NH2 CH C 6H6 CH2

CH3 C=O -CH2- -C=CCOOH C=N

-C-CC-O

C-N C=S

Como se muestra en la tabla anterior, los mtodos espectroqumicos se clasifican en cuatro categoras. Los cuatro requieren la medida de la potencia radiante, P.
Mtodos basados en la emisin, luminiscencia y dispersin Mtodos basados en la absorcin
x La potencia de la radiacin emitida por un analito tras la excitacin es, en general, directamente proporcional a la concentracin del analito x Requieren dos medidas de potencia: una antes de que el haz haya pasado a travs del medio que contiene el analito (Po), y la otra, despus (P).

` `

IR, Visible y UV Los mtodos pticos espectroscpicos se basan en seis fenmenos:

1.-Absorcin 2.-Fluorescencia 3.-Fosforescencia 4.-Dispersin 5.-Emisin 6.-Quimioluminiscencia

En todos los casos la respuesta es proporcional a la concentracin del analito.

` `

` ` `

1. Fuente estable de energa radiante 2. Recipiente transparente para contener la muestra 3. Selector de longitud de onda 4. Detector de radiacin 5. Tratamiento y lectura de la seal.(Ej.)

Fuentes de radiacin

1)Haz de radiacin con potencia suficiente en el rango de longitud de onda de inters 2)Estable 3)Tipos:

x Fuentes continuas: emiten radiacin cuya intensidad varia slo de forma gradual en funcin de la longitud de onda. x Fuentes de lneas: emiten un nmero limitado de bandas de radiacin, con un intervalo muy reducido de longitud de onda. x Laser (Light amplification by stimulated emission of radiation): haces de radiacin estrechos y muy intenso, altamente monocromtico y muy coherente.

espectroscopia infrarroja

Espectroscopia de fluorescencia molecular