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03/10/2012

QUMICA 4 Tcnico em Informtica Tcnico em Alimentos

CINTICA QUMICA
Estudo da velocidade das reaes qumicas e dos fatores que nela influem.

DOCENTE: Hygor R. Oliveira


hygor.oliveira@ifms.edu.br

O QUE SE FAZ NO DIA A DIA PARA DIMINUIR OU AUMENTAR A VELOCIDADE DAS REAES QUMICAS??

O que fazer para conservar os alimentos durante mais tempo?

Colocam-se no frigorfico, uma vez que a temperatura elevada um dos factores que aumenta a velocidade de reaco.

Como que antigamente se conservavam os alimentos, se no existiam frigorficos?

Alguma vez pensaste porque que os chourios so defumados?

A salga foi um dos primeiros processos de conservar os alimentos, nomeadamente peixe e carne. O sal funciona como inibidor diminui a velocidade de reaco.

A substncia qumica formaldedo, libertada no fumo, mata muitas bactrias que iriam degradar mais rapidamente o alimento.

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Alguma vez reparaste nas embalagens do caf?

J pensaste porque que os vinhos esto guardados nas caves?

H alimentos, como o caf, que so guardados no vcuo, o oxignio do ar faria com que a sua degradao fosse mais rpida.

Os vinhos conservam-se melhor em locais frescos e escuros.

Porque que no deves picar a carne para guardar no frigorfico?

Quando tens de acender uma fogueira porque que no usas os troncos maiores e mais grossos?

A carne depois de picada deteriora-se mais rapidamente, mesmo no frigorfico. A velocidade de reaco aumenta devido a maior rea de contato

Numa fogueira, os troncos mais grossos demoram mais tempo a arder. Quanto mais pequenos forem os troncos mais depressa ardem!

REAES QUMICAS
CONCENTRAES SOFRER TRANSFORMAO

CLASSIFICAO DAS REAES CINTICAS


I QUANTO VELOCIDADE

REAGENTES
SO CONSUMIDOS
Suas concentraes diminuem

PRODUTOS
SO FORMADOS
Suas concentraes aumentam

Rpidas

Reaes Qumicas

Lentas

Moderadas

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AIRBAG
Reao Moderada Decomposio dos Alimentos

Reao Rpida
Reao Lenta

6 NaN3(l) + Fe2O3(s)

fasca

3 Na2O(s) + 2 Fe(s) + 9 N2(g)

Formao do Petrleo

A formao da ferrugem ( na umidade )

A queima da serragem
Rpida

Queima de tora
Lenta

A queima de uma vela


Moderada

Lenta

A digesto dos alimentos

Lenta

CLASSIFICAO DAS REAES CINTICAS


II - Quanto ao mecanismo Elementares : ocorrem numa s etapa. H2 + I2 2 HI Complexas : ocorrem em duas ou mais etapas.

2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) etapa (rpida) : 2 NO(g) N2O2(g) 2a etapa (lenta) : N2O2(g) + O2(g) 2 NO2(g) 1a reao global : 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

Os compostos orgnicos, suas reaes so :

Lenta

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VELOCIDADE DAS REAES


I - Velocidade mdia (vm) Representa a variao na quantidade de um reagente ou produto num intervalo de tempo.

Representao grfica

vm

m n V C ou ou ou t t t t
O grfico acima mostra como variam as concentraes de reagente (N2O5) e produtos (NO2 e O2) , com o passar do tempo. Prof. Bris Nunes

m = massa, n = no mols, V = volume, C = concentrao molar

VELOCIDADE DAS REAES


II - Velocidade instantnea (vi ou v) Representa a variao na quantidade de um reagente ou produto num instante (menor intervalo de tempo que se possa imaginar).

LEI DA AO DAS MASSAS ou LEI Gulberg e Waage,


em 1876.
Prof. Bris Nunes

A velocidade instantnea de uma reao obtida atravs de uma expresso matemtica conhecida como CINTICA, proposta por

Cato Gulberg

Peter Waage

Para uma reao genrica homognea aA(g) + bB(g) xX(g) + yY(g) a velocidade instantnea calculada pela expresso v = k [A][B]
onde k = constante de velocidade [A] e [B] = concentraes molares e = ordens ou graus

Nas reaes elementares as ordens so iguais aos prprios coeficientes ( = a e = b); Nas reaes complexas as ordens so iguais aos coeficientes da etapa mais lenta da reao, conhecida atravs do mecanismo da mesma.
Prof. Bris Nunes

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Exemplo

Exemplo
I - Reao elementar H2 + I2 2 HI Lei de velocidade
(instantnea)

II- Reao complexa 2 NO + O2 2 NO2 * Mecanismo


2 NO N2O2 (etapa lenta) N2O2 + O2 2 NO2 (etapa rpida) 2 NO + O2 2 NO2 (reao global)

v = k [H2]1[I2]1

Lei de velocidade (instantnea) v = k [NO]2

Porque ocorrem as reaes qumicas?


I - Colises intermoleculares a) No-eficazes ou no efetivas
(no formam-se produtos)
* sem energia de coliso suficiente ou geometria de coliso inadequada.

Exemplo de coliso eficaz (geometria favorvel)


Reao: HBr + O2 HBrO2

b) Eficazes ou efetivas
(formam-se os produtos)
* com energia de coliso suficiente e geometria de coliso adequada.

Colises em geometria desfavorvel

Complexo Ativado: o estado intermedirio formado entre reagentes e produtos, cuja estrutura existem ligaes enfraquecidas (reagentes) e formao de novas ligaes (produtos).

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Porque ocorrem as reaes qumicas?


II - Energia mnima para reagir
(Energia de Ativao - Ea)

Representao grfica

Alm de colises com orientao espacial adequada, as molculas devem apresentar uma energia cintica mnima que propicie a ruptura das ligaes entre os reagentes e formao de novas ligaes, nos produtos.

Quanto maior a Ea, mais lenta a reao !

Fatores que influem na velocidade das reaes

a) rea de contato entre os reagentes

um
a ) rea de contato entre os reagentes; b ) Concentrao dos reagentes; c) Temperatura e Energia de Ativao; d) Ao de catalisadores; e) Presso.

Exemplo:

Esse fator tem sentido quando dos reagentes for slido.


(v1) (v2)

Fe(prego) + H2SO4(aq) FeSO4(aq) + H2(g) Fe(limalha) + H2SO4(aq) FeSO4(aq) + H2(g)


Portanto : v2 > v1

* na segunda reao a rea de contato maior !

Quanto mais fragmentado o reagente, maior a velocidade da reao, pois maior a superfcie de contato.

b) Concentrao dos reagentes

A velocidade proporcional concentrao dos reagentes. Esse fator expresso pela LEI DA AO DAS MASSAS ou LEI CINTICA (Gulberg e Waage) v = k [A][B]
k = constante cintica [A] e [B] = concentraes molares e = ordens cinticas (dadas no problema)

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c) Temperatura e Energia de Ativao

As variaes de temperatura modificam o valor da constante de velocidade (k).

Um aumento na T, aumenta a freqncia das colises intermoleculares e aumenta a energia cintica das molculas fazendo com que um maior nmero alcance a energia mnima para reagir (Eativao).

Um aumento na energia cintica (agitao molecular) favorece a ruptura das ligaes.


Prof. Bris Nunes

Regra de Vant Hoff


Um aumento de 10C faz com que a velocidade da reao dobre. Temperatura Velocidade 5C V 15C 2V 25C 4V

d) Ao de catalisadores

Catalisadores so substncias que, quando presentes, aumentam a velocidade das reaes qumicas, sem serem consumidos. Ao final encontram-se qualitativa e quantitativamente inalterados.

Os catalisadores encontram caminhos alternativos para a reao, envolvendo menor energia (diminuem a Energia de Ativao), tornando-a mais rpida.

Prof. Bris Nunes

Representao grfica

Exemplo
Reao Endotrmica SO2(g) + O2(g) SO3(g) Ea = 240 kJ/mol

sem catalisador Utilizando NO2(g) como catalisador a Ea se reduz para 110 kJ/mol, tornando a reao extremamente mais rpida !

Mecanismo da reao SO2 + NO2 SO3 + NO E1 (consumo do catalisador) NO + O2 NO2 E2 (regenerao do catalisador) Reao global: SO2 + O2 SO3 E = 110 KJ/mol
Prof. Bris Nunes

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Representao grfica
Reao Exotrmica

Exerccio
Observe os diagramas 1 e 2 representativos de uma mesma reao qumica.

Para cada curva do diagrama 1 h uma curva correspondente no diagrama 2. Quais curvas representam a reao na presena de um catalisador? Explique.

Caractersticas dos catalisadores


a) Somente aumentam a velocidade; b) No so consumidos; c) No iniciam reaes, mas interferem nas que j ocorrem sem a sua presena; d) Podem ser utilizados em pequenas quantias, visto que no so consumidos; e) Seus efeitos podem ser diminudos pela presena de venenos de catlise.
Prof. Bris Nunes

Como funciona o catalisador automotivo ?