Regla de las fases de Gibbs Cuando dos fases estn en equilibrio, el estado del sistema se establece al especificar slo

una propiedad. Para cualquier sistema en equilibrio, el nmero de variables independientes que deben fijarse en forma arbitraria a fin de establecer su estado intensivo, se proporciona por la regla de J. Willard Gibas, enunciada en 1875: F = 2 + N Donde F es el nmero de grados de libertad del sistema, es el nmero de fases presentes y N es el nmero de especies qumicas. El estado intensivo de un sistema en equilibrio se establece cuando se fijan su temperatura, su presin y la composicin de todas las fases. La regla de las fases da el nmero de variables de este conjunto que deben especificarse en forma arbitraria para fijar todas las dems variables de la regla de las fases. Ejemplos de la aplicacin de la regla de las fases. A. Calcular el nmero de grados de libertad que definen un sistema compuesto por sacarosa slida en equilibrio con una disolucin acuosa de sacarosa. El nmero de componentes: nmero de especies qumicas diferentes, en este caso ser 2, la sacarosa y el agua. Por lo tanto N = 2 El nmero de fases: tendremos dos fases, la disolucin de sacarosa que ser una fase lquida y la sacarosa slida. Por lo tanto = 2 No existen ni reacciones ni relaciones entre los componentes por lo tanto el nmero de grados de libertad ser: F = 2 2 + 2 = 2 Es decir con dos variables independientes podremos definir el sistema, estas dos variables pueden ser por ejemplo la presin y la temperatura, ya que a una (P,T) dada la solubilidad de la sacarosa slo tiene un valor posible, y es el que determina la concentracin de sacarosa en agua.

B. Calcular el nmero de grados de libertad para una mezcla gaseosa de N 2, H2y NH3 que no reaccionan entre si. N = 3, las tres especies qumicas diferentes. = 1 una nica fase gaseosa No existen relaciones entre los componentes del sistema, luego F= 3 1 + 2 = 4 Calcular el nmero de grados de libertad para la coexistencia de los tres estados de agregacin del agua pura: slido, lquido y gaseoso. N=1 =3 F = 2 3 + 1 = 0 En este caso se dice que el sistema es invariante, pues = 3 es el nmero mximo de fases que tienden a coexistir en equilibrio para un sistema con N especies qumicas, lo que se conoce como punto triple . Pero, qu es una fase? Es una regin homognea de materia, no necesariamente continua. Pueden coexistir varias fases, pero deben estar en equilibrio para poder aplicar la regla de Gibbs. Las variables de la regla de las fases son propiedades intensivas, independientes de la extensin del sistema y de las fases individuales. C.

Slo las composiciones de fases individuales son variables de la regla de las fases. Las composiciones totales o globales no son variables de la regla de las fases cuando est presente ms de una fase.

Diagrama de una sustancia pura Las sustancias puras son aquellas que estn formadas por partculas iguales. Tienen propiedades especficas bien definidas. Estas propiedades no varan, aun cuando dicha sustancia pura se encuentre formando parte de una mezcla. Algunas de estas propiedades son: * El color * El sabor * La densidad * La temperatura de fusin * El olor * La temperatura de ebullicin Por ejemplo, el agua lquida tiene una densidad de 1 g/cm3,y esta propiedad se mantiene constante, incluso si el agua forma pare de una disolucin. Las sustancias puras se clasifican en dos tipos: Elementos: Son substancias que no pueden descomponerse en otras ms sencillas ni por medios fsicos, ni por medios qumicos. Son elementos todos los elementos de la tabla peridica ya que cada elemento est formado por partculas del mismo del mismo tomo. EJEMPLOS: hierro, cobre, calcio, oxgeno,... Compuestos: Son substancia puras que pueden descomponerse en otras ms sencillas por procesos qumicos. EJEMPLOS: agua, alcohol,..

Diagrama de Fase Binarios: Como su nombre lo indica son diagramas de sistemas son dos componentes los cuales permiten un mejor anlisis de las fases a estudiar, de igual manera estos diagramas son sumamente importantes en reas como la metalurgia o la qumica-fsica, como ejemplo se -tiene el diagrama Cu-Ni y el diagrama Ag-Cu:

Imagen 5. Diagrama de Fase binario Cu-Ni

Imagen 6. Diagrama de fase binario Ag-Cu Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentracin, normalmente en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:

Slido puro o disolucin slida. Mezcla de disoluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica, peritectoide). Mezcla Slido Lquido. nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin) o sea un lquido completamente homogneo. Mezcla lquido gas.

Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas variaciones de altitud).

Hay puntos y lneas en estos diagramas importantes para su caracterizacin:

Lnea de lquidus, por encima de la cual solo existen fases lquidas. Lnea de slidus, por debajo de la cual solo existen fases slidas. Lnea eutctica y eutectoide. Son lneas horizontales (isotermas) en las que tienen lugar transformaciones eutcticas y eutectoides, respectivamente. Lnea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolucin slida () de A y B deja de ser soluble para transformarse en ()+ sustancia pura (A B).