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LICUEFACCIN DEL GAS NATURAL: una importante alternativa energtica

LICUEFACCIN DEL GAS NATURAL:


UNA IMPORTANTE ALTERNATIVA ENERGTICA

DR.-ING. MSC. FABIO EMIRO SIERRA VARGAS DR-ING. MSC. CARLOS ALBERTO GUERRERO FAJARDO ING. CARLOS ANDRS GUERRERO ROMERO

Grupo de Investigacin en Aprovechamiento Energtico de Recursos Naturales. Universidad Nacional de Colombia, Facultad de CienciasDepartamento de Qumica Sede Bogot.

Grupo de Investigacin en Mecanismos de Desarrollo Limpio y Gestin Energtica. Universidad Nacional de Colombia, Facultad de IngenieraSede Bogot.

Universidad Nacional de Colombia

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Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Mecnica y Mecatrnica Carlos Alberto Guerrero Fajardo Profesor Asociado Primera edicin, 2011 Bogot, Colombia Decano: Diego Fernando Hernndez Lozada Vicedecano Acadmico: Gerardo Rodrguez Nio Director del Departamento de Ingeniera Mecnica y Mecatrnica: Luis Eduardo Bentez

Circulacin restringida Prohibida la circulacin total o parcial por cualquier medio Editado por la asociacin de Ingenieros Mecnicos de la Universidad Nacional AIMUN

ISBN 978-958-99238-1-8

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LICUEFACCIN DEL GAS NATURAL:


UNA IMPORTANTE ALTERNATIVA ENERGTICA

DR.-ING. MSc. CARLOS ALBERTO GUERRERO FAJARDO. Profesor Asociado Universidad Nacional. Departamento
de Qumica. Director grupo de Investigacin en Aprovechamiento Energtico de Recursos Naturales.

DR.-ING. MSc. FABIO EMIRO SIERRA VARGAS. Profesor


Asociado Universidad Nacional Departamento de Ingeniera Mecnica. Director del grupo de Investigacin en Mecanismos de Desarrollo Limpio y Gestin Energtica.

ING. CARLOS ANDRS GUERRERO ROMERO. Miembro del


grupo de Investigacin en Aprovechamiento Energtico de Recursos Naturales.

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PROLOGO

En la actualidad gran parte del requerimiento energtico mundial se centra en los combustibles, lo que los convierte en productos de vital importancia y por tal razn estn en medio del conflicto internacional por su manejo y control que permite el fortalecimiento de las economas. El petrleo es el motor de las economas mundiales y es por ello que la generacin de combustibles como el Gas Natural Licuado se convierte en un elemento esencial para la economa y desarrollo de los pases. Es de inters general para nuestro pas, obtener una buena capacidad energtica y un avance tecnolgico que permita un abastecimiento efectivo, generando un mayor desarrollo tecnolgico que favorezca nuestra economa y que genere un avance hacia el desarrollo de energas limpias. El gas natural se ha desarrollado en los ltimos aos de manera acelerada, teniendo en cuenta que empieza a ser competitiva frente a otros combustibles como la gasolina, es por ello que los ltimos avances tecnolgicos se dirigen hacia el desarrollo tecnolgico en el transporte que requiere una transformacin importante para solucionar los problemas de desabastecimiento que han venido afectando sustancialmente al sector industrial. El desarrollo de una planta que realice el proceso de licuefaccin del gas se convierte en una alternativa que facilite el transporte, del mismo modo es posible almacenarlo para su distribucin a grandes 4

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distancias y sin gastos en infraestructura, como consecuencia del mismo se lograr suplir la demanda actualmente insatisfecha. Es en este tipo de macro proyectos, la investigacin cientfica tiene el compromiso de estar trabajando para beneficio del pas, teniendo en cuenta el potencial de hidrocarburos que posee nuestra regin. Por tal razn, el grupo de investigacin Aprovechamiento energtico de recursos naturales de la Facultad de Ciencias y el grupo MDL y Gestin Energtica de la Facultad de Ingeniera Mecnica-Mecatrnica, ambos de la Universidad nacional de Colombia-Sede Bogot, trabajaron conjuntamente en este proyecto de simulacin para establecer la tecnologa ms apropiada con el fin de desarrollar el proyecto de licuefaccin del gas natural en Colombia y buscar alternativas para los productos del fraccionamiento y adecuacin del gas natural para su licuefaccin.

Los Autores

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CAPITULO 1 INTRODUCCIN
Una de las principales fuentes energticas del mundo, es el gas natural, una mezcla de hidrocarburos livianos en estado gaseoso, constituida principalmente por metano y etano, el primero de los cuales representa entre el 75 y 95% del volumen total de la mezcla, y en menor proporcin por propano, butanos, pentanos e hidrocarburos ms pesados. Generalmente, el gas natural contiene impurezas tales como vapor de agua, gas carbnico, nitrgeno, e inclusive sulfuro de hidrgeno, mercaptanos y helio (ECOPETROL). El gas natural se encuentra en yacimientos en el subsuelo, por lo que se obtiene directamente al hacer perforaciones en terrenos petrolferos en capas superiores o perforaciones profundas, procedentes de las transformaciones geolgicas durante el cmbrico hasta los estratos ms recientes. Despus de procesado y purificado, el gas natural se emplea como materia prima o como combustible en los sectores industrial, termoelctrico, domstico, comercial y de transporte terrestre, con fines de calefaccin, alumbrado, obtencin de gasolina, helio y otros productos qumicos. El gas natural apenas se utilizaba en la industria, debido a la abundancia de combustibles slidos y lquidos y, a la dificultad que representaba su transporte y almacenamiento. Su uso fue posterior al del petrleo, pues inicialmente el gas natural que apareca en casi todos los yacimientos petrolferos, se quemaba a la salida del pozo

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como un residuo ms. Sin embargo, la disminucin progresiva de las reservas de hidrocarburos, ocasion que los productores de combustibles fsiles encontraran una forma de aumentar la extraccin de hidrocarburos, mediante el desarrollo de tcnicas y procedimientos de licuefaccin de gases, o bien para soldar tuberas capaces de resistir altas presiones (para la construccin de gasoductos) (vila, 2009). En la actualidad el gas natural como fuente de energa es vital en el desarrollo de pases como China, quienes han aplicado mltiples medidas regulatorias e incentivos en dicha direccin. Entre las aplicaciones novedosas del gas natural est el suministro a estaciones satelitales, el uso como combustible en automviles (reduciendo de esta manera la polucin presente en el aire), la conservacin de alimentos, la licuefaccin del aire, la produccin de hielo seco y la pulverizacin criognica (Lin, W. et al., 2007). 1.1 PANORAMA DEL MERCADO DE GAS NATURAL

Actualmente, los pases del medio oriente cuentan con ms de la mitad de las reservas mundiales de petrleo y gas natural, por lo que la participacin de los dems pases en la regulacin de los precios de los combustibles es muy poca. Este efecto, es controlado por la Organizacin de Pases Exportadores de Petrleo, OPEP, que est orientada a un control ms directo de los recursos petroleros de cada pas y a los precios de exportacin en beneficio del pas productor y no de compaas extranjeras (vila, 2009). En el Informe de Estadsticas Energticas de 2009 emitido por la Organizacin Latinoamericana de Energa, OLADE, se encuentra la

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distribucin mundial de las reservas probadas de Gas Natural (Figura 1.1).

Figura 1.1 Reservas Probadas Mundiales de Gas Natural. Fuente: Informe de Estadsticas Energticas, OLADE. 2009.

De acuerdo al ltimo informe estadstico de Energa en el mundo emitido en Junio de 2010 (BP Statistical Review of World Energy June 2010), el gas natural fue el combustible que experiment el mayor y ms rpido descenso en consumo en la historia en todas las regiones, exceptuando el Medio oriente y Asia Pacfica, con una cada de 2.1% para 2009. Debido a ello y a la disponibilidad de precios competitivos de Gas Natural Licuado (GNL) en Europa, la produccin baj drsticamente en Rusia (-12.1%) y Turkmenistn (44.8%). Sin embargo, Estados Unidos present por tercer ao consecutivo el mayor incremento en el mundo en la produccin de gas natural; el Medio Oriente y Asia Pacfica tambin aumentaron la produccin, impulsados por el crecimiento en Irn, Qatar, India y China. El comercio mundial de gas natural se contrajo un 2.1% en 2009, el transporte en gasoductos se redujo un 5.8%, compensando con creces el incremento del 7.6% en el comercio de GNL. Este ltimo hecho, se debe a la aceleracin en las exportaciones de Qatar y el surgimiento de Rusia como un exportador de GNL, que

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represent el 30.5% del comercio de gas. La Figura 1.2 y la Figura 1.3, presentan el consumo y produccin de gas natural discriminada por zonas, observando el comportamiento anterior.

Consumo Anual de Gas Natural


1200,0

Billones de m3

1000,0 800,0 600,0 400,0 200,0

Norte Amrica Sur y Centro Amrica Europa y Eurasia Medio Oriente

2003

2004

2005

1999

2000

2001

2002

2006

2007

2008

Ao Figura 1.2 Consumo Anual de Gas Natural por Zona Geogrfica. Fuente: Adaptado de BP Statistical Review of World Energy. June 2010.

Produccin Anual de Gas Natural


3500,0 3000,0 2500,0 2000,0 1500,0 1000,0 500,0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009

Billones de m3

2009

Asia Pacfico frica Medio Oriente

Ao Figura 1.3 Produccin Anual de Gas Natural por Zona Geogrfica. Fuente: Adaptado de BP Statistical Review of World Energy. June 2010.

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La produccin de Gas Natural en Colombia se registra para 2006 en 8.94 Gm3 con un consumo de 8.43 Gm3, lo cual lo sita en la sptima posicin en los pases miembros de la OLADE (Figura 1.4) (OLADE, 2007).

Figura 1.4 Produccin de Gas Natural en Amrica Latina en 2006. Fuente: Sistema de Informacin Econmica Energtica. 2007. Gm3 Giga metro cbico.

El proceso de enfriar el gas natural hasta su estado lquido, transportar el GNL, almacenarlo en su punto de entrega y regasificar el gas para distribuirlo se conoce comnmente como Cadena de suministro de GNL (zelkan, E. et al., 2007). El comercio de GNL ha presentado un crecimiento mundial, debido entre otros factores- a la disminucin en los costos de transporte y distribucin y disminucin de la produccin en aquellas regiones abastecedoras a travs de gasoductos. Medinaceli M., presenta en un estudio realizado al mercado de Gas Natural Licuado en Amrica del Sur en 2009, la posible

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evolucin futura en la capacidad de regasificacin en esta zona, las cuales reflejan la tendencia al crecimiento del GNL (Figura 1.5).

Figura 1.5 Capacidad proyectada de Regasificacin en Amrica del Sur. Fuente: Mendinaceli M., 2009.

Empleando cuatro proyecciones de demanda con tasas de crecimiento entre 1% y 4% Medinaceli M., contrasto en su estudio, la capacidad instalada de GNL proyectada al ao 2015 con el consumo interno de Amrica del Sur, la cual evidencia que si los proyectos se desarrollan de acuerdo a lo planificado, en el presente ao se estara cubriendo aproximadamente el 5% de la demanda interna de gas natural, y el 17% y 22% para el ao 2015 (Figura 1.6).

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Figura 1.6 Proyectos de GNL vs. Consumo Interno de Gas Natural. Fuente: Mendinaceli M., 2009.

En el caso de Colombia, el nico proyecto de regasificacin podra cubrir la demanda incremental en el mediano y largo plazo (Figura 1.7), pero de acuerdo al crecimiento del consumo interno de gas natural en Colombia (Tabla 1.1) se estima que el problema para la construccin de una planta de regasificacin es que la demanda de gas natural actual y proyectada, probablemente no justifica la puesta en marcha de un proyecto de dicha magnitud.

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Figura 1.7 Proyectos de GNL vs. Consumo Incremental Colombia. Fuente: Mendinaceli M., 2009.

Perodo 2005-2007 2003-2007 2001-2007 1987-2007

Tasa de crecimiento promedio anual 0.11% 1.92% 0.91% 2.60%

Tabla 1.1 Crecimiento del Consumo Interno de Gas Natural Colombia Fuente: Medinaceli M., 2009

REFERENCIAS vila Leiva, Rodrigo L. (2009). Gas natural: Uso, transporte y desarrollo de nuevas tecnologas. Universidad Austral de Chile. Escuela de Ingeniera Naval. ECOPETROL. Gas Natural. Disponible en: http://www.ecopetrol.com.co/contenido.aspx?catID=210&conID=3 6624. Consultado: 2010-10-25.

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Lin, W. et al. (2007) LNG (liqueed natural gas): A necessary part in Chinas future energy Infrastructure. Energy BP Statistical Review of World Energy. June 2010. Disponible en: http://www.bp.com/liveassets/bp_internet/globalbp/globalbp_uk_ english/reports_and_publications/statistical_energy_review_2008/ STAGING/local_assets/2010_downloads/statistical_review_of_worl d_energy_full_report_2010.pdf. Consultado: 2010-10-30. Medinaceli M., 2009. El Mercado de Gas Natural Licuado (GNL) en Amrica del Sur: Una aproximacin preliminar. OLADE. Disponible en: http://www.olade.org.ec/documentos2/hidrocarburos/Proyecto.G NL.pdf. Consultado: 2010-10-30. OLADE. Informe de Estadsticas Energticas 2009. Ao Base 2008. Disponible en: http://www.olade.org/documentos2/InformeEnergetico2008/IEE2008.pdf. Consultado: 2010-10-30. OLADE. Sistema de Informacin Econmica Energtica. Energa en Cifras. Versin No. 18. Quito, Noviembre de 2007. Disponible en: http://www.olade.org.ec/documentos2/plegablecifras-2006.pdf. Consultado: 2010-10-30. zelkan, E. et al. (2007) Optimizing liqueed natural gas terminal design for effective supply-chain operations. International Journal of Productions Economics. Volume 11, Issue 2, February 2008. Pages 529-542.

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CAPITULO 2 GENERALIDADES DEL GAS NATURAL


Trminos de referencia: Sistema: Cuerpo de materia con lmites finitos (definidos) que puede considerarse, si se desea, aislado del medio que lo rodea. Estado: Condicin de un sistema a un tiempo particular. Se determina cuando todas las propiedades intensivas del sistema son fijas. El nmero mnimo de propiedades que deben describirse para fijar las propiedades dependen del nmero de componentes y fases presentes en el sistema. Equilibrio: Se considera que existe equilibrio en un sistema, cuando sus propiedades intensivas permanecen constantes con el tiempo, bajo las condiciones a las que existe el sistema. Presin de Vapor: Es la presin que ejerce la fase vapor en el recipiente que lo contiene, cuando el lquido y vapor de un componente puro se encuentran en equilibrio a determinadas condiciones de presin y temperatura. El nmero de molculas que se escapan del liquido, es igual al nmero de molculas que regresan a l. Punto de roco: Estado de un sistema multicomponente completamente gaseoso en equilibrio con una cantidad infinitesimal de liquido. Presin y temperatura de roco: Es la condicin de presin y temperatura a la cual el sistema se encuentra en su punto de roco. 15

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Punto de burbujeo: Estado de un sistema multicomponente completamente liquido en equilibrio con una cantidad infinitesimal de gas. Presin y temperatura de burbujeo: Es la presin y temperatura a la cual el sistema se encuentra en su punto de burbujeo. Gas saturado: Gas en equilibrio con un lquido, a una presin y temperatura dadas, correspondientes al punto de roco. Curva de punto de roco: Lugar geomtrico de los puntos de presin y temperatura a los cuales se forma la primera gota de lquido, al pasar un sistema del estado gas, al estado de dos fases. Comnmente se denomina curva de roco. Curva de punto de burbujeo: Lugar geomtrico de los puntos de presin y temperatura a los cuales se forma la primera burbuja, al pasar un sistema del estado lquido, al estado de dos fases. Comnmente se denomina curva de burbujeo. Regin de dos fases (gas-liquido): regin encerrada por las curvas de los puntos de roco y burbujeo, en un diagrama presin-temperatura del sistema donde el gas y liquido coexisten en equilibrio. Presin y temperatura crticas: Presin y temperatura a las condiciones crticas. Lneas Isovolumtricas: Tambin se denominan lneas de calidad. Es el lugar geomtrico de los puntos de igual porcentaje de volumen lquido en la regin de dos fases de un diagrama P-T de un sistema dado.

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Cricondembtico: Presin mxima a la cual las fases liquido y gas puedan coexistir. Cricondentrmico: Temperatura mxima a la cual las fases liquida y gas pueden coexistir. Comportamiento retrgrado: Formacin de una fase de mayor densidad (condensacin), al someter un sistema a una reduccin isotrmica de presin o un incremento isobrico de temperatura. Tambin puede definirse en el sentido inverso: formacin de una fase de menor densidad (vaporizacin), al someter un sistema a un aumento isotrmico de presin o a una reduccin isobrica de temperatura. Regin retrograda: Cualquier regin, en el diagrama P-T de un sistema, donde se produce condensacin o vaporizacin en sentido inverso a lo que normalmente ocurre, es decir, donde existe un comportamiento retrgrado. Condensacin retrograda: Formacin de liquido (condensacin) en un sistema, debido a la disminucin isotrmica de presin o aumento isobrico de temperatura. Vaporizacin retrograda: Formacin de gas (vaporizacin) en un sistema, debido a la disminucin isobrica de temperatura o aumento isotrmico de presin. Merma: Es la disminucin en volumen de una fase lquida debido a la liberacin de gas en solucin y contraccin trmica de lquido. Certidumbre de Ocurrencia: En yacimientos de crudo y gas, es la factibilidad con la que se da la posibilidad de encontrar un yacimiento factible de explotacin. Se tiene para este criterio una definicin de reservas probadas, probables y posibles.

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Facilidades de Produccin: Son aquellos sistemas, equipos y mecanismos para ajustar las propiedades de un fluido extrado de yacimiento antes de trasportarlo o procesarlo. Se tienen para este criterio reservas probadas desarrolladas y reservas probadas no desarrolladas. Mtodo de Recuperacin: Son los sistemas empleados para realizar la recuperacin de los fluidos de un yacimiento hasta llevarlo a la superficie, depende de la variacin de las propiedades de los fluidos en el yacimiento con el tiempo, fundamentalmente de la presin. Existen tres mtodos de recuperacin bsicos. Primario, aquel que aprovecha la presin inicial del yacimiento en gradiente con la presin superficial para que haya flujo del fluido hasta las facilidades, para esto Py>>P0. Secundaria, aquella que debido a una disminucin en la presin del pozo, fundamentalmente para pozos muy grandes y con alta vida de produccin, se reinyectan fluidos como agua o gas (cuando no se extrae la fase gaseosa) con el objeto de incrementar la presin sobre el fluido a extraer para que contine fluyendo por el gradiente establecido entre la superficie y el pozo. Terciaria, una vez que el gradiente de presin no es el adecuado para que el fluido salga a la superficie, es necesario involucrar un sistema de bombeo e inyeccin de componentes que reduzcan el tamao del pozo para mantener una presin necesaria para realizar el bombeo, por lo general, esta tcnica se aplica cuando los pozos estn al final de su vida productiva. Se tienen reservas primarias y suplementarias para este criterio. Reservas Probadas: Son los volmenes de hidrocarburos estimados con razonable certeza y recuperables de

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yacimientos conocidos, de acuerdo con la informacin geolgica y de ingeniera disponible y bajo condiciones operacionales, econmicas y regulaciones gubernamentales prevalecientes. Reservas Probables: Son los volmenes estimados de hidrocarburos asociados a acumulaciones conocidas, en los cuales la informacin geolgica, de ingeniera, contractual y econmica, bajo las condiciones operacionales prevalecientes, indican (con un grado menor de certeza al de las reservas probadas) que se podrn recuperar Reservas Posibles: Son los volmenes de hidrocarburos, asociados a acumulaciones conocidas, en los cuales la informacin geolgica y de ingeniera indica (con un grado menor de certeza al de las reservas probables) que podran ser recuperados bajo condiciones operacionales y contractuales prevalecientes. Se presenta entonces la interrogante de cmo se determina el grado de certeza que dir como se clasificarn las reservas, y la respuesta a esto se tiene apelando a la simulacin de yacimientos. Generalidades de los hidrocarburos

2.1

El gas natural es una mezcla de diversos gases relacionados generalmente a los yacimientos de petrleo, es usado como una fuente de energa no renovable y fundamentalmente se compone por hidrocarburos de bajo peso molecular tales como metano (en cantidades que pueden superar comnmente el 95%), etano, propano, butano, pentano, hexano y en pequeas proporciones trazas de compuestos ms pesados que rara vez superan las

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cadenas de 12 tomos de carbono; Aunque su composicin vara segn el tipo de yacimiento en el que ste se encuentre, tambin es comn encontrar otros gases como nitrgeno, dixido de carbono (CO2), sulfuro de hidrgeno (H2S), helio, mercaptanos y otros componentes segn la conformacin geolgica del pozo. Generalmente el gas natural se encuentra atrapado en conformaciones geolgicas subsuelo que permiten su almacenamiento, para que esto suceda deben existir condiciones de presin, espacio y sello adecuados que impidan su salida. Esto hace posible entonces encontrar el gas en pozos de petrleo asociado a l, el cual se denomina gas asociado al petrleo o en pozos con poco o nada de petrleo al cual se le denomina gas no asociado. No se sabe con certeza el origen del gas natural, pero con seguridad est muy ligado al origen del petrleo. Para tratar de dar una explicacin al origen de estos recursos, a lo largo de la historia se han propuesto diversas teoras sobre la formacin del crudo y el gas natural, pero dos de estas teoras son las que ms acogida han tenido por los cientficos: la teora Orgnica y la teora Inorgnica de conformacin de hidrocarburos. La teora orgnica proporcin una explicacin bastante aceptada por cientficos y gelogos. Se cree, y existen pruebas de que el mar en la antigedad (hace millones de aos) cubra la mayor parte de la tierra, un ejemplo de esto es la evidencia geolgica encontrada en los golfos de Arabia y Mxico, se estableci que este primero se encontraba cubierto por el mar Arbigo hace millones de aos, pero la irrigacin de sedimentos por parte de los ros Tigris y ufrates ha ayudado a la conformacin de la plataforma que se conoce hoy en da. Por tal motivo durante el

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desarrollo geolgico, los ros que fluyen hacia los mares llevan grandes cantidades de lodo y material sedimentable que recogen a lo largo de su trayectoria lo cual genera capas de acumulacin de esta clase de material en el fondo del mar. Con la acumulacin durante millones de aos se han formado capas de miles de metros de barro lo cual gener una alta presin sobre los sedimentos depositados en las capas inferiores, esto ayudo entonces a la conformacin de las rocas sedimentarias (areniscas y pizarras) y los carbonatos, formando contenedores geolgicos en donde actualmente se encuentra el petrleo y el gas. Las pequeas plantas y vida animal que llegaron al mar en el lodo, contando la cantidad de material biolgico de los sedimentos y marinos atrapados en las capas inferiores, constituyen la fuente principal de materia orgnica, la cual sufri descomposicin por accin del oxigeno (O2) y bacterias. En este proceso se obtienen productos como CO2, N2, NH3, CH4, C2H6,... y a la vez se forman los primeros productos lquidos solubles en agua. Quedando el material ms estable respecto a la accin qumica y bacteriana en las zonas sedimentarias. A medida que pasa el tiempo, las rocas sedimentarias van quedando enterradas por otras capas que se superponen a lo largo de mucho tiempo, entre 1,5 y 3km de profundidad. En este tipo de conformaciones hay un medio reductor, hay temperaturas ms altas que las condiciones atmosfricas (de hasta 200C), presiones considerables (10-30Mpa), y adems, todo este conjunto estar encajonado entre otras rocas, las cuales pueden tener sustancias que funcionen como catalizadores que favorecen reacciones entre el material orgnico (arcillas). Todo esto hace que se produzcan una serie de transformaciones.

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La teora actual considera que es en esta etapa cuando las sustancias orgnicas, especialmente los lpidos (grasas, ceras,...), sufren la descomposicin debido a los efectos trmicos y catalticos dando lugar a los hidrocarburos constituyentes del petrleo. Este proceso es largo y complicado, por lo que los detalles de los mecanismos de este proceso estn todava sin aclarar, aunque existen algunas teoras sobre determinadas etapas. Como el material orgnico inicial del cual procede el petrleo se encuentra disperso, los productos resultantes de su transformacin (gas o petrleo) tambin estarn dispersos en la roca madre petrolfera, normalmente arcilla. Por otra parte, la teora inorgnica del origen de los hidrocarburos (Propuesta desarrollada ampliamente por Berthelot (1886), Mendeleiev (1897) y Moissan (1902)) establece que el petrleo se form en depsitos de carbn, metales y arcillas profundos que pertenecen a la conformacin de la corteza terrestre desde la formacin misma de la tierra; la produccin de los aceites minerales se debera a la descomposicin de carburos metlicos por la accin del agua. Las aguas de filtracin, en contacto con los carburos metlicos contenidos en las profundidades del suelo, daran hidrocarburos acetilnicos de cadena corta, que se transformaran en hidrocarburos saturados, cada vez ms complejos, por polimerizacin y condensacin. As es como una hiptesis emitida por Sabatier y Senderens, hace intervenir una reaccin cataltica con fijacin de hidrgeno, en presencia de metales como el nquel, en estado muy dividido.

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Algunos gelogos han pensado vincular la formacin de aceites minerales a fenmenos volcnicos: en efecto, los restos de terrenos eruptivos, a menudo contienen hidrocarburos, y el azufre, producto volcnico por excelencia, constituye casi constantemente las tierras petrolferas. Se comprueba tambin, en el curso de las erupciones, un desarrollo de hidrocarburos gaseosos, que podran polimerizarse en el curso de los fenmenos postvolcnicos. Pero esta hiptesis no encara la posibilidad de descomposicin de los petrleos a temperatura de las bocas de erupcin, que es muy elevada, y aunque se ha verificado en algunos yacimientos (Cucaso, Rumania, Galicia), no ha sucedido lo mismo en las regiones petrolferas de Canad, Texas y Rusia del Norte. El petrleo es una mezcla lquida a condiciones de presin y temperatura que estn dentro de un ancho margen, sin embargo sus propiedades pueden variar dependiendo de la composicin, adems segn el medio en el que ste se encuentre puede liberar parte de los componentes ms livianos que contenga. Por otra parte, el gas natural es una mezcla gaseosa a condiciones normales de presin y temperatura, esto hace que tanto el gas como el petrleo tengan mayor movilidad que el carbn, de la misma forma el agua que queda como residuo. As podrn moverse, de tal forma que normalmente las bolsas de petrleo y gas emigran, por lo que generalmente no se van a encontrar en el mismo sitio de la formacin. Los gelogos denominan a este fenmeno migracin, la cual puede ser primaria o secundaria. Como resultado de la migracin primaria, el petrleo y el gas se van a colocar en las rocas vecinas, siempre que sean porosas. Las

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causas de esto pueden ser un desalojamiento forzado, difusin (el petrleo busca otro sitio; los que ms se difunden sern los gases), desplazamiento debido al agua, presin por causa de los estratos, filtracin por los poros de las rocas madre o bien puede viajar como mezcla de gas y vapor cuando hay grandes temperaturas y presiones. Esta masa de petrleo y gas va a moverse posteriormente hacia arriba, en lo que se denomina migracin secundaria, a travs de los estratos porosos y como consecuencia de la gravedad o de la presin de las placas tectnicas, emigra hasta llegar a la roca impermeable que no permite la difusin a travs de ella. Esto se denomina trampa estratigrfica para la bolsa de gas y petrleo. Hay diferentes tipos de trampas estratigrficas: Anticlinal: Esta clase de reservorio se forma por el plegamiento de las capas de roca que conforman la corteza terrestre, con flancos inclinados en sentido opuesto (Figura 2.1). El domo cimentado por las paredes es circular, creando una zona anticlinal larga y estrecha. El gas y el crudo emigraron desde el estrato permeable hasta quedar atrapados en la roca madre por las capas de sello que encierran el pozo.

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Figura 2.1 Pozo Anticlinal. (1) Bombeo de agua, (2) Extraccin de crudo, (3) Extraccin de Gas. Tomado y adaptado de: (Abdel-Aal, H. K. and Aggour, Mohamed. Petroleum & Gas field Processing 2003.Ed, Marcel Dekker,Ink. Chap 1: Oil & Gas)

Domo salino: Esta clase de pozo, constituye en una cpula de sal que con el desarrollo geolgico del suelo se solidifica y va desplazando las capas de roca adyacentes generando un alza de las dems capas de la corteza (Figura 2.2). El petrleo y el gas quedan atrapados entonces entre capas de roca impermeable o bien entre una capa impermeable y el domo salino.

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Figura 2.2 Conformacin de Domo salino. Tomado y adaptado de: (AbdelAal, H. K. and Aggour, Mohamed. Petroleum & Gas field Processing 2003)

Falla: Se produce cuando los estratos se rompen, quedando una capa porosa frente a otra impermeable (Figura 2.3). As frena el paso del petrleo o del gas, producindose una acumulacin que crea el yacimiento.

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Figura 2.3 Conformacin tipo falla. Tomado y adaptado de: ( Abdel-Aal, H. K. and Aggour, Mohamed. Petroleum & Gas field Processing 2003)

Inconformidad Geolgica: Este tipo de pozo se forma por una inconformidad geolgica en la cual las capas impermeables de roca son dispuestas en forma irregular a travs de la corteza, generando puntos de corte con otras capas que pueden servir de sello al crudo y gas. Tipo Cpsula: Esta clase de yacimiento no es muy comn, sin embargo se presenta en conformaciones geolgicas tales que, por una deposicin irregular de los sedimentos y pizarras que conforman la roca, se crean espacios de material poroso (en donde generalmente se encuentra el petrleo) rodeado por material no poroso, favoreciendo el encapsulamiento de los hidrocarburos. 27

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Combinacin de yacimientos: La combinacin de fallas, cambios bruscos de porosidad, plegado de la roca y otras condiciones propias de la transformacin geolgica del yacimiento, permiten el almacenamiento del gas y petrleo segn el tipo de suelo en el que ste se encuentre. Esta conformacin es muy comn debido a la maduracin suficiente de muchos de los pozos petroleros ya que la movilidad del suelo a lo largo del tiempo, generan una combinacin de trampas estratigrficas. Esta acumulacin de gas y petrleo en las trampas es lo que se denomina depsitos petrolferos. Si su cantidad es grande o hay varios depsitos en las rocas se le llama yacimientos de petrleo y gas o por aparte, segn cul sea el mayoritario en cada caso. El petrleo y el gas se encuentran difundidos en un gran espacio, y de ah viene el nombre que a los yacimientos se les da como campos petrolferos, por lo general el casquete formado por gas est siempre en equilibrio con el petrleo lquido. Esto es as porque las condiciones en las rocas hacen que el petrleo y el gas llenen los poros de las rocas encajonantes (Parra, R., 2008). As, cuanto mayor sea el coeficiente de porosidad de las rocas, ms se van a encontrar saturadas de petrleo. Como consecuencia, las arcillas, y en particular las hmedas, que prcticamente no tienen poros, sern buenas rocas cobertoras. Adems de petrleo o gas en un depsito o yacimiento, tambin vamos a encontrar agua, que procede de la materia inicial de la que procede el petrleo. Esta agua va a ser salada, y el eliminarla es uno de los primeros problemas que se presentan al tratar un crudo.

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Los yacimientos de petrleo se encuentran a aproximadamente entre unos 900-2000 m de profundidad, y es raro que el petrleo aflore a la superficie. En la antigedad se usaba, por ejemplo, en Mesopotamia, aprovechando estos afloramientos superficiales. Un afloramiento superficial puede ser una bolsa que ha quedado del resto de una migracin de hidrocarburos. Los hidrocarburos que se presentan naturalmente pueden existir en cuatro fases diferentes: gas, liquido, slido o en forma coloidal (Parra, R., 2008). Con base en el tamao de la molcula, se puede tener un mejor criterio para establecer la fase de algn estado termodinmico de temperatura, presin y composicin. Adems de esto, algunos hidrocarburos en el yacimiento contienen algunas molculas de asfaltenos y resinas que forman agregados suspendidos (coloides) los cuales coexisten con el petrleo en una fase separada. La tabla 2.1, presenta un resumen de los componentes principales del petrleo.
Intervalo de ebullicin Nmero de carbonos (C) Gas <20 C1-C4 ter de petrleo 20-60 C5-C6 Nafta liviana 60-100 C6-C7 Gasolina 40-205 C5-C10 Kerosene 175-325 C12-C18 Gas Oil liviano >275 C12 Gas Oil pesado Volatilidad baja Cadenas largas Asfalto No voltil Estructuras condensadas Tabla 2.1 Componentes principales del petrleo.
Fuente: Kostas, J. Leontaritis. Course Practical Asphaltes Solutions & Manegement. Universidad Surcolombiana, 1996. Pg 1.

Fraccin

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Los hidrocarburos son compuestos orgnicos formados por tomos de carbono e hidrgeno, los cuales se clasifican segn la cantidad de tomos y los tipos de enlaces que estos presenten. De tal forma se pueden establecer grupos definidos de hidrocarburos segn la similitud de las estructuras. Estos grupos adems, presentan similitudes en algunas de sus propiedades fsicas y qumicas, lo que permite inferir, de algn modo, el comportamiento de mezclas grandes de estas sustancias. La figura 2.4, ilustra la divisin general de los hidrocarburos.
HIDROCARBUROS

Alifticos

Aromticos Anillos de Benceno

Alcanos Enlace simple CnH2n+2

Alquenos Enlace doble CnH2n

Alquinos Triple enlace CnH2n-2

Cicloalcanos Enlace ciclico saturado CnH2n (compuesto de


anillos)

Figura 2.4 Divisin general de hidrocarburos. Tomado y adaptado de: (Parra Pinzn, Ricardo. Propiedades fsicas de los fluidos de yacimientos (2008). Editorial Universidad Surcolombiana).

2.2

Yacimientos de Gas Natural

Los fluidos presentes en el yacimiento, una vez extrados estarn en condiciones de presin y temperatura diferentes a las condiciones en las que se exponan varios kilmetros bajo tierra,

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por tal motivo las caractersticas de los fluidos no sern iguales en ambos sitios, por lo que es necesario conocer la variacin de las propiedades termodinmicas para saber no solo el comportamiento de los fluidos en la superficie sino que tambin, una vez extrados, predecir las propiedades del fluido dentro del pozo. Como la presin dentro del yacimiento esta vara en funcin del tiempo, las caractersticas de los fluidos presentes dentro del mismo tambin varan. No obstante se considera, debido al tamao, que la temperatura dentro del yacimiento permanece constante, por lo tanto el objetivo de estudio es analizar la variacin de las propiedades de los fluidos con la presin y la mejor forma de hacerlo es usando los diagramas de fases multicomponente. Por medio de estos diagramas, puede conocerse el estado del sistema a determinadas condiciones de presin y temperatura, es decir si existe, 1, 2, 3 o 4 fases (gas, liquido, slido y coloidal) en equilibrio a las condiciones impuestas. No obstante, describir a la perfeccin el estado termodinmico en esta clase de sistema sera una tarea complicada si ste se analiza con la regla de las fases de Gibbs, la cual se presenta a continuacin: P+V=C+2 Donde P es el nmero de fases presentes, V es la varianza y C el nmero de componentes presentes. El trmino de varianza identifica el nmero de propiedades intensivas que se deben especificar para fijar por completo el estado de la masa de control.

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Ahora, si se desea lograr que fijando la presin se conozca plenamente el sistema descrito, la varianza para el sistema ser 1, de tal forma V=1, lo que indica que: P+1=C+2 P-C=2-1 P-C=1 P=1+ C Lo cual establece que la cantidad de fases presentes en el sistema depender directamente del nmero de componentes, y si bien se sabe, el sistema de hidrocarburos es una mezcla de muchos componentes, por tanto rigurosamente hablando se tendran tantas fases como componentes tiene el sistema + 1. Por tal motivo, se recurre a describir el sistema con diagramas de fases segn los cortes de hidrocarburos representativos, el siguiente es un diagrama de fases comn en un sistema de hidrocarburos:

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Figura 2.5 Diagrama de fases para un sistema de hidrocarburos, representacin esquemtica de los tipos de fluidos en un reservorio: (Carrillo Barandiarn, Lucio. Reservorios de Gas Condensado (2005), Universidad Nacional de Ingeniera. Lima Per)

La clasificacin correcta de un yacimiento requiere del conocimiento del comportamiento termodinmico de las fases presentes en el yacimiento y las fuerzas responsables de los mecanismos de produccin. En general, los yacimientos son clasificados convencionalmente con base en la localizacin de los puntos que representan la presin (Pi) y la temperatura (Ti) iniciales del yacimiento con respecto a los diagramas P-T de los fluidos del mismo. De acuerdo con esto, los yacimientos pueden ser clasificados dentro de dos tipos esenciales: Yacimiento de petrleo:

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Cuando la temperatura de un Yacimiento (Ty) es menor que la temperatura crtica (Tc) de los fluidos del yacimiento, estos son clasificados como yacimientos de petrleo. Yacimiento de Gas: Estos se presentan cuando la temperatura del yacimiento (Ty) es mayor que la temperatura crtica (Tc) de los fluidos presentes en el, formando una fase gaseosa, por lo cual se clasifican como yacimientos de Gas.

2.2.1

Clasificacin de los yacimientos de gas:

En general, los gases naturales pueden ser categorizados con base en sus fases; y segn las condiciones en el yacimiento se clasifican en: Yacimientos de Gas condensado retrogrado. Yacimientos de gas condensado cerca al punto crtico. Yacimientos de gas rico. Yacimientos de gas pobre. 2.2.1.1 Yacimiento de gas condensado retrgrado: Si la temperatura del yacimiento (Ty) se encuentra entre la temperatura crtica (Tc) y la temperatura cricondentrmica (Tcdt) los fluidos del yacimiento son de gas condensado retrgrado. Esta categora de yacimientos de gases es el nico tipo de acumulacin

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de hidrocarburos en que el comportamiento termodinmico especial de los fluidos es el factor controlador en el proceso de desarrollo y de deplecin del yacimiento. Considerando que la condicin inicial de un yacimiento de gas retrogrado es representada por el punto (1) en el diagrama de fases P-T de la figura 2.6, como la presin en el yacimiento es mayor de la presin en el punto de roco (punto 2), el sistema de hidrocarburos existe con una fase simple (fase gas) en el yacimiento. Como la presin del yacimiento declina isotrmicamente durante la produccin desde la presin inicial (punto 1) hasta la presin de roco (punto 2) en donde empieza a condensar el lquido. Este proceso de condensacin retrgrada es continuo con presin decreciente hasta que el lquido alcanza un punto mximo de volumen lquido en el punto 3. En este punto el lquido deja de aumentar y comienza a disminuir, el yacimiento pasa de la regin retrgada a la regin de vaporizacin normal. En el punto 4, el volumen del lquido condensado ha disminuido; esto quiere decir que parte del lquido condensado debe evaporarse.

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Figura 2.6 Diagrama P-T yacimiento de gas condensado retrgrado. Tomado y adaptado de: (Parra Pinzn, Ricardo. Propiedades fsicas de los fluidos de yacimientos (2008). Editorial Universidad Surcolombiana.)

2.2.1.2 Yacimientos de gas con pierna de petrleo: Es comn encontrar una pequea pierna de petrleo en yacimientos de gas condensado. En este caso el gas condensado se encuentra saturado es su punto de de roco y el petrleo se encentra saturado en su punto de burbujeo. La figura 2.7, muestra los diagramas de fases del gas condensado y del petrleo en equilibrio. Una disminucin de presin en este yacimiento produce condensacin retrograda en la capa de gas y liberacin de gas en la pierna de petrleo. El gas liberado se mezcla con el gas de la capa de gas condensado y el condensado retrgrado con el petrleo de la pierna.

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Figura 2.7 Diagrama de fases de los fluidos de un yacimiento de gas con pierna de petrleo. Tomado y adaptado de: (Parra Pinzn, Ricardo. Propiedades fsicas de los fluidos de yacimientos (2008). Editorial Universidad Surcolombiana.)

2.2.1.3 Yacimientos de gas condensado cercanos al punto crtico. Si la temperatura del yacimiento est cerca de la temperatura crtica, la mezcla de hidrocarburos se clasifica como gas condensado cerca al punto crtico. Debido a que todas las lneas de calidad convergen al punto crtico, una rpida concentracin se crea inmediatamente declina la presin por debajo del punto de roco cruzando rpidamente diversas lneas de calidad. En el punto donde el lquido deja de aumentar y comienza a disminuir, el yacimiento pasa de la regin de vaporizacin normal.

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2.2.1.4 Yacimientos de gas rico. Un diagrama tpico de gas rico es mostrado en la figura 2.8, donde la temperatura del yacimiento es superior a la temperatura cricondentrmica. A causa de que la temperatura del yacimiento excede la temperatura cricondentrmica de los hidrocarburos, los fluidos del yacimiento siempre estarn en la regin de fase gas mientras que el yacimiento decae isotrmicamente a lo largo de la lnea vertical 1-2. Sin embargo, a medida que el flujo de gas es producido hacia la superficie mostradoen la curva 1-3, la presin y la temperatura del gas declinan y el gas entra en la regin de dos fases producindose la separacin en superficie.

Figura 2.8 Diagrama P-T para yacimiento de gas rico. Tomado y adaptado de: (Parra Pinzn, Ricardo. Propiedades fsicas de los fluidos de yacimientos (2008). Editorial Universidad Surcolombiana.)

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2.2.1.5 Yacimiento de gas pobre Un yacimiento tpico de gas pobre es el mostrado en la figura 2.9, donde la temperatura del yacimiento es superior a la temperatura cricondentrmica. La mezcla de hidrocarburos existe como un gas en el yacimiento hasta superficie como lo mustrala isoterma a lo largo de la lnea vertical 1-2 y la trayectoria del gas producido hacia superficie mostrado en la curva 1-3. l nico lquido asociado con un gas en un yacimiento de gas pobre es el agua.

Figura 2.9 Diagrama P-T para yacimiento de gas pobre. Tomado y adaptado de: (Parra Pinzn, Ricardo. Propiedades fsicas de los fluidos de yacimientos (2008). Editorial Universidad Surcolombiana.)

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Tabla 2.2 Rango y caractersticas del gas en los diferentes tipos de yacimientos de gas

Caractersticas Relacin gas- condensado, PCS/BS Gravedad API del condensado en el tanque Color del condensado en el tanque Factor volumtrico del condensado, BY/BS Composicin del C1 y C7+,fluido de gas, fraccin molar Temperatura tpica del yacimiento, F Rango de presin tpica del yacimiento, psia

Gas condensado retrgrado 8000-70000 >50 Amarillo incoloro >2 C7+ 12.5% C1 >60% ~250 2500-7000

Gas Rico 60000-100000 >60 Incoloro GPM>3 ~180 2000-5000

Gas Pobre >100000 C1>90% C5+<1% ~150 1500-2500

Fuente: Parra Pinzn, Ricardo. Propiedades fsicas de los fluidos de yacimientos (2008). Editorial Universidad Surcolombiana

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2.3 2.3.1 Clasificacin del gas natural Propiedades fsicas del gas

El gas natural, es una de las fases que mayor variacin puede tener en sus propiedades debido al cambio de presin. El cambio de volumen, la densidad, la viscosidad y la compresibilidad son factores muy importantes a analizar no solo cuando se desea estudiar el comportamiento de hidrocarburos gaseosos, sino que permiten entender y dar mayor criterio a la hora de disear cualquier equipo puesto que las dimensiones estn estrechamente relacionadas con los volmenes de gas, si se estiman estos volmenes a las condiciones del yacimiento, puede incurrirse en un error. Por tal motivo, este tema ha sido ampliamente desarrollado en la actualidad. 2.3.2 Clasificacin de gas natural segn su composicin El gas natural, entendindose como la mezcla de hidrocarburos de bajo peso molecular, en mayor proporcin metano y etano, as como otros gases livianos asociados al tipo de yacimiento y a la conformacin geolgica del mismo tales como sulfuro de hidrgeno, dixido de carbono, nitrgeno, helio y vapor de agua, puede clasificarse segn su contenido en gases cidos o en su contenido de lquidos que es posible extraer:

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2.3.2.1 Segn el contenido de gases cidos, (H 2S) Y (CO2) Gas dulce: Es aquel que contiene cantidades de sulfuro de hidrgeno (H2S) y dixido de carbono (CO2) inferiores a 4 y 50 ppmv, respectivamente. Gas agrio: Se caracteriza por contener grandes cantidades de sulfuro de hidrgeno (H2S), dixido de carbono (CO2) u otros componentes cidos (COS, CS2, Mercaptanos, etc.) por lo cual se vuelve corrosivo en presencia de agua libre. 2.3.2.2 Segn la cantidad de lquido posible de extraer Gas Rico: Es aquel que debido a su composicin permite extraer cantidades considerables de hidrocarburos lquidos, C3+, mayor que 3USGPM (galones por 1000 pies cbicos en condiciones estndar). Gas Pobre: Esta clase de gas est compuesta principalmente por metano y etano. Por esta razn la extraccin de hidrocarburos lquidos es muy baja, menor a 3 USGPM. 42

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Tabla 2.3 Componentes tpicos de los gases de yacimiento

Componente Gas Natural [%] Metano 70-98 Etano 1-10 Propano Trazas-5 Butanos Trazas-2 Pentanos Trazas-1 Hexanos Trazas-0.5 Heptanos+ Trazas-0.5 Nitrgeno Trazas-15 Dixido de carbono Trazas-5 Sulfuro de hidrgeno Trazas-3 Helio 0-5

Gas asociado al petrleo 45-92 4-21 1-15 0.5-7 Trazas-3 Trazas-2 0-1.5 Trazas-10 Trazas-4 0-6 0

Fuente: Parra Pinzn, Ricardo. Propiedades fsicas de los fluidos de yacimientos (2008). Editorial Universidad Surcolombiana. Pg., 74.

La tabla 2.3, ilustra los componentes tpicos del gas natural obtenidos usualmente por cromatografa gaseosa a muestras de diferentes yacimientos, en esta se plasma una media de la composicin de los gases que depende entre muchos factores, la conformacin geolgica del yacimiento y las condiciones establecidas dentro del mismo.

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2.3.3 Ecuacin de estado y estimacin de propiedades del gas natural La clsica ecuacin de los gases (1), fue desarrollada inicialmente aplicando las leyes de Boyle y Charles (Gay Lussac), en donde se estableca una primer aproximacin al tratar de predecir la cintica de los gases conforme la variacin de sus propiedades. Esta ecuacin funciona bien en la mayora de los gases si se tienen en cuanta una serie de aproximaciones que a la postre dan buenos resultados en condiciones de bajas presiones (<50 PSIa) y temperaturas moderadas.

P: Presin absoluta del sistema V: Volumen que ocupa el sistema gaseoso. n: Nmero de moles de gas confinado en el volumen V. R: constante universal de los gases (8.314472 J mol -1K-1) (1.987207 Cal mol-1K-1) (0.082057 atm l mol-1K-1) T: Temperatura absoluta del sistema. Las suposiciones realizadas pueden resumirse en tres: 1. El movimiento molecular es libre debido a que no hay atraccin en tres las molculas. 2. El gas ocupa todo el volumen que lo contiene y este se considera en conjunto, despreciando el volumen molecular. 3. Las molculas que se mueven libremente chocan entre s, de manera inelstica sin intercambio de energa. 44

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Pero no siempre es posible considerar un sistema gaseoso con comportamiento ideal, debido a que a presiones considerables como las de algunos yacimientos, la relacin (1) se desva del comportamiento real, por lo cual, de acuerdo con las propiedades del gas es posible estimar un factor que permita usar esta ecuacin y as predecir el comportamiento de un sistema gaseoso. No obstante el reto est, evidentemente en la estimacin de este factor, tomado por convencin como Z y conocido como factor de desviacin del gas, que depende de las propiedades y condiciones del sistema gaseoso.

El factor Z, como se puede ver en la ecuacin (2), es introducido en la ecuacin (1) con el objeto de hacer una correccin al modelo general de gases ideales. Este factor puede obtenerse experimentalmente dividiendo el volumen real de n moles de gas a presin (P) y temperatura (T), entre el volumen ideal ocupado por la misma masa de gas a iguales condiciones de P y T:

Este factor puede ser menor o mayor que la unidad dependiendo de la presin y temperaturas del sistema. As pues, para una temperatura constante (no demasiado alta, sTr2.6) y para presiones cercanas a la atmosfrica, es decir, sPr0, el valor de Z es aproximadamente unitario. A medida que la presin aumenta, Z disminuye pasando por un mnimo a determinada presin y para 45

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aumentos posteriores de presin, Z aumenta pasando por la unidad y sigue aumentando por encima de este valor. Una determinacin sencilla de este factor, puede hacerse con la ecuacin de Starling donde se determinan los valores de presin y temperatura seudo-reducidas, sPr y sTr , que servirn de parmetro de entrada a la figura 2.10:

Donde sPc y sTc se conocen como presin y temperatura seudocrticas respectivamente y son propiedades de cada sustancia, los cuales se pueden calcular por medio de dos rutas, conociendo la composicin del gas o por medio de la gravedad especifica: Clculo de sPc y sTc por medio de la composicin del gas: Para el gas natural:

Para el gas condensado:

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Donde, Pci, es la presin critica del componente i, [psia] Tci, es la temperatura critica del componente i, [R] Yi y Zi, es la fraccin molar del componente i en el gas natural y gas condensado, respectivamente. N, es el nmero de componentes en cada mezcla. Clculo de sPc y sTc con base en la gravedad especfica del gas, g: La gravedad especfica es la relacin entre la densidad msica de la mezcla (sistema gas) y la densidad msica del aire (sustancia de referencia) a condiciones estndar de presin y temperatura (14,7 PSIa y 60F); asumiendo un comportamiento ideal del gas y del aire se tiene:

Donde, Mg es el peso molecular aparente del gas [lb/lb mol] y Ma es el peso molecular del aire (28.9625 lb/lbmol].

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El peso molecular aparente de una mezcla de hidrocarburos en estado lquido o gaseoso se puede determinar por: Para el gas natural:

Para el condensado de gas:

Para el gas condensado:

Donde, Mg, Mc y Mc: Es el peso molecular del gas natural, condensado (liquido) y gas condensado, respectivamente [lb/lbmol]. Mi: es el peso molecular del componente i en la mezcla [lb/lbmol]. Yi, Xi y Zi: Es la fraccin molar del componente i en el gas natural, en el condensado y gas condensado, respectivamente. n: Es el nmero de componentes de la mezcla.

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Banzer, C., propone la siguiente correlacin para calcular los valores respectivos de sPc y sTc en una mezcla de hidrocarburos, dependiendo de la gravedad especifica del gas:

Por otra parte, Standing recomienda dos correlaciones: Para gas natural pobre, g <0,75:

Para mezclas de gases condensados o ricos , g >0,75:

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Figura 2.10 Factor Z para gases naturales. Tomado y adaptado de: (Parra Pinzn, Ricardo. Propiedades fsicas de los fluidos de yacimientos (2008). Editorial Universidad Surcolombiana.)

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Este mtodo es bastante aceptado en la industria petrolera debido a que para gases convencionales funciona muy bien con desviaciones mximas de 3% con respecto a valores experimentales, sin embargo para ciertas condiciones especiales el mtodo no puede funcionar, lo cual impone una cota con las siguientes limitaciones: El gas debe ser rico en metano (>80%). No debe tener hidrocarburos aromticos. Debe tener un contenido de impurezas inferior al 4 %. No presenta buenos resultados en temperaturas y presiones cercanas a la crtica. No se recomienda su uso a presiones superiores de 10.000 PSIa. Es vlido mencionar que existen ajustes a las curvas dependiendo de la composicin y condiciones del gas que se desea estudiar, tales como los ajustes de Carr, Kobayashi y Burrows, Wichert-Aziz y Meeham; no obstante el uso de estas ecuaciones es similar al que aqu se presenta y para el objetivo del presente texto no se har mayor claridad. 2.3.4 Calculo del factor volumtrico del Gas (Bg) El factor volumtrico del gas, designado por el smbolo Bg, se define como el volumen en barriles [BY] ( pies cbicos [PCY]) que 1 pie cubico normal de gas ocupar como gas libre en el yacimiento a las condiciones de presin y temperatura prevalecientes. Esto es, el cambio de volumen que experimenta la fase gaseosa al pasar de las 51

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condiciones del yacimiento a las condiciones de superficie como consecuencia de la expansin del gas. Para gases reales, la relacin puede estimarse como:

Lo cual es:

Donde, P1, T1 y Z1 son condiciones estndar (14,7 PSIa, 60F y 1 respectivamente) Por tanto se tiene:

bien:

Donde, Bg es el factor volumtrico del gas dado en (Pies Cbicos a las condiciones de Yacimiento por cada Pie Cubico a condiciones Estndar) o bien (Barriles en Yacimiento/PCS). P, es la presin absoluta, PSIa. T, es la temperatura absoluta, R. Z, es el factor de compresibilidad de gas a P y T. 52

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El inverso del factor volumtrico se define factor de expansin, esto es:

2.3.5 Calculo de la densidad del Gas (g) La densidad del gas (g), puede determinarse aplicando la ley general de los gases reales, resuelta en la siguiente lgica:

Usando la definicin de densidad,

Reemplazando en la ecuacin general de gases reales y despejando la densidad:

Usando la dedicin de peso molecular M (mg/n):

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Tambin es posible expresar g considerando la ley de conservacin de la masa para una cantidad de gas, esto es:

Como la masa permanece constante, el cambio en la densidad es debido al cambio en el volumen que sufre la masa de control, lo cual se establece como:

Y, puesto que el cambio en el volumen esta dado por el factor volumtrico de gas (Bg), la densidad del gas a cualquier P y T estar dada por:

En donde Bg es el factor volumtrico del gas (BY/PCS) a la presin y temperatura a la cual g (lb/ft3) es deseada. La densidad del gas a condiciones estndar estar dada por:

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Por otra parte debe recordarse que el gas natural es una mezcla y puede contener otros compuestos como H2S, CO2 N2, etc, que deben tenerse en cuenta para el clculo del factor Z. 2.3.6 Calculo de la compresibilidad del Gas (Cg) La compresibilidad isotrmica (C g [PSI-1]) de un fluido se define como el cambio fraccional de volumen, cuando se vara la presin (P) a temperatura (T) constante, no debe confundirse con el factor de desviacin de los gases o factor de compresibilidad (Z):

Se puede entonces expresar la ecuacin de los gases reales para encontrar el cambio del volumen debido a la presin a temperatura constante:

Con Derivando con respecto a P:

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Sustituyendo en la ecuacin para Cg:

As Cg es igual a:

Por tanto, se requiere conocer la relacin que tiene Z con la variacin de P a temperatura constante, as poder evaluar (Z/P) T, pudiendo estimar entonces Cg para cualquier gas Real. En el caso especial de los gases ideales, Z=1 y (Z/P)=0, entonces resulta:

2.3.6 Clculo de la viscosidad del Gas (g) La viscosidad del gas natural, se ve afectada por diversos factores que dificultan su conocimiento: A bajas presiones (<1000-1500 PSIa) a medida que aumenta la temperatura, aumenta la viscosidad del gas debido al 56

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incremento de la energa cintica de las molculas que producen gran nmero de choques intermoleculares. A elevadas presiones (>1000-1500 PSIa) a medida que aumenta la temperatura disminuye la viscosidad del gas debido a la expansin trmica de las molculas. A presiones significativamente grandes, las distancias intermoleculares de los gases son pequeas y un gas tiende a comportarse como un lquido. Con un aumento en la presin a cualquier temperatura, la viscosidad del gas se incrementa debido a la reduccin del espacio intermolecular. Para molculas grandes, la viscosidad es mayor debido a la movilidad del gas en el sistema. La figura 2.11, muestra el comportamiento tpico de la viscosidad del gas natural con la temperatura:

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Figura 2.11 Viscosidad para gases naturales. Tomado y adaptado de: (Engineering Data Book, Gas Processor Suplies Association, GPSA, Ninth Edition, Tulsa (1972) sec 16.)

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La estimacin de la viscosidad de un gas se hace generalmente mediante ensayos experimentales, no obstante, existen algunas correlaciones matemticas que permiten hacer una estimacin de esta propiedad, sin embargo, como suele suceder con la mayora de estas ecuaciones, slo son aplicables en determinadas caractersticas del hidrocarburo ya que no es posible hacer una generalizacin simple debido a la diversidad de variaciones que puede existir entre el gas de un pozo y otro, por lo cual se debe proceder con cuidado. Carr y Cols presentaron un mtodo que puede ser utilizado para calcular la viscosidad de una mezcla de gases cuando se conoce la composicin del gas y la viscosidad de cada componente a presin atmosfrica y temperatura del yacimiento, se le conoce como correlacin de Carr- KobayashiBurrows:

Donde, g , es la viscosidad de la mezcla de gas a la temperatura deseada y presin atmosfrica, [Cp]. c , es la viscosidad del componente c a la temperatura deseada y presin atmosfrica, [Cp]. Yc , Es la fraccin molar del componente c en la mezcla. Mc, Es el peso molecular del componente c *lb/lb mol+. Este mtodo es tedioso sino se cuenta con la informacin suficiente, por lo tanto, se ha desarrollado una correlacin grfica que permite estimar el valor de (g) fcilmente siempre y cuando se cuente con los parmetros de entrada que son el peso molecular 59

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y/o la gravedad especifica del gas. La grfica se muestra en la figura 2.11. Si el gas contiene impurezas, el mtodo permite corregir el valor de g de la siguiente forma:

Donde, g(C) , Es la viscosidad del gas a 1 atm de presin y la temperatura (T F), corregida por impurezas (Cp). g, es la viscosidad del gas a 1 atm de presin y a la temperatura (T F), calculada mediante la relacin de de Carr- Kobayashi-Burrows, o leda de la figura 2.11. CN2, CCO2, CH2S, Son las correcciones por presencia de Nitrgeno, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno respectivamente, tomadas de las tablas anexas en la figura 2.12.

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Figura 2.12 Viscosidad para gases naturales. Tomado y adaptado de: (Banzer S Carlos. Correlaciones numricas P.V.T (1996). Universidad de Zulia, Instituto de investigaciones petroleras. Maracaibo)

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La viscosidad del gas a la presin requerida se obtiene mediante la determinacin del cociente (g /gL) usando para eso la figura 2.13. Estas figuras fueron desarrolladas basndose en el teorema de los estados correspondientes, el cual establece que, a las mismas condiciones de presin y temperatura pseudorreducidas todos los gases naturales tienen el mismo cociente de viscosidad (g /gL), siendo las viscosidades g y gL [Cp] a cualquier condicin P y T y a 1 atm y cualquier T respectivamente. Finalmente g est dada por:

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Figura 2.13 Relacin de cociente de viscosidad g /gL con presin y temperatura reducidas. Tomado y adaptado de: (Banzer S Carlos. Correlaciones numricas P.V.T (1996). Universidad de Zulia, Instituto de investigaciones petroleras. Maracaibo).

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2.3.7 Clculo de la riqueza de un gas Tambin se le conoce como porcentaje de hidrocarburos licuables, y se define como el nmero de galones de un lquido que se pueden producir de 1000 pies cbicos estndar de gas procesado (MPCS). Se expresa generalmente por el smbolo (GPM). Se considera que se obtiene como liquido en una planta criognica desde el C 3 (Propano) en adelante sin incluir los componentes no hidrocarburos (CO2, H2S, N2, etc.). Es bueno recordar que se parte de la suposicin de que los componentes que integran el propano y elementos ms pesados son totalmente recuperados como lquidos, aunque en la prctica slo se recupera un porcentaje de esta cantidad. A medida que la tecnologa criognica aumenta, el porcentaje de lquidos recuperables es mayor (98%) debido a que se logra licuar mayor contenido de los mismos, adicionalmente se han involucrado procesos en los que los mismos inhibidores de hidratacin ayudan a la licuacin de los gases ms pesados. En el clculo de GPM se debe conocer el nmero de pies cbicos estndar de un componente dado en estado gaseoso, requeridos para producir un galn de lquido. Este factor se determina fcilmente a partir de la densidad lquida y el peso molecular de cada componente puro.

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Donde, Mi, es el peso molecular del componente li ,es la densidad lquida del componente i Yi es la fraccin molar del componente i en la mezcla gaseosa. 2.3.8 Clculo del valor de combustin o Heating value para un gas Uno de los principales usos del gas natural, es como combustible. Normalmente se tiene a comercializar el gas de lnea usando las caractersticas de su poder de combustin por cada unidad de volumen de gas, por tanto es importante poder estimar cuanta energa es capaz de entregar la mezcla de hidrocarburos al ser quemada. Una reaccin de combustin completa, considera la formacin de agua, la cual pueden encontrarse en estado lquido o gaseoso, de esta forma se definen dos valores para el valor de combustin:

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Toda el agua formada est en estado lquido, para lo cual se le denomina Valor de combustin mximo o en ingls higher heating value [HHV]. Toda el agua formada est en estado gaseoso, por lo cual se denomina Valor de combustin mnimo o en ingles lower heating value [LHV]. La industria del gas siempre utiliza el valor combustin bruto en la transferencia de calor. Obviamente, la diferencia numrica entre los dos valores de combustin es el calor de condensacin del agua en las condiciones dadas. Ambos estados son hipotticos porque el valor calorfico se calcula normalmente a 60 F y 1 atm (15,6 C y 1,01 atm), que son las condiciones estndar para la industria del gas, y, por tanto, en el equilibrio, el agua estara parcialmente en estado lquido y el resto en estado vapor. Una prctica comn es tambin asumir el comportamiento del gas ideal, sin embargo se notan diferencias marcadas entre este valor y lo que se obtiene mediante mtodos experimentales, por lo tanto lo que se prefiere usualmente es hacer una medicin en un calormetro para determinar el calor que cede el gas al quemarse. El valor de combustin puede estimarse mediante la siguiente relacin:

Donde, Xw es la fraccin molar del agua en el gas a las condiciones de saturacin. Si se asume un gas seco Xw toma el valor de 1. 66

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Hidvi es el valor reportado de combustin para los componentes puros a las condiciones establecidas. Por lo general, hacer el clculo con un gas hmedo es muy complicado, por lo que se prefiere hacer esta determinacin en base seca. La tabla 2.4, muestra los valores de combustin caractersticos de los gases presentes en el gas natural.
Tabla 2.4 Valores de combustin del gas natural

Componente Metano Etano Propano Butanos Pentanos + Nitrgeno Dixido de carbono Sulfuro de hidrgeno Helio

[BTU/scf] 1010 1769.7 2516 3252 4756 0 0 637.1 0

Fuente: A. J. Kidnay,William R. Parrish. Fundamentals of natural gas Processing. Taylor & Francis Group.USA 2006.

2.3.9 Clculo del nmero de WOBBE para un gas Este parmetro es muy importante ya que una de las aplicaciones industriales ms usuales es hacer mezclas de hidrocarburos en proporciones que cumplan especificaciones de venta, teniendo en cuanta para ello la cantidad de calor que el gas es capaz de emitir al 67

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ser quemado, sin que vare esta propiedad por cambios en condiciones operacionales de los equipos debido a cambios en las propiedades del fluido. El nmero de WOBBE es una medida indirecta de esta propiedad, y se establece por tanto, que un gas puede ser remplazado con otro si tiene un nmero de WOBBE similar. El nmero de Wobbe se define como:

Donde, HHV es el valor de combustin mximo higher heating value (BTU/scf). g , es la gravedad especfica del gas (g/aire) a las mismas condiciones de presin y temperatura, corregido para flujo a travs de orificios . Los valores caractersticos del nmero de WOBBE se encuentran entre 1100 y 1400, por ejemplo en Europa las especificaciones establecen un valor de WB en 1400. Las empresas distribuidoras de gas natural usan este parmetro de control y calidad para enviar el gas de lnea, ya que establecen un nmero WB especifico el cual no debe variar sin importar la variacin en la composicin del gas de entrada. El uso del nmero de Wobbe haba estado inicialmente limitado a Europa, sin embargo con el aumento de las exportaciones del gas 68

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natural licuado (LNG), se ha venido generalizando su uso puesto que se hace fcilmente calculable la relacin de calor liberado por cantidad de gas, el valor WB tiene a ser ms elevado que los valores de WB del gas tpico de venta. REFERENCIAS Abdel Aal, H. K. and Aggour, Mohamed. Petroleum & Gas field Processing (2003).Ed, Marcel Dekker,Ink. Hodgson, G. and Baker, B. (1964). Evidence for porphyrins in the Orgueil meteorite Nature. Vol. 202. pp. 125-131. http://www.textoscientificos.com/energia/combustibles/petroleo. Engineering Data Book, Gas Processor Suplies Association, GPSA, Ninth Edition, Tulsa (1972) sec 16. Parra Pinzn, Ricardo. Propiedades fsicas de los fluidos de yacimientos (2008). Editorial Universidad Surcolombiana. Kostas, J. Leontaritis. Course Practical Asphaltes Solutions & Manegement. Universidad Surcolombiana, 1996. Carrillo Barandiarn, Lucio. Reservorios de Gas Condensado (2005), Universidad Nacional de Ingeniera. Lima Per. Banzer S Carlos. Correlaciones numricas P.V.T (1996). Universidad de Zulia, Instituto de investigaciones petroleras. Maracaibo. 69

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CAPITULO 3 PLANTAS DE GAS 3.1 Plantas de procesamiento de gas natural

La figura 3.1, es un diagrama de bloques que muestra las etapas de procesamiento de gas natural, segn los componentes que se deseen extraer del mismo. Este es un panorama general de las etapas de mximo aprovechamiento desde que el gas sale del pozo, hasta su licuefaccin. Cada una de estas es un universo diferente, con tecnologas asociadas que se pueden disear segn los productos deseados y las caractersticas del gas tratado.

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Recuperacin de gases cidos Recuperacin de azufre Recuperacin de CO2 Gases para inyeccin Extraccin de mercaptanos PRODUCTOS CO2 (aprovechamiento qumico)

GAS DE POZO

Mercaptanos, S

OPERACIONES DE SUPERFICIE Facilidades para: Remocin de lquidos Remocin de slidos suspendidos Inhibicin de corrosin e hidratacin. Compresin. Sistema para Recibo de gas natural Separacin de lquidos Separacin de slidos Estabilizacin de presin Sistema de compresin Compresor de gas multietapa con sistemas de enfriamiento y recoleccin de lquidos Sistema de tratamiento para remocin de gases cidos Remocin de CO2, H2S y otros gases que pueden generar corrosin Sistema de Deshidratacin Remocin de agua que pueden generar obstruccin del sistema

Recuperacin de diferentes fracciones de hidrocarburos Fraccionamiento segn cortes que se deseen producir (Hidrocarburos bsicos o mezclas para GLP, NGL)

Separacin e inyeccin de Nitrgeno Recuperacin de nitrgeno y compresor de inyeccin

Recuperacin de componentes valiosos en baja concentracin Recuperacin de Helio Mercurio Hidrgeno BTEX

Etapa de Alta compresin Presin normal para transporte o etapa de elevada presin para licuefaccin

Sistema de licuefaccin Etapa de elevadas presiones y bajas temperaturas (-162C) para obtener LNG

PRODUCTO N2

PRODUCTOS H2,He, Hg, BTEX... Almacenamiento y transporte Tanques especialmente diseados que soporten bajas temperaturas y presiones moderadas (LNG). Transporte principal por buque en tanques esfricos y terrestre en carros cisterna

PRODUCTO LNG

Procesamiento de lquidos Fraccionamiento y mezclas para obtener fracciones de hidrocarburos de gas natural PRODUCTOS NG, LPG, NGL, LRG, NGL, Condensados

Regasificacin y distribucin (LNG) Sistemas de regasificacin por intercambio de calor y compresin para lnea de distribucin

Figura 3.1 Diagrama de flujo de una planta de procesamiento de gas natural.

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3.1.1 Operaciones de pozo y recibo de gas Todas las plantas de gas tienen operaciones iniciales para tratamiento de gas, donde se remueven hidrocarburos lquidos iniciales, slidos que se hayan podido haber arrastrado desde el pozo, deshidratacin y promotores de formacin de hidratos, remocin de gases cidos como CO2 y H2S y sistemas de compresin o estabilizacin de presin. Para ello se dispone de separadores bifsicos (scrubber) en donde se separa el gas de los lquidos que pueda contener en caso de pozos con mantos de gas estable, si el gas arrastra suficientes hidrocarburos pesados y agua como en el caso de pozos de gas asociado al crudo, se dispone de separadores trifsicos. El agua y los slidos separados se preparan para disposicin y/o tratamiento, mientras que los hidrocarburos condensados se llevan a sistemas de recuperacin o fraccionamiento segn sea el caso. 3.1.2 Compresin inicial de planta Todas las plantas en la industria del gas natural, tienen condiciones de recibo de gas que se usan como parmetro en el diseo de los equipos asociados al proceso, sin embargo, las condiciones en el pozo son poco estacionarias, debido a la recuperacin misma de los hidrocarburos, la presin interna disminuye y ocasiona cambios en las condiciones del gas de entrada, con el objeto de estabilizar las condiciones del gas a las caractersticas de diseo de la planta , se disean sistemas de compresin que permitan adecuar la lnea de entrada a planta. 72

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El manejo de presiones muy elevadas como en el caso de los sistemas de licuefaccin de gas natural (LNG) son robustos y requieren especificaciones de diseo rigurosas debido a que se manejan condiciones crticas para el proceso. Si se cuenta con suficiente presin en el pozo (por lo general en pozos recientes), se suele aprovechar esta caracterstica manejando todos los procesos a esta condicin, por ejemplo, para presiones alrededor de 1,000 PSIa (70 bares) o superiores, solo se requiere etapas de compresin para el gas que proviene de las unidades de procesamiento de lquidos. 3.1.3 Tratamiento de gas El gas natural proveniente de pozo puede contener, como ya se ha mencionado, componentes que afecten su calidad y propiedades, por lo tanto se hace necesaria una etapa inicial de remocin de gases cidos (H2S, CO2, Mercaptanos, etc.) para evitar la corrosin de los sistemas de procesamiento del gas natural y evitar una disminucin en la calidad del mismo. Muchas de las plantas de tratamiento usan procesos de remocin de gases cidos, comnmente llamado Endulzamiento usando sistemas de absorcin con solventes en base acuosa, capaces de retener estos compuestos, sin embargo no es una tarea fcil, ya que resulta convirtindose en un problema de seleccin del solvente ms adecuado para el tratamiento, que entre otras cosas depende bsicamente de la composicin de los gases cidos en el gas de entrada. Actualmente se han desarrollado otros sistemas de tratamiento de gases cidos que se discutirn ms adelante. 73

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3.1.4 Deshidratacin Por lo general, las condiciones de pozo hacen que el gas natural, se encuentre saturado con vapor de agua, no obstante, la variacin dada al cambiar entre las condiciones del yacimiento y la superficie ocasionan una condensacin parcial del agua de saturacin pero a la vez se presenta una saturacin del gas a las condiciones de entrada a la planta. No obstante, un gas natural con cantidades relativamente pequeas de agua, puede presentar problemas de corrosin en tuberas, daos en los sistemas de compresin y disminucin en el valor de combustin, en otros casos ms especiales como la licuefaccin donde se manejan temperaturas criognicas del orden de -160 C, el agua presente en el gas natural puede ocasionar obstrucciones serias por deposicin de slidos en las tuberas ocasionando una falla en los equipos. Por tal motivo, existen especificaciones que debe cumplir el gas de venta para asegurar la funcionalidad del gas natural en cualquier sistema, es por tanto que se hace necesaria la remocin de agua y para ello existen varias tecnologas que pueden ser usadas, algunas usando solventes en solucin y otras por adsorcin en una fase estacionaria. 3.1.5 Recuperacin de hidrocarburos Dependiendo de la riqueza del gas natural, la utilidad que se le desee dar y los productos que se deseen extraer del mismo, es necesario, siempre en una planta de procesamiento de gas natural, hacer una etapa de recuperacin de productos lquidos, provenientes de las unidades de separacin inicial, las etapas de 74

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compresin y de fraccionamiento. Existen diversas formas de comercializar los productos extrados segn la composicin del gas, en muchos casos se hace una recuperacin exhaustiva por componente, esto es, una separacin rigurosa de cada uno de los hidrocarburos presentes (etano, propano, Iso-butano y n-butano), pero en otros casos, debido a que el uso comn de los gases es en servicios para obtencin de energa, se hace la recuperacin en fracciones que cumplan especificaciones de combustibles segn sea el caso, por ejemplo, la fraccin ms liviana ser el Gas natural licuado (98% metano, 2 % de otros hidrocarburos livianos como mximo), donde su produccin est ligada a un anlisis de factibilidad tcnico-econmica. La fraccin ms usual en la mayora de las plantas a nivel mundial, es el gas de lnea, cuyas especificaciones en el contenido de hidrocarburos ms pesados, son menos rigurosas. Otras fracciones ms pesadas sern el GLP, Gasolinas naturales y condenados intermedios. 3.1.6 Reinyeccin de nitrgeno Una prctica comn en la extraccin segundaria de hidrocarburos, es la inyeccin de un gas que se produzca en las facilidades de superficie, pero que no ocasione deterioro en la calidad de los hidrocarburos que se estn recuperando, esto con el objeto de presionar lo suficiente el pozo para que exista flujo hasta la superficie. En la explotacin de gas natural, uno de los componentes no orgnicos en mayor proporcin dentro del gas natural es el nitrgeno, el cual debe ser removido con el objeto de producir 75

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combustibles con residuos de combustin ms limpios y de la calidad requerida por las especificaciones internacionales, por tal motivo es necesario involucrar sistemas de recuperacin y disposicin adecuada del nitrgeno retirado del gas natural, que para el fin de inyeccin en la explotacin de pozos es adecuado. Existen diversas tecnologas asociadas a la separacin del nitrgeno del gas natural, que van desde separaciones criognicas hasta procesos de adsorcin por tamices moleculares, donde su uso depende de las caractersticas dl gas de entrada, el costo asociado a la tecnologa y el destino del gas separado. 3.1.7 Recuperacin de componentes en baja proporcin De acuerdo con las caractersticas propias de los yacimientos, el gas natural puede contener algunas sustancias en muy baja proporcin comparado con los hidrocarburos o gases cidos que usualmente contiene, para tales sustancias, en varios casos se suele hacer una recuperacin debido a dos factores principales, el primero es el costo relativo de produccin bajo, aunque las cantidades son pocas se invierte en procesos, tecnologa y equipos robustos para recuperar estos componentes debido a que el costo de producirlos por otras fuentes pueden resultar ms elevados o bien porque no existe otra fuente disponible para su extraccin, este es el caso del Helio, Argn, BTEX( Benceno, Tolueno, Etilbenceno y Xileno). El segundo factor son los problemas asociados al contenido de estas sustancias en el gas debido a que puede ocasionar problemas operacionales, obstruccin en equipos de alta presin como tamices moleculares, problemas a la salud a largo plazo o contaminacin por exposicin, el cual es el caso del 76

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mercurio que puede causar problemas en los equipos de transferencia de calor o masa construidos en aluminio, el Radn (material radioactivo) y Arsnico (sustancia toxica). 3.1.8 Etapa de alta presin o compresin final Una vez el gas natural ha sido tratado para la remocin de componentes de tal forma que cumpla con las especificaciones para su uso, es necesario involucrar una etapa de compresin final para su transporte por la lnea de gas, o bien una etapa de alta presin con el objeto de llevarlo a la unidad de licuefaccin para la produccin de LNG. La mayora de las plantas que tienen sistemas de recuperacin criognica de hidrocarburos, utilizan turboexpansores para que mediante el descenso sbito en la presin se produzca una refrigeracin del gas, el trabajo generado por la expansin del gas es usualmente usado en los compresores del mismo proceso. Adicionalmente, deben ser calculadas las etapas de compresin puesto que si el gas de salida excede determinados rangos de temperatura segn el material de construccin, puede daarse el equipo. 3.1.9 Licuefaccin de gas Natural La licuefaccin del gas natural, es un tema nuevo para Colombia debido a que no existen unidades disponibles, sin embargo es una tecnologa ampliamente desarrollada en la ltima dcada por grandes compaas a nivel mundial en el tema de gas natural. Las ventajas comparativas de esta clase de procesos son notorias pero deben ser analizadas con cuidado, el aumento de hasta casi 600 77

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veces la densidad del gas al pasar a lquido facilita el transporte, el almacenamiento y posibilidad de llevarlo a grandes distancias desde su centro de produccin sin la necesidad de construccin de nuevos gasoductos. Adicionalmente, el gas natural licuado o (LNG) es ms limpio y mejor aprovechado que el gas delinea debido a sus rigurosas especificaciones, sin embargo, lograr tener sistemas criognicos que lo produzcan no es tan sencillo puesto que debe considerarse el tratamiento previo exhaustivo de remocin de impurezas, las unidades de refrigeracin empleadas, los materiales especialmente diseados para soportar altas presiones y bajas temperaturas (-161C), etc. Sin embargo, es una tecnologa que promete ser la mejor alternativa en el uso del gas natural. 3.1.10 Almacenamiento y transporte de LNG y otros productos lquidos Tal y como se muestra en la figura 3.1, dos etapas importantes acopladas al proceso de licuefaccin son el almacenamiento y el transporte. Cifras de construccin de esta clase de plantas, muestran que los recipientes de almacenamiento de LNG estn alrededor del 30% del costo total del proyecto, esto debido a su gran capacidad y las exigentes normas de construccin con las que deben fabricarse. Por su parte, el trasporte de LNG de forma predilecta por va martima, es uno de los servicios ms econmicos en la industria del gas natural una vez se cuenta con el equipo adecuado (Buque de carga especializado en LNG) ya que permite llevarlo a grandes distancias en tiempos relativamente bajos. Sin embargo hay otras 78

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alternativas como el transporte terrestre mediante tanques especiales en camiones cisterna, usados preferiblemente entre estaciones de servicio y distribucin. 3.1.11 Procesamiento de Lquidos Esta etapa es muy importante cuando el gas tiene un contenido alto de hidrocarburos condensables, debido a que deben disearse equipos especialmente para extraer segn la composicin del gas de entrada a la planta. Por lo general, se establecen productos bajo especificaciones que deben ser cuidadosamente manejadas, logrando la identificacin de productos (por lo general combustibles) en el mercado: Gasolinas naturales, Gas de lnea, Gas licuado de petrleo, etc. 3.1.12 Recuperacin de componentes terciarios Por lo general, el gas natural provee de combustibles, refrigerantes y componentes valiosos en baja proporcin, no obstante, en las etapas de procesamiento del gas se extraen componentes que pueden disminuir la calidad de los productos principales o bien generar algn problema operacional en planta. Estos componentes son bsicamente gases cidos (H2S, CO2, mercaptanos, COS) que no pueden ser emitidos a la atmosfera por diversas razones, entre ellas, por legislacin ambiental, buenas prcticas de manufactura, costo relativo de los equipos empleados para la remocin de estos componentes, etc. Por lo cual, segn la cantidad recuperada de estos compuestos y la proporcin relativa de los mismos en el gas natural, deben ser considerados como 79

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materia prima para productos terciarios en el procesamiento principal. Tales productos van desde la recuperacin de Azufre, purificacin de CO2, hasta el acople de otras plantas de procesamiento qumico conjuntas a la planta de gas natural, tales como cido sulfrico, Urea, carbamida, etc. 3.2 Sistemas complementarios al procesamiento Todas las etapas del procesamiento del gas natural, requerirn servicios, sistemas de control, herramientas de cmputo, diseo de planes de emergencia y procesamiento seguro, revisin mecnica, vigilancia y monitoreo continuo, etc. Por tal motivo, emprender un proyecto de esta magnitud implica una responsabilidad enorme en cada detalle de ingeniera el cual debe estar estrictamente supeditado por especificaciones tcnicas que faciliten la operacin de cada elemento. Vale la pena sealar, que la produccin de hidrocarburos es una de las operaciones ms cuidadosas en la seguridad industrial puesto que se manejan componentes inflamables en cada etapa, por lo cual deben ser minimizados al mximo cualquier error en el diseo de equipos y evitar tomar muy justas las condiciones de diseo del proceso. Dentro de los sistemas complementarios se encuentra: 3.2.1 Servicios Dentro de los servicios de planta se encuentran incluidos la energa elctrica, fluidos de alta temperatura para intercambio de 80

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calor (vapor, aceites trmicos, gases de combustin, etc.), agua de enfriamiento, sistemas de refrigeracin, aire de instrumentacin, purgas de gas (nitrgeno, agua, CO2, etc.), gas combustible, sistemas de venteo de equipos, sistemas de recoleccin y procesamiento de lquidos y potabilizacin de agua. La mayora de las plantas de gas natural, usan equipos de turbo expansin para la generacin de una parte de la elctrica consumida en la planta, no obstante otros sistemas acoplados para la generacin energtica como sistemas de cogeneracin (utilizacin de la energa generada por los turboexpansores para los compresores, sistemas adicionales por vapor, etc.) Pueden reducir significativamente los costos por requerimiento de energa elctrica. Los fluidos de intercambio de calor tales como vapor o aceites trmicos sern requeridos en los sistemas de regeneracin de solventes principalmente, por lo cual su consumo no es muy extenso en esta clase de plantas, comparada por ejemplo con el consumo de energa de calentamiento en una refinera de crudo. Agua de refrigeracin es usada en los sistemas de intercambio de calor, condensadores y compresores. Un suministro continuo de aire limpio y seco es crtico para la operacin de la planta, debido a la gran cantidad de vlvulas de control que tiene el proceso. La presin de compresin del gas est alrededor de 100 PSIg (7 barg). Es usual que las plantas de este estilo tengan compresores de reserva para asegurar el suministro continuo hacia las lneas de instrumentacin. Otro sistema usual, son las lneas de purga con nitrgeno, usado para las compensaciones de presin dentro de los equipos cuando las operaciones no se favorecen en condiciones oxidantes (atmosfricas). En muchas ocasiones la pureza del nitrgeno no es 81

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un factor determinante, lo importante es que est le libre de contaminantes que puedan dejar rastro en el gas. 3.2.2 Operaciones de control Las operaciones de control en la planta de procesamiento, son uno de los procesos adjuntos ms importantes para asegurar las ptimas condiciones de funcionamiento y especificaciones del gas de salida. Existen sistemas de control digitales (DCS) para cada unidad de procesamiento, censando las variables deseadas y enviando seales a los actuadores que movern vlvulas, activarn bombas o realizarn otra accin con el objeto de controlar cada unidad. Si todas las unidades estn controladas, el proceso en su conjunto ser ms fcil de controlar. Adems existen otros mecanismos de control como los procesos de control avanzado (APC), los cuales articulan los sistemas existentes (DCS), haciendo que se estructure un proceso de control detallado. Los APC usan algoritmos multivariables que son descritos por el proceso y permiten optimizar cada operacin en su conjunto, realizando modificaciones en varios actuadores para manipular fcilmente las variables de control. Otro sistema de control usado es el SCADA (Control supervisado por adquisicin de datos), el cual monitorea las operaciones de pozo, permite controlar las unidades de deshidratacin y Endulzamiento debido a que est acoplado con sensores indirectos de composicin, usando vlvulas como elemento final de control Para la industria del control de plantas es usual tener distribuido sobre el sistema una serie de sensores de presin, temperatura, 82

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flujo, acoplados con instrumentacin robusta que permita realizar anlisis de composicin (Cromatografas, Infrarrojo, espectrometra de masas, etc.) y determinacin de componentes en baja proporcin, todo ello anclado a un sistema central de computo que finalmente enve seales a los actuadores para realizar las acciones de control por equipo. 3.2.3 Sistemas de seguridad Los sistemas de seguridad en planta, son todos aquellos planes, dispositivos, equipos y/o procesos encaminados a favorecer la vida de las personas en comunidades cercanas y la de los trabajadores buscando adems la integridad de las instalaciones, minimizando los costos asociados a fallas, accidentes y cualquier situacin de riesgo. Las plantas de gas deben incluir un sistema de parada general de emergencia en el procesamiento y cierre de las vlvulas para evitar fugas de gas en los equipos de proceso, sistemas de venteo y recuperacin de vapores que deben ser llevados a una Tea donde se queman. La Tea o el sistema de incineracin (si existen ms quemadores acoplados en paralelo), deben estar en capacidad de quemar al menos el 80% del gas procesado, puesto que si existe algn problema grave en planta la ltima opcin es llevarlo a incineracin. Otros dispositivos de seguridad son las vlvulas de sello, sistemas de antiesttica y proteccin elctrica para equipos, discos de ruptura, trampas de fuego, sistemas contra incendio, sistemas contra inundacin, resistencia ssmica, tolerancia de movilidad de estructuras, etc. Por lo general, todos los equipos deben estar sobre diseados en cuanto a las condiciones de presin, 83

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y temperatura que soportan, adems de tener mrgenes de seguridad en llenado y almacenamiento. Todas las precauciones que se tomen en cuenta a la hora de disear los sistemas de seguridad en planta deben considerar casos de falla completa y la relacin existente con otros equipos, por eso es necesario construir matrices de seguridad en caso de falla de algn y realizar diagramas de flujo que le permita a los operarios actuar de la forma correcta para solucionar un problema, encontrar escenarios de falla formas de solucin en distintos nodos de la planta, a esto se le conoce como plan HAZOP.

REFERENCIAS Energy Information Administration, Office of Oil and Gas, U.S. Department of Energy, U.S. LNG Markets and Uses, Department of Energy, January 2003, Retrieved June 2005. Engineering Data Book, 12th ed. Gas Processors Supply Association, Tulsa, OK, 2004a. Engineering Data Book, 12th ed., Sec. 5, Relief Systems, Gas Processors Supply Association, Tulsa, OK, 2004b. Engineering Data Book, 12th ed., Sec. 18, Utilities, Gas Processors Supply Association, Tulsa, OK, 2004c.

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CAPITULO 4 RECIBO DE GAS NATURAL


4.1 Generalidades Las caractersticas de los equipos y condiciones de procesamiento de gas natural en los sistemas de recibo, dependen de las caractersticas del fluido de entrada. Las operaciones necesarias para acondicionar el gas para transporte por tubera o para procesarlo en planta, adems de las especificaciones de diseo de entrada, estn relacionadas propiamente con la remocin de condensables, contenido en gases cidos, humedad y contenido de slidos. Las etapas que comprende el recibo de gas a la planta de procesamiento son tan variadas conforme varen las caractersticas entre un gas de un pozo y otro. No obstante, esta varianza esta justamente el contenido de lquidos, slidos y otros gases que pueda contener. La Figura 4.1, muestra un esquema de procesamiento inicial de gas natural, cuyo objetivo es acondicionar las propiedades del alimento a la planta de procesamiento.

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Scrubber

Filter

Compressor Air Cooler

GAS TO PLANT GAS FROM WELLS


P F T

PI
P F

FI

TI

PI

FI Solids P-12

Blend Inhibitor

Liquids

Water to line
Pump

Water /Condensate storage

Hydrate Inhibitor

Pump

Corrosion Inhibitor

Figura 4.1 Diagrama de las facilidades para gas natural.

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Se debe tener en cuenta que el gas que llega a la planta de licuacin, pierde presin en el transporte, debido a la prdida de carga, la expansin y enfriamiento del gas, por lo que diversas fracciones de vapor se habrn condensado arrastrando adems con ellas algunas impurezas. Por ello, se requiere un separador de condensados por gravedad (slug-catcher) y un filtro de partculas capaz de retener tamaos superiores a 1 micra (Pita G., 2006). Posteriormente, se aumenta la presin del gas hasta valores compatibles con las transformaciones termodinmicas que va a sufrir la corriente del gas durante su licuacin. Generalmente, el proceso en cascada requiere unos 45 bar, mientras que el de refrigerante mixto necesita al menos 56 bar (Pita G., 2006). 4.2 Operaciones de pozo. Las operaciones de pozo incluyen el primer contacto del gas una vez sale del pozo pasando a travs de la superficie terrestre mediante el tubo de yacimiento primario. Se dispone de una red de vlvulas y conexiones en el cabezal de pozo, distribuidos en arreglos con distintos tamaos de tubera manifold, cuyo objeto es variar la presin y el flujo de forma tal que se asegure el funcionamiento de los equipos iniciales, adems debe contarse con instrumentos medidores de flujo y presin, los cuales usualmente transfieren la informacin registrada hasta una central de vigilancia. El gas pasa directamente a un separador generalmente trifsico (capaz de manejar hidrocarburos, agua y gas). Estos equipos se les suele llamar Knock Out Drums debido a que en la admisin del gas, se dispone de un divergente que choca abruptamente con el gas 87

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ocasionando un cambio de momento dividiendo el flujo y formndose la separacin de los componentes que arrastra. En la cabeza de pozo se debe contar entonces con tanques de almacenamiento de condensados, en donde los hidrocarburos son llevados hasta la planta de procesamiento. 4.3 Etapas de compresin. En muchas ocasiones no se utiliza etapa de compresin en el recibo de gas, a menos que se trate con un yacimiento de baja presin o bien que el gas sea asociado a crudo y que haya sido separado de los hidrocarburos pesados hasta la planta de procesamiento. Adems, si se van a utilizar tecnologas de alta presin en planta tales como sistemas de endulzamiento y deshidratacin por contactares o tamices moleculares, es necesario adecuar la presin en este punto, ya que resulta mes econmico debido a que cada etapa de compresin debe contener un sistema de separacin y recoleccin de lquidos Scrubber y aeroenfriadores, los cuales aseguran una mayor separacin de condensables evitando realizar operaciones de fraccionamiento muy rigurosas ms adelante. A continuacin se presentan algunas generalidades de los compresores las cuales pueden ser aplicadas en las etapas de compresin de gas natural que se requiera.

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4.3.1 Clases de compresores

El objetivo de un compresor de gas, es entregarle energa al fluido compresible mediante alguna estrategia mecnica trmica. El gas adquiere la energa en forma de presin y energa cintica (energa de flujo), lo cual hace factible impulsarlo a grandes velocidades y presiones moderadas, o altsimas presiones y velocidades relativamente bajas. Evidentemente, la configuracin de flujo y la presin alcanzada por el gas, depende de la estructura del compresor y la estrategia que ste emplee para transmitir la energa. La Figura 4.2 muestra los tipos de compresores.
COMPRESORES

Desplazamiento positivo

Dinmico

Trmico

Reciprocante

Rotatorio

Flujo Radial (Centrfugo)


Etapa simple Multietapa Horizontalmente dividido Verticalmente dividido Integrado

Flujo Axial

Eyectores

Etapa simple Multietapa Motor accionado por gas Balanceado

Lbulo recto Lbulo helicoidal Paletas Anillo de liquido

Multietapa Alabe fijo Alabe variable Etapa simple Multietapa

Flujo mezclado Daifragma

Figura 4.2 Tipos de compresores

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Los compresores rotatorios incluidos los tipos de lbulo, aspas, anillo y hlice, tienen dispositivos mecnicos que giran o se desplazan y chocan con la masa de gas para producir el incremento en la energa cintica, estos toman volmenes de gas fijos con cada rotacin, el cual puede ser almacenado en un tanque donde se presuriza y se alcanza la presin deseada. Los compresores de tipo dinmico incluidos los de flujo tangencial, axial y de mezcla, son equipos rotatorios de flujo continuo con un dispositivo que al girar imprime energa al fluido (impulsor o aspas por rotor) acelerando el gas a su paso a travs de este elemento y convirtiendo la energa cintica en presin esttica, parcialmente en el elemento rotatorio y parcialmente en difusores o aspas finas. Los eyectores son compresores de tipo trmico que usan grandes velocidades de un gas inerte o vapor a travs de una tobera impulsin a chorro, con el fin de atraer el flujo de gas al equipo y posteriormente, convertir la velocidad de la mezcla en presin mediante un difusor. La figura 4.3, muestra el rango normal de operacin de tipos de compresores convencionales en la industria. Generalmente esta clase de compresores se requieren para servicios de altas presiones, sin embargo en una sola unidad no es posible realizar cambios de presin significativamente altos debido a que cuando un gas se comprime adquiere adems energa trmica, logrando altas temperaturas dentro de los equipos, lo cual 90

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es perjudicial para los dispositivos que hacen parte del compresor, por lo cual se realizan etapas de compresin en donde el gas una vez que abandona cada etapa es enfriado y despojado de lquidos que se puedan condensar por la elevacin en la presin. Tambin se suele usar sistemas de refrigeracin para el compresor como prevencin del dao mecnico por alta temperatura de los equipos.

Figura 4.3 Rango de operacin de compresores.


Tomado y adaptado de: (Engineering Data Book, Gas Processor Suplies Association, GPSA, Ninth Edition, Tulsa (1972) sec 13.)

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Las ventajas de un compresor centrfugo, sobre una mquina reciprocante son: 1. Bajo costo inicial de instalacin, donde las condiciones de presin y volumen son favorables. 2. Bajos costos de mantenimiento. 3. Mayor continuidad y confiabilidad de servicio. 4. Menor atencin en funcionamiento. 5. Mayor capacidad de volumen por unidad de rea de trazado. 6. Adaptabilidad a los manipuladores de velocidad con un bajo costo de mantenimiento. Las ventajas de los compresores reciprocantes sobre los centrfugos son: 1. Mayor rango y flexibilidad en la capacidad de presin. 2. Mayor eficiencia y menor costo de energa. 3. Capacidad de entregar mayores presiones. 4. Capacidad de manejar volmenes ms pequeos. 5. Menos sensible a cambios en la composicin del gas y la densidad. 4.3.1.1. Clculos generales: Los clculos usuales en ingeniera respecto al uso de compresores estn relacionados con:

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1. Determinar el consumo energtico aproximado requerido, para comprimir cierto volumen de gas hasta una presin de descarga deseada. 2. Estimar la capacidad de un compresor existente bajo condiciones establecidas de succin y de descarga. Los clculos propios de energa estn dados directamente por la termodinmica del proceso, que en este caso, pueden describirse las siguientes situaciones: Procesos isentrpicos reversibles: proceso en el cual no se adiciona o extrae energa de un sistema, por lo cual la entropa permanece contante, para lo cual, PVK=Cte. (K=Cp/Cv). Procesos politrpicos reversibles: Proceso en el cual los cambios en las caractersticas del gas durante la compresin estn considerados como, PVn=Cte. (n= constante politrpica). Si se grafica la presin de un sistema contra su volumen (figura 4.4), podra ser evaluado el trmino n de la expresin, de tal forma se obtendra que el trabajo requerido para llevar el fluido desde una presin P1 hasta una presin P2 en una curva politrpica, estar dado por:

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Los compresores ms usuales en la industria son los reciprocantes y los centrfugos. Como lo establece la ecuacin (51), el trabajo necesario para llevar un fluido desde la presin P1 hasta la presin P2, con cambio de volumen, depende de la ruta termodinmica que se establezca para alcanzar el correspondiente estado termodinmico.

Figura 4.4 Curvas de compresin.


Tomado y adaptado de: (Engineering Data Book, Gas Processor Suplies Association, GPSA, Ninth Edition, Tulsa (1972) sec 13.)

4.4

Etapas de separacin

Existen diferentes formas para despojar los gases de lquidos condensables y slidos que se puedan arrastrar desde el yacimiento, los equipos usados para tal fin, se denominan separadores y su funcionamiento est ligado exclusivamente al tipo de impurezas y composicin que contenga el gas. Sin embargo los equipos de separacin no slo estn relacionados a las fases 94

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liquidas y gaseosas, puesto que en planta tambin ser necesario separar por ejemplo, dos fases liquidas inmiscibles como agua e hidrocarburos. La nomenclatura usual de estos equipos es: Filtro (Filter separator): Un filtro usualmente tiene dos compartimentos. El primer compartimento contiene un medio filtrante de coalescencia, de tal forma que, cuando el flujo de gas atraviesa el medio, las partculas de lquido se juntan formando gotas, cuando ests tienen suficiente tamao, el flujo de gas despoja los lquidos hacia el centro del equipo. Las partculas son llevadas a un segundo compartimento el cual contiene un extractor de niebla, el lquido es recuperado y llevado a un tanque de almacenamiento o bota. De esta forma el gas es separado de lquidos que pueden ocasionar problemas operativos en la planta. Flash Tank: Es un recipiente usado para separar gases con alto contenido de lquidos desde una alta presin hasta una presin baja. Esta variacin ocasiona una separacin sbita de ambas fases facilitando despojar el gas de impurezas liquidas. Lneas de goteo (Line Drip): Es un equipo usualmente usado en gasoductos con una alta relacin (gas-liquido) para remover solo lquidos libres de la corriente, pero no necesariamente todos los lquidos asociados. Las lneas de goteo deben contener un dispositivo para la acumulacin de lquidos separados. 95

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Separador liquido Lquido: Dos fases inmiscibles de lquidos pueden ser separadas usando principios similares como en el caso de los equipos para la separacin liquidogas. Sin embargo las unidades deben ser diseadas para que las partculas de ambos lquidos se separen por efecto de la densidad, por esto mismo las velocidades son ms grandes, lo cual lleva a tener tiempos de residencia y tamaos relativos mayores. Srubber Knockout: Estos son recipientes diseados para manejar corrientes con altas relaciones Gas-Liquido. El lquido es generalmente alimentado como niebla en el gas o como flujo libre a lo largo de la pared del tubo. Estos recipientes usualmente tienen una pequea seccin para coleccin de lquidos (botas). Separador: Termino usado generalmente para describir un equipo capaz de separar dos fases mezcladas presentes en una corriente, usualmente Gas- Liquido, relativamente libre de otras sustancias. Slug Catcher: Este, es una clase particular de separador diseado para despojar cantidades relativamente grandes de lquidos en una corriente gaseosa presentados por intervalos. Usualmente se encuentran equipos con sistemas de acopio de dos fases presentes en el gas. Estos equipos pueden encontrarse como recipientes horizontales, verticales o sistemas entrecruzados de lneas y vlvulas con 96

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ampliaciones sbitas de tal forma que se separe el lquido de la corriente gaseosa. Separador de tres fases: Este es un recipiente usado para separar una corriente que contiene gas y dos lquidos inmiscibles de diferentes densidades, tales como agua e hidrocarburos. Para separaciones de lquidos ms sistemtica y/o caudales ms importantes las posibilidades son: Refrigeracin y Columna de Condensados: Al enfriar un gas natural los hidrocarburos ms pesados se van condensando. Naturalmente, ste es el mtodo ms utilizado en plantas de licuacin de gas natural ya que el ciclo frigorfico ya existe. En la columna de condensados los lquidos se separan por gravedad y la fraccin de vapor retorna al ciclo principal por la parte superior (Pita G., 2006). Columnas de adsorcin: Son similares a las columnas de eliminacin de humedad. Aprovechan el hecho que las celdas de secante fijan primero el metano, el cual se va desplazando por los hidrocarburos menos ligeros, y stos a su vez son desplazados ms tarde por las molculas de agua. Se debe cambiar las columnas a ciclo de regeneracin antes que empiecen a adsorber el agua para recoger los hidrocarburos (Pita G., 2006). 97

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Torres de fraccionamiento: Se utilizan cuando las mezclas lquidovapor son ms homogneas. Tienen un calentador en la base y un gran nmero de bandejas dispuestas horizontalmente en toda su altura (Pita G., 2006). Para el diseo de los equipos de separacin, debe tenerse en cuenta la velocidad con la cual las partculas se separan de una fase a otra. Por lo general, se aprovecha la fuerza gravitacional para lograr la decantacin, sin embargo al realizar el diagrama de cuerpo libre, se tiene que la partcula experimenta adems una fuerza de arrastre, los parmetros que definen las dimensiones y tiempos de diseo estn estrechamente ligados a la forma, dimetro, velocidades, densidades y dems propiedades propias de las partculas de los fluidos. Las partculas de lquido sedimentarn de la fase gaseosa, si la fuerza gravitacional actuando sobre cada una es mayor que la fuerza de arrastre a lo largo del flujo de gas. Estas fuerzas pueden ser descritas matemticamente, y su solucin permite encontrar una velocidad terminal, necesaria para que las partculas de tamao Dp puedan ser sedimentadas del flujo de gas:

Donde, Vt , Es la velocidad terminal [ft/s]. C, es el coeficiente de arrastre de la partcula *a dimensional+. 98

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g, es la gravedad (32,17405 ft/s2). Mp, es la masa de la gota o partcula [lb]. Dp, Dimetro de la gota o partcula [ft]. l , g , Densidad del lquido y del gas respectivamente [lb/ft3]. Ap, rea de la seccin transversal de la partcula [ft2].

Figura 4.5 Fuerzas que actan sobre una gota en una corriente gaseosa.
Tomado y adaptado de: (Engineering Data Book, Gas Processor Suplies Association, GPSA, Ninth Edition, Tulsa (1972) sec 07.)

El coeficiente de arrastre ha sido calculado como una funcin de la forma de la partcula y el nmero de Reynolds para el gas. Para el propsito de esta ecuacin, puede suponerse que la partcula es una esfera slida, por lo cual, el nmero de Reynolds se define como:

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Donde, Vt es la velocidad terminal, Dp es el dimetro de la partcula, g es la densidad de la partcula y la viscosidad del gas [cp]. Sin embargo para encontrar una solucin satisfactoria de la ecuacin (52), es necesario realizar usar un mtodo heurstico de tanteo entre el tamao de la partcula y la velocidad terminal, pero para evitarlo, se ha graficado la solucin a una derivacin de la ecuacin (52), para conocer el coeficiente de arrastre en funcin de nmero de Reynolds:

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Figura 4.6 Coeficiente de arrastre contra nmero de Reynolds para partculas esfricas.
Tomado y adaptado de: (Engineering Data Book, Gas Processor Suplies Association, GPSA, Ninth Edition, Tulsa (1972) sec 07.)

No en todos los casos es factible usar las relaciones para la velocidad terminal y el dimetro de partcula, pues depende de factores como el nmero de Reynolds o el factor de forma y dimetro de partcula, la figura 4.7 muestra las ecuaciones que se pueden usar segn estos factores.

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Figura 4.7 Leyes de separacin, segn las caractersticas de la partcula.


Tomado y adaptado de: (Engineering Data Book, Gas Processor Suplies Association, GPSA, Ninth Edition, Tulsa (1972) sec 07.)

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4.4.1 Tipos de separadores

Los separadores usualmente se clasifican por la orientacin en separadores horizontales y verticales, Sin embargo otra clasificacin mas precisa los divide segn la funcin que realizan, en separadores trifsicos y bifsicos.

Figura 4.8 Tipos de separadores


Fuente: (Engineering Data Book, Gas Processor Suplies Association, GPSA, Ninth Edition, Tulsa (1972) sec 07.)

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4.4.1.1 Partes de un separador Sin tener en cuenta la forma u orientacin, los equipos de separacin usualmente tienen 4 zonas importantes, las cuales requieren de control riguroso. Estas zonas han sido mostradas para ambas orientaciones de los separadores en la figura 4.8. El sistema de admisin (A) es usado para reducir el momentum de la corriente que ingresa al equipo, permitiendo una separacin inicial de las fases lquida y gaseosa y encaminar as el flujo dentro del separador, existe una extensa variedad de equipos para la admisin, aunque usualmente se denominan divergentes de entrada. La seccin de separacin por accin gravitacional del gas (B) es diseada para usar la fuerza de la gravedad, logrando as separar las gotas de lquido arrastradas hacia la fase gaseosa. Esta seccin es un pre-acondicionamiento del gas, a la etapa de extraccin de niebla en donde se separa completamente del lquido. Consiste en una porcin de recipiente a travs de la cual el gas se mueve a una relativa baja velocidad con poca turbulencia. En algunos equipos horizontales se usan aspas para reducir la turbulencia, adems que estas permiten una mayor coalescencia de las partculas liquidas, lo cual reduce la longitud necesaria para la separacin. La separacin del lquido se realiza por accin gravitacional (C). 4.4.1.2 Dimensionamiento. Para el caso de un separador vertical, figura 4.9, se presentan las dimensiones comnmente utilizadas. 104

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Figura 4.9 Dimensionamiento para un separador vertical.

Los aspectos a tener en cuenta en el dimensionamiento de los separadores, son: 1. Las dimensiones pueden estar influenciadas por los requerimientos de conexin de los instrumentos. 105

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2. Para separadores de dimetro pequeo ( 48in DI) con altas relaciones de flujo L/G de entrada, esta dimensin debe ser incrementada en por lo menos un 50%. 3. Puede usarse el drenado tipo de sifn para reducir la posibilidad de presentarse el fenmeno de vortex y reducir el calentamiento de la tubera externa para la proteccin al congelamiento, figura 4.10.

Figura 4.10 Separador vertical con aspectos tcnicos a considerar en el diseo.

4.4.1.3 Prevencin de la formacin de hidratacin

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Figura 4.11 Contenido de agua en Hidrocarburos gaseosos

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Figura 4.12 Relacin del contenido de agua entre gas cido y dulce

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REFERENCIAS Pita G. 2006. Introduccin al GNL. Disponible en: http://www.sceu.frba.utn.edu.ar/energia/Archivos/Intro%20GNL.p df. Consultado: 08-12-2010. Engineering Data Book, Gas Processor Suplies Association, GPSA, ninth Edition, Tulsa (1972) sec 07, 13.

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CAPITULO 5 ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL

5.1

Generalidades

Los componentes mayoritarios del gas natural son los hidrocarburos parafnicos inferiores, principalmente metano (CH 4) y, en cantidades menores y decrecientes, etano (C 2H6), propano (C3H8), butano (C4H10), etc. Tambin suele contener en origen otros gases, a veces en proporciones significativas, como nitrgeno (N2), dixido de carbono (CO2), cido sulfhdrico (H2S), helio (He), argn (Ar), adems vapor de agua (H 2O) y a veces, mercurio (Hg) y arsnico (As). Una vez extrado el gas natural del pozo ste debe transportarse hasta la planta de tratamiento donde, en general, se concentra la produccin del conjunto de pozos que forman el yacimiento. El Gas Natural denominado seco (aunque contenga agua de arrastre y agua asociada) permite su canalizacin por medio de gasoductos convencionales desde el yacimiento hasta la planta de tratamiento. En el caso de los yacimientos de gas natural hmedo o asociado (que contienen condensados en condiciones atmosfricas) existen, bsicamente, dos alternativas: o bien se instala planta de tratamiento cerca del pozo de extraccin (cuando el contenido de hidrocarburos en estado liquido no es muy elevado), de forma que al interior del gasoducto de 110

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transporte, coexistan liquido y vapor; o bien se enva el gas natural extrado, a una presin y temperatura ms elevada, consiguiendo evaporar los condensados, a travs de un gasoducto con espesor de pared ms robusto que uno convencional (sin embargo ms costoso), de forma tal que se evite la acumulacin de lquidos a lo largo de la lnea. Si el contenido de lquido es elevado, se suele instalar un separador de lquido en la base del pozo pues el transporte en doble fase es complicado y exige un diseo riguroso del trazado de la tubera. Este proceso consiste en remover los contaminantes como el acido sulfhdrico y el bixido de carbono, del gas hmedo amargo recibido de los pozos productores. Este proceso generalmente aceptado consiste en la absorcin selectiva de los contaminantes, mediante una solucin acuosa, a base de una formulacin de amina, la cual circula en un circuito cerrado donde es regenerada para su continua utilizacin, como se muestra en la figura 5.1.

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Figura 5.1 Proceso general de endulzamiento de gas natural.


Fuente: Pemex, Gas y petroqumica bsica.

Esta fase de tratamiento es necesaria debido fundamentalmente a que, por una parte, el gas natural comercial debe cumplir una serie de especificaciones con el fin de que se pueda transportar por las redes de gasoductos y ser usado finalmente por los consumidores, y por otra, en la cadena del gas natural Licuado (LNG), el proceso de licuefaccin implica trabajar a temperaturas en el entorno de -160C, por lo que es necesario eliminar cualquier componente susceptible de congelarse durante el proceso de enfriamiento que podra producir obstruccin en los conductos. Tambin deben eliminarse las sustancias corrosivas. Las especificaciones de depuracin en este caso son ms exigentes que las necesarias de transporte por gasoducto, y por lo tanto en las plantas de LNG se instalan dispositivos capaces de remover dichas sustancias. 112

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La tabla 5.1, muestra las especificaciones reportadas para el gas requeridas antes del proceso de licuefaccin, comparado con las especificaciones para el trasporte por gasoducto.
ESPECIFICACIONES DE COMPOSICIN PARA IMPUREZAS EN EL GAS NATURAL IMPUREZA ALIMENTO A LA GAS DE LNEA PLANTA DE LNG 150 ppmv Agua <0,1 ppmv (7,0 lb/MMscf, 110 kg/Sm3) Sulfuro de hidrgeno 0,25- 0,30 gr/100 scf <4 ppmv (H2S) (5,7-22,9 mg/Sm3) Dixido de Carbono (CO2) < 50 ppmv 3 a 4 mol % Sulfuro total (H2S,COS, < 20 ppmv 5-20 gr/100 scf orgnicos) (115-459 mg/Sm3) Nitrgeno < 1% mol 3 mol % Mercurio < 0,01 g/Nm3 Butanos 2 mol % max Pentanos+ 0,1 mol % max Aromticos < 2 ppmv

Tabla 5.1. Especificaciones para el gas natural

El propsito de la planta de tratamiento es reducir tanto el contenido en agua, como los gases cidos (CO2 y H2S), el mercurio, los hidrocarburos superiores al metano y el nitrgeno, antes de transportar el gas por el gasoducto o licuado, ya que estos compuestos pueden generar ciertos problemas. Por ejemplo, la congelacin y condensacin del agua trae consigo el taponamiento de los circuitos de licuefaccin y la corrosin de los gasoductos de transporte, adems forma hidratos slidos con los alcanos en condiciones de bajas temperaturas y altas presiones; 113

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los gases cidos, como el sulfhdrico (H2S), producen corrosin cida en los gasoductos as como contaminacin en la combustin, y en el caso del dixido de carbono (CO2), su congelacin tiene como consecuencia la obstruccin o el taponamiento de los conductos de licuefaccin y la corrosin de gasoductos en presencia de agua; el mercurio (Hg) produce la rpida y severa corrosin del aluminio, material que habitualmente se emplea en los intercambiadores criognicos, por sus buenas propiedades mecnicas a baja temperatura; el Nitrgeno (N2) es una gas inerte sin valor comercial en el gas; su presencia tiene como consecuencia en descenso en la temperatura necesaria para el almacenamiento de LNG, lo que implica un incremento en el consumo de energa en las unidades de licuefaccin; los hidrocarburos superiores al metano producen el ensuciamiento del gasoducto si se transportan en estado lquido, pudiendo llegar a obstruirlo, as como el taponamiento de los intercambiadores de calor criognicos o de las vlvulas de expansin debido a su congelacin, durante el proceso de enfriamiento para la licuefaccin; los mercaptanos (R-SH) se eliminan a causa de olor que producen en la combustin del gas y para alcanzar la especificacin del gas natural en lo que se refiere al contenido en azufre. Sin embargo, en caso de no existir, es necesario odorizar el gas para aportar el olor caracterstico y as facilitar su deteccin en caso de fuga en las conducciones.

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5.2 Eliminacin descarbonatacin de gases cidos: desulfurizacin y

La desulfurizacin del gas debe llevarse a cabo, pues se disminuye el riesgo de corrosin en los equipos e instalaciones posteriores de tratamiento. Existen tres tipos de procesos principales: la absorcin qumica, la absorcin fsica, y la adsorcin. La eleccin del proceso a utilizar depende del comportamiento de gases cidos, H2S y CO2, en el gas natural a tratar. En el caso de que se presenten elevados contenidos de estos compuestos, puede ser necesario aplicar dos procesos de tratamiento sucesivos, siendo el primero el que elimina la mayor parte de los gases cidos, con un bajo contenido energtico, y el segundo el tratamiento final. Los procesos de absorcin son los ms usados para la eliminacin para eliminacin del H 2S y del CO2, cuando la presencia de este ltimo no es excesiva. Cuando la concentracin de tales contaminantes es relativamente baja puede usarse la adsorcin de forma ventajosa. 5.2.1 Absorcin qumica

En la absorcin qumica, una solucin absorbente reacciona qumicamente con los gases cidos (H2S, CO2) contenidos en el gas natural para producir un compuesto que puede ser disociado mediante stripping a baja presin y alta temperatura, con el fin de regenerar el absorbente. Los absorbentes ms empleados son soluciones de aminas (absorcin a temperatura ambiente) y 115

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carbonato de potasio (absorcin a 100-110 C). La figura 5.2 muestra el proceso utilizado en el endulzamiento por absorcin qumica.

Figura 5.2 Endulzamiento por reaccin qumica. Fuente: Osorio, Rafael; Endulzamiento del gas natural

5.2.2

Absorcin fsica

En el proceso de absorcin fsica, no existe reaccin qumica entre los gases cidos y el disolvente; los gases cidos simplemente se disuelven en la solucin absorbente bajo presin como se muestra en la figura 5.3. Los parmetros que afectan a la disolucin son la temperatura, la presin y la concentracin de gases. El disolvente se regenera mediante expansiones a baja presin de la solucin rica en gases cidos y suele realizarse en varias etapas. La absorcin fsica no es conveniente para la desulfurizacin del gas hmedo, pues algunos componentes, como el butano, se solubilizan en esos disolventes prcticamente lo mismo que el H2S. 116

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Figura 5.3. Endulzamiento por Absorcin fsica. Fuente: Osorio, Rafael; Endulzamiento del gas natural

Un proceso que combina tanto la absorcin fsica como la qumica, es el proceso sulfinol. Dicho proceso, mostrado en la figura 5.4, utiliza un ciclo de absorcin con solvente y su posterior regeneracin. Los componentes cidos del gas son eliminados mediante un contacto en contracorriente con el solvente pobre a presin; el solvente que sale es regenerado mediante contacto con vapor en una columna calentada y posteriormente se enfra el solvente para volverlo a alimentar al contactor. Parte de dicho enfriamiento puede hacerse con la corriente de solvente rico en componentes cidos y, en plantas cuya corriente de alimentacin de gas acido contiene grandes cantidades de H2S, no es necesario precalentar el solvente que entra al regenerador. (Rocha Aguilera, Gonzalo)

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La capacidad de tratamiento del proceso del sulfinol vara desde la eliminacin de pequeos porcentajes de CO 2 hasta el tratamiento de corrientes con 12% de H2S mas CO2 y ms de 600 partes por milln de sulfuro de carbonil (COS) y mercaptanos reduciendo los contenidos de H2S a 4 ppm y el contenido total de azufre a 16 ppm. Esta alta capacidad de tratamiento es debida al solvente utilizado, que consiste en una mezcla de agua, una alcanolamina y sulfolano.

Figura 5.4. Endulzamiento por proceso con sulfinol.

5.2.3

Adsorcin

La adsorcin se realiza por filtros moleculares, tambin llamados tamices moleculares (zeolitas), pero su uso se limita a gas natural con bajo contenido en gases cidos (del orden del 0,2 % en volumen para plantas de gran capacidad de licuefaccin, o del 1 % 118

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en plantas de peak shaving), debido a la cantidad de filtros y el caudal de gas de regeneracin requerido. Estos tamices moleculares se utilizan para eliminar los mercaptanos de la corriente de gas, ya que estos productos no se eliminan en las unidades de aminas de la fase de tratamiento de la planta de licuefaccin, y normalmente, se sitan aguas debajo de la unidad de absorcin para reducir el tamao de los lechos.

Figura 5.5. Endulzamiento con membranas polimricas. Fuente: Hernandez F, et al; 1996

El gas cido residual, obtenido despus de haber llevado a cabo uno de estos procesos, debe ser tratado convenientemente, produciendo azufre elemental y agua (mediante el proceso Claus) 119

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u otro compuesto estable de azufre, para evitar la contaminacin ambiental. El anhdrido carbnico se vierte a la atmosfera. Unidad de remocin de gas cido Se emplean unidades para endulzar el gas natural, y remover CO2 y H2S, los cuales se conocen como gases cidos, porque en presencia de agua forman cidos. El diagrama esquemtico tpico se observa en la Figura 5.6. Al absorbedor entra gas natural con los contaminantes, conocido como gas agrio; se emplea dietanol amina (DEA) como lquido absorbente, el cual luego es despojado de dichos gases en el regenerador, para que de esta forma pueda utilizarse nuevamente mediante recirculacin a la torre de endulzamiento (Javanmardi. J., et. al., 2006).

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Figura 5.6. Diagrama esquemtico de remocin de gas natural. Adaptado de Javanmardi, J. et. al. 2006.

REFERENCIAS Hernndez Prez, Fidencio. Salas Padrn, Alejandrina. Olivares Fuentes, Armando. Preparacin de membranas polimricas para el endulzamiento de gas natural; Journal of the Mexican Chemical Society; 1996. Volumen 40 Numero 002. Javanmardi, J., Nasrifar, K., Najibi, S., Moshfeghian, M. (2006) Feasibility of transporting LNG from South Pars gas field to potential markers. Applied Thermal Engineering, 1812-1819. 121

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Osorio, Rafael; Endulzamiento de gas natural. Petrleo, ingeniera de petrleo y gas natural. Disponible en: http://www.petroblogger.com/2010/06/endulzamiento-de-gasnatural.html. Consultada el 2010-12-08 PEMEX, Gas y petroqumica bsica. Procesos industriales en los complejos procesadores de gas. Disponible en: http://www.gas.pemex.com/NR/rdonlyres/05E98E6D-E390-4A3DAAC75E170558FA20/0/PROCESOSINDUSTRIALESnoviembre06.pdf. Consultada el 2010-12-08 Rocha Aguilera, Gonzalo. Procesos industriales de Endulzamiento de gas natural. Disponible en http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/mqi/rocha_a _g/capitulo4.pdf Consultada en: 2010-12-08

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CAPITULO 6 DESHIDRATACIN DEL GAS NATURAL

El gas endulzado de la unidad de remocin de cido es saturado con agua. Para prevenir la formacin de hidratos durante la licuefaccin, el gas se debe secar empleando por ejemplo, una unidad de adsorcin con tamiz molecular. La unidad de deshidratacin requiere dos o tres torres para absorber el agua, ya que mientras una absorbe agua, la segunda realiza el proceso de regeneracin y la tercera es enfriada. La Figura 6.1, muestra el diagrama esquemtico para la conversin en la unidad de deshidratacin.

Figura 6.1 Diagrama esquemtico de la unidad de deshidratacin. Adaptado de Javanmardi, J. et. al. 2006.

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6.1 Deshidratacin del Gas Natural

La deshidratacin del gas natural es la remocin de agua en forma de vapor, asociada al gas. Este proceso es fundamental porque previene la formacin de hidratos de gas y reduce la corrosin. Si no se lleva a cabo la deshidratacin, el agua se puede condensar en los gasoductos y acumularse en puntos bajos a lo largo del ducto, reduciendo la capacidad de flujo. La eliminacin del agua evita la corrosividad del anhdrido carbnico, pero sin embargo, puede ser necesaria la separacin de ste ltimo, en caso de que se encuentre en una concentracin excesiva, an despus del tratamiento realizado anteriormente. Debe tenerse en cuenta que el gas procedente de pozos de petrleo presurizados con CO2 puede contener ms del 70% de anhdrido carbnico. En tal caso, la separacin del CO2 debe hacerse por otros mtodos distintos del de la absorcin, que resultara muy costosa, pudindose emplear distintos tipos de destilacin a baja temperatura y presin para evitar la formacin de nieve carbnica. El CO2 puede separarse en fase lquida, lo que resulta muy ventajoso para su posterior reinyeccin en los pozos. Lo restrictivo de las especificaciones requeridas para el agua hace que uno de los procesos ms usados sea secar mediante adsorcin empleando desecadores slidos. Diversos mtodos se han desarrollado a escala industrial para la deshidratacin de gases; los tres mtodos mayormente usados son: 1) enfriamiento directo, 2) adsorcin y 3) absorcin. Los desecantes usados en el proceso de adsorcin son comnmente, tamices moleculares 124

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(zeolitas), slica gel y bauxita. Para la absorcin, los desecantes ms usados son glicoles de dietileno y trietileno. Usualmente, el ciclo de extraccin por absorcin se emplea para remover grandes cantidades de agua, mientras que el de adsorcin se emplea para sistemas criognicos, a fin de alcanzar bajos contenidos de humedad (Figura 6.2). 6.1.1 Enfriamiento Directo

El vapor saturado en el gas natural disminuye con el incremento de la presin o el decremento de la temperatura. As, los gases calientes saturados con agua, pueden ser parcialmente deshidratados por enfriamiento directo. Los gases que se someten a la compresin se enfran posteriormente (after cooled), y con ello se puede remover el agua del gas. Evidentemente, este proceso requiere reducir la temperatura al valor ms bajo en el cual el gas se encuentra a la presin que prevalece, para as prevenir la condensacin del agua en dicho estado.

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Figura 6.2 Grado de deshidratacin del gas para diversos procesos. Fuente: Kocken.

6.1.2

Absorcin de agua en Glicoles

Existen procesos por absorcin del agua retenida en el gas, empleando un disolvente que permita la deshidratacin. Algunos de los disolventes ms empleados en la industria del gas natural, son los glicoles, sin embargo existen desarrollos de otros componentes que tambin pueden emplearse. La deshidratacin por absorcin, requiere el uso de desecantes lquidos para remover el agua en forma de vapor del gas. Aunque 126

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existen varios lquidos que poseen las caractersticas para absorber agua del gas, el lquido ms deseado para la deshidratacin comercial, tiene las siguientes propiedades: Alta eficiencia de absorcin. Regeneracin fcil y econmica. No corrosivo y no txico. Problemas de operacin nulos cuando se emplea en altas concentracin. Interaccin nula con los hidrocarburos del gas, y no contaminacin por gases cidos. Los glicoles, particularmente el etilenglicol (EG), dietilenglicol (DEG), trietilenglicol (TEG) y tetraetilenglicol (T4EG), son los compuestos que satisfacen ms fcilmente las condiciones anteriores. El agua y los glicoles son completamente solubles en fase lquida debido a la formacin de puentes de hidrgeno, y sus presiones de vapor son muy bajas. Uno de los glicoles ms usados, es el trietilenglicol:

El gas hmedo es deshidratado en el absorbedor, y la columna de extraccin regenera el TEG. La corriente de glicol debe ser recargada constantemente porque algo del TEG puede reaccionar y formar molculas pesadas, las cuales se deben remover mediante un filtro o por destilacin (Figura 6.3). 127

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Figura 6.3 Diagrama de Flujo tpico para una unidad de deshidratacin con TEG. Fuente: Dynamix Cosmo Products.

La figura 6.4, muestra el diagrama del proceso de deshidratacin para el gas de un campo petrolero con una produccin de 4,7 millones de pies cbicos por da (4,7 MMSCFD), donde se presentan las condiciones de operacin resultantes del proceso de simulacin con el software HYSYS Aspen. La tabla 6.1, presenta la lista de equipamiento para el proceso de deshidratacin con cada una de sus operaciones unitarias: equipos, descripcin, capacidades de cada operacin, temperaturas y presiones de operacin. 128

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Water Vapor

Dry Gas

Flash Gas

GLYCOL REGENERATOR Lean Glycol Steam Or Hot Oil

GLYCOL DEHYDRATOR

FLASH TANK

INTEL SCRUBBER

SURGE DRUM

Wet Intel Gas

Liquids
FILTER
PUMP

Figura 6.4 Diagrama del proceso de deshidratacin con glicoles para capacidad de 4,7 MMSCFD. Fuente: Autores.
Lista de equipamiento
Equipo
INTEL SCRUBBER GLYCOL DEHYDRATOR GLYCOL REGENERATOR FLASH TANK SURGE DRUM FILTER

Descripcin
Scrubber Separator tank Gas-Liquid contactor Boiling Distillation system Vacuum pressure separator Stabilizer tank Filter system

Capacidad
4.7 MMSCFD G-L (5 ft diameter) Tray/packed volume 35 ft3 12 m3/h

T operacin [F]
60 - 100 60 - 100 375- 400 100-375 400 20-40

P operacin [psia]
< 2000 < 2000 60-80 <20 60-80 100

12 m3/h 12 m3/h Operating condition using TEG as example

Tabla 6.1. Lista de equipamiento para el proceso de deshidratacin de gas con capacidad de 4,7 MMSCFD. Fuente: Autores.

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6.1.3 Adsorcin de agua por un slido

La deshidratacin por adsorcin (o lecho slido) es el proceso en el cual un slido desecante es usado para remover agua en forma de vapor de la corriente de gas. Los slidos desecantes que se emplean comnmente, deben ser regenerados, y por tanto, empleados varias veces en los ciclos de adsorcin-desorcin. Los mecanismos de adsorcin sobre una superficie son de dos tipos: fsicos y qumicos. El segundo de estos procesos, involucra una reaccin qumica, y se denomina chemisorption. Los adsorbentes qumicos tienen una limitada aplicacin. Los adsorbentes que permiten la adsorcin fsica mantienen la sustancia adsorbida en la superficie por fuerzas superficiales. Generalmente, se consideran las siguientes propiedades: Gran rea superficial para mayor capacidad. Comercialmente, los adsorbentes tiene un rea superficial de 500800 m2/g. Buena actividad de retencin con tiempo/uso. Alta velocidad de transferencia de masa. Fcil y econmica regeneracin. Pequea resistencia al flujo de gas, de tal forma que la cada de presin en el sistema de deshidratacin sea bajo. Alta fuerza mecnica para resistir formacin de polvo. Econmico, no corrosivo, no txico, qumicamente inerte. Algunos materiales que satisfacen dicho criterio, en orden de incremento de costo son: mineral de bauxita, que consiste 130

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principalmente de almina (Al2O3.x H2O), slica gel y slica-almina gel y finalmente, tamices moleculares. El carbn activado, empleado ampliamente como adsorbente, no tiene la capacidad de adsorber agua por lo que no se emplea para procesos de deshidratacin. La tabla 6.2, resume las propiedades tpicas de los desecantes. La seleccin de un desecante adecuado es principalmente, un ejercicio econmico.
PROPIEDAD rea superficial 2 (m /g) Volumen de poro (cm3/g) Dimetro del poro () Densidad aparente (kg/m3) Gravedad especfica Calor especfico (kJ/kg C) SLICA GEL 750-830 0.40-0.45 21-23 ALMINA 210 0.21 26 TAMICES MOLECULARES (4 A 5) 650-800 0.27 Cavidades 11.4 dimetro con aberturas circulares de 4.2 en dimetro. 689-721 1.1 0.2

721 1.2 0.92

801-881 1.6 0.24

Tabla 6.2 Resumen de las propiedades tpicas de desecadores. Fuente: Gandhidasan P., et. al. 2001.

La forma hidratada de xido de aluminio, es el menos costoso de los adsorbentes. La almina es activada por la repulsin de algo del agua asociada con sta en su forma hidratada por calentamiento. Esto produce una depresin excelente en el punto de roco, tan bajos como -100F, pero requiere mucho ms calor para la regeneracin. Adicionalmente, la almina es alcalina y no se puede usar en presencia de gases cidos, o qumicos acdicos 131

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usados en el tratamiento. La tendencia a adsorber hidrocarburos pesados es alta, con una gran dificultad de remocin durante la regeneracin. Los geles son slidos granulosos y amorfos generados por reaccin qumica. Los geles que se preparan por reaccin de cido sulfrico y silicato de sodio se conocen como slica-gel, y consiste nicamente en de dixido de silicio (SiO2). Los geles de almina, consisten principalmente de Al2O3 en forma de hidrato. Los geles de slica y almina son combinaciones de slica-gel y almina-gel. Los geles pueden deshidratar el gas hasta 10 ppm, y tienen una regeneracin ms fcil de todos los desecantes. stos adsorben hidrocarburos pesados, pero los liberan fcilmente durante la regeneracin. Como son cidos, pueden se pueden manejar gases cidos, pero no materiales alcalinos como soda custica o amoniaco. Aunque no reaccionan con H2S, el sulfuro puede depositarse y bloquear la superficie. A pesar de ello, los geles son muy tiles si el contenido de H2S es menor que 5-6%. Los tamices moleculares son compuestos adsorbentes de polmeros cristalinos de aluminosilicatos (zeolitas) (Figura 6.5). Eficientemente remueven desde bajas concentraciones de sustancias contaminantes polares o polarizables como agua, metanol, H2S, CO2, COS, mercaptanos, sulfuros, amoniaco, aromticos y mercurio hasta trazas de stos. Una zeolita es un aluminosilicato cristalino estructurado sobre una red tridimensional de iones de oxgeno. Dentro de los sitios 132

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tetratdricos formados por los tomos de oxgeno se sitan iones Si4+ o Al3+. Esto constituye la unidad primaria de construccin tetradrica de una estructura de zeolita (Figura 6.6). El ion AlO2en la estructura determina su carga. Una frmula emprica representativa para la zeolita, se puede escribir en forma de xido como:

Donde, M representa los cationes intercambiables, n representa la valencia del catin, x es igual o mayor a 2 porque Al 3+ no ocupa sitios adyacentes tetradricos. El grado de deshidratacin est dado por Y (Szostak R., 1998). Un resumen de las diferencias entre zeolita y tamiz molecular, se presenta en la tabla 6.3.
Tamiz Molecular Estructura porosa Zeolita Estructura cristalina microporosa

Composicin elemental Estructura de aluminosilicatos variable Estructura catinica de Coordinacin tetradrica coordinacin variable Carga variable de la estructura Estructura Aninica Tabla 6.3 Diferenciacin entre las definiciones de tamiz molecular y zeolita. Fuente: Szostak R. 1998.

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Figura 6.5 Tipos de tamices moleculares. Adaptado de Szostak R., 1998.

Figura 6.6 Varias unidades primarias encontradas en un tamiz molecular.

Los tamices moleculares presentan una mayor relacin de adsorcin que la almina, por lo que tanto la cantidad de material desecante a emplear, como el tamao de los equipos, son menores en este caso, Consecuentemente las plantas de tratamiento modernas usan tamices moleculares, que tienen, 134

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adems, la ventaja de adsorber los hidrocarburos pesados con mayor eficacia que la almina. Una unidad de deshidratacin est formada normalmente por dos desecadores, de forma que uno de ellos se encuentre en operacin mientras que el otro est en fase de regeneracin. La regeneracin se realiza haciendo pasar, a contracorriente, gas seco caliente por el desecador. Para eliminar el agua absorbida por el gas seco se produce un enfriamiento mediante expansin, consiguiendo de esta forma la condensacin del agua. Finalmente, este gas se comprime para ser introducido en la lnea de gas natural que se va a secar (Figura 6.7).

Figura 6.7 Sistema de deshidratacin con tamices moleculares con ciclo abierto. Fuente: UOP, 2006.

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La figura 6.8, muestra el diagrama del proceso de deshidratacin con dos sistemas de adsorcin de lecho para el gas de un campo petrolero con una produccin de 4,7 millones de pies cbicos por da (4,7 MMSCFD), donde se presentan las condiciones de operacin resultantes del proceso de simulacin con el software HYSYS Aspen. La tabla 6.4, presenta la lista de equipamiento para el proceso de deshidratacin con cada una de sus operaciones unitarias: equipos, descripcin, capacidades de cada operacin, temperaturas y presiones de operacin. .

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Two- Bed adsorption Process
Regenaration gas Recycle

Compressor

Condenser
P-59

WATER KNOCKOUT

Water WET GAS

ADSORBER # 1

INTEL SEPARATOR

ADSORBER # 2

DRY GAS

Open

Closed

Regeneration gas Heater

DUST FILTER

Figura 6.8 Diagrama del proceso de deshidratacin con adsorbedores slidos para capacidad de 4,7 MMSCFD. Fuente: Autores.
Lista de equipamiento (Two-Bed Adsorption Unit)
Equipo
Intel Separator Adsorber # 1 Adsorber # 2 Regeneration Gas heater Water KnockOut FILTER

Descripcin
Scrubber Separator tank Solid Bed adsorptrion system Solid Bed adsorptrion system Gas Heater to Regeneration Stabilizer Separation tank Filter system

Capacidad
4.7 MMSCFD 10 to 1500 MMscfd 10 to 1500 MMscfd 4.7 MMSCFD 12 m3/h 12 m3/h

T operacin [F]
60 - 100 Op (50 -115) -Reg (400 -600) Op (50 -115) -Reg (400 -600) 700 400 20-40

P operacin [psia]
< 2000 1500 1500 40 60-80 100

Tabla 6.4 Lista de equipamiento para el proceso de deshidratacin con lechos de adsorcin slidos de gas con capacidad de 4,7 MMSCFD.
Fuente: Autores.

Aunque su presencia es escasa, y slo en plantas de LNG, el mercurio se elimina haciendo circular el gas natural a travs de un 137

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lecho de adsorbente slido, el cual fija el mercurio. La adsorcin se realiza habitualmente mediante compuestos de azufre depositados en almina o carbn activado. Actualmente, el adsorbente saturado de mercurio no puede ser regenerado en la planta, por lo que el material gastado debe ser reemplazado por material nuevo. REFERENCIAS Dynamix Cosmo Products. Triethylene Glycol (TEG). Disponible en: http://www.google.com.co/imgres?imgurl=http://www.dmx.com. sg/projectdmxfinal/images/tegflow_black.gif&imgrefurl=http://w ww.dmx.com.sg/projectdmxfinal/teg.html&usg=__0X0S8L88Fmk2 6UcMTDrMMiqZZiE=&h=452&w=615&sz=15&hl=es&start=1&zoo m=1&um=1&itbs=1&tbnid=BAENO8TN_JkwbM:&tbnh=100&tbnw =136&prev=/images%3Fq%3DFlow%2Bsheet%2Bfor%2BTEG%2Bd ehydration%2Bplant%26um%3D1%26hl%3Des%26sa%3DN%26rlz %3D1R2ADBF_es%26tbs%3Disch:. Consultado: 2010-12-14. Gandhidasan P., et. al. 2001. Dehydration of natural gas using solid dessicants. Energy 26 (2001) 855-868. Hernndez Prez, Fidencio. Salas Padrn, Alejandrina. Olivares Fuentes, Armando. Preparacin de membranas polimricas para el endulzamiento de gas natural; Journal of the Mexican Chemical Society; 1996. Volumen 40 Numero 002 Javanmardi, J., Nasrifar, K., Najibi, S., Moshfeghian, M. (2006) Feasibility of transporting LNG from South Pars gas field to potential markers. Applied Thermal Engineering, 1812-1819. 138

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CAPITULO 7 FRACCIONAMIENTO DE GAS NATURAL


El procesamiento de gas natural es un conjunto integrado de operaciones que permiten la separacin de lquidos e hidrocarburos de una corriente de gas natural, con el fin de obtener un producto seco que pueda transportarse a travs de un gasoducto. Representa el primer eslabn en la cadena de produccin y comercializacin del gas natural, pues gracias a ste se logra su acondicionamiento fisicoqumico antes de entrar al sistema de transmisin que conduce finalmente a los sitios de venta (Hubbard, 2009). Dentro de un sistema integral de produccin de gas natural (Figura 7.1), el procesamiento hace parte del sector medio, junto con las etapas de compresin y recoleccin del gas en su estado original, donde forma una mezcla compleja con aceite crudo, vapor de agua, sulfuro de hidrgeno, dixido de carbono y por supuesto hidrocarburos, grupo de compuestos que en este contexto recibe el nombre de lquidos de gas natural (NGL por su siglas en ingls) y que comprende principalmente los alcanos acclicos etano, propano, n- butano, isobutano, n-pentano, n-hexano y n-heptano. Estos hidrocarburos tienen alto valor agregado como productos separados razn por la cual es pertinente su separacin y tratamiento en el subsistema de procesamiento de gas natural. 141

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Figura 7.1 Sistema de produccin de gas natural (Hubbard, 2009)

Desde esta perspectiva, el tratamiento del gas natural en el sector medio comprende dos etapas centrales: La extraccin o recuperacin de los NGL del gas natural crudo y la separacin individual de dichos componentes. El principio fsico para llevar ambas operaciones a cabo es producir un cambio de fase a partir de un agente msico de separacin o de un agente energtico (Abdel Aa et. al, 2003). Las tcnicas basadas en los agentes msicos incluyen la transferencia de masa por adsorcin y absorcin en tanto que la 142

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destilacin es la operacin clsica de separacin cuyo agente de cambio de fase es la energa. En el procesamiento de gas natural se emplea esta ltima tcnica y como la materia prima es una mezcla multicomponente, se acostumbra a llamarle operacin de fraccionamiento. El fraccionamiento consiste en la separacin de los componentes de una mezcla de acuerdo a la diferencia en sus puntos de ebullicin. Se trata de un proceso dinmico, en el que ocurre simultneamente la vaporizacin y condensacin de la mezcla gracias al aporte de calor; all se produce la transferencia de los componentes ms voltiles desde la fase vapor hacia la fase lquida, obteniendo productos de pureza significativa en las corrientes de cima y fondo (Younger, 2004). En el procesamiento de gas natural, el fraccionamiento se desarrolla en una serie de etapas donde convencionalmente se separa uno de los hidrocarburos de la mezcla hasta obtenerlos en corrientes independientes. El equipo donde ocurre este proceso se denomina torre fraccionadora (Figura 7.2.) y su dimensionamiento depende de la composicin del alimento considerando las impurezas, las especificaciones de los productos finales y el consumo de energa asociado (Bahnassi et. al. 2005).

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Figura 7.2 Configuracin de una torre de fraccionado de NGL

La factibilidad de la separacin se puede evaluar por la diferencia en los puntos de ebullicin de los componentes y por el factor de separacin que se calcula con la siguiente relacin de concentraciones (C) para dos sustancias A y B de inters:

Cuando este valor es elevado (mayor a 1) se infiere una separacin relativamente sencilla, reflejada a su vez en una diferencia significativa entre los puntos de ebullicin de dichas 144

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sustancias. Si esto no sucede, los costos de operacin y mantenimiento de la planta se incrementan dado que el diseo de las torres de fraccionado exigira un gran tamao ante la necesidad de incorporar un gran nmero de platos para favorecer la transferencia de masa, se requerira una alta tasa de reflujo y entre otras cosas, el requerimiento de energa trmica sera ms elevado (Abdel Aa et. al, 2003). Un sistema tradicional de fraccionamiento de gas natural consiste en un tren secuencial de columnas de destilacin en donde ocurre la separacin desde el componente ms liviano hasta los hidrocarburos de mayor peso molecular. En este sentido, la primera torre de fraccionado recibe como alimento una mezcla cruda proveniente de la planta demetanizadora y separa el etano de la corriente de NGL; se le nombra como deetanizadora, emplea un condensador parcial para obtener un gas frio y su presin de operacin es 450 psia. A continuacin, la corriente de fondo ingresa a la depropanizadora (donde la presin es de 250 psia) y all el siguiente componente separado es el propano. La torre debutanizadora, con una presin de operacin de 70 psia separa, el n-butano y el isobutano de la mezcla que contiene pentanos y otros hidrocarburos pesados constituyentes en conjunto de la gasolina de gas natural. Finalmente, se incorpora una torre deisobutanizadora operando a una presin de 85 psia para separar los dos ismeros de butano. Una distribucin comn de las composiciones en las corrientes de salida y el alimento se especifica en la tabla 7.1 (Manley, 1996).

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Porcentaje en volumen Alimento Etano Propano i-butano n-Butano Gasolina

Metano Etano Propano Isobutano N-butano Isopentano N-pentano N-hexano

0,5 37,0 26,0 7,2 14,8 5,0 3,5 4,0

1,4 95,1 3,5 7,3 90,2 2,5 2,0 96,0 2,0 4,5 95,0 0,5 3,0 33,1 23,5 26,9

N-heptano 2,0 13,5 Tabla 7.1 Composicin de las corrientes de alimentacin y producto en un sistema de fraccionamiento de NGL (Adaptado de Manley, 1996)

El funcionamiento eficaz del sistema de fraccionamiento est definido en forma decisiva por el control de la temperatura, la presin y la composicin de la mezcla, como parmetros de operacin. La temperatura en la zona superior de las torres debe regularse con alta precisin mediante la tasa de reflujo para minimizar la concentracin de componentes pesados en la corriente de cima. En lo posible, las torres de fraccionado deben operar con una tasa de reflujo alta (Abdel Aa et. al, 2003). La presin de las torres de fraccionado se establece en funcin del fluido de transferencia de calor utilizado en los condensadores de cima. Es frecuente el uso de are y agua aunque los rangos de temperatura de operacin son relativamente limitados y por debajo de 35 C se incrementan los costos porque es necesario incorporar un fluido de refrigeracin. Dado que el factor de separacin se ve 146

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incrementado con una disminucin de la presin, es recomendable operar el tren de torres de fraccionado a la presin ms baja posible. Respecto al rehervidor, comnmente se dispone de calentadores de llama o de fluidos de transferencia de calor como aceite caliente y vapores. La ventaja del uso de vapores radica en que el aumento de presin, incrementa la temperatura de stos y el gradiente para que ocurra la transferencia de calor, haciendo posible simultneamente una reduccin de superficie sin comprometer el rendimiento del equipo (Bahnassi et. al. 2005). 7.1 Tratamiento y Estabilizacin de productos

Del proceso de fraccionamiento de los lquidos de gas natural se obtiene variedad de productos valiosos con mltiples aplicaciones. Los ms importantes son etano, propano y butano de alta pureza, mezclas de propano y butano conocidas con el nombre de Gas de Petrleo Licuado, gasolina de gas natural y mezclas de esta con butano. El etano es una materia prima en la produccin de etileno, bloque estructural del polietileno en la industria de polmeros, por lo que esta olefina es usada para producir muchos materiales como plsticos, resinas, fibras, etc. Por su parte, el propano tambin se emplea en la produccin de propileno y etileno y se usa en zonas rurales como combustible.

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El butano es usado en petroqumica para la produccin de olefinas livianas y el isobutano tiene aplicaciones en refineras como materia prima de las unidades de alquilacin y en la produccin de metilterbutil ter (Hubbard, 2009). Es importante considerar que, dada la procedencia del gas natural, los productos separados pueden contener impurezas en diversa proporcin, conteniendo trazas de CO2, H2S, H2O y COS que pueden ser superiores a los niveles mximos permitidos, por lo que su eliminacin es crucial para satisfacer tanto las especificaciones de calidad del mercado y los sistemas de distribucin y transporte como las exigencias ambientales y evitar problemas en etapas posteriores de produccin debido a fallas por corrosin, congelamiento y envenenamiento de catalizadores. Como referencia, los efectos de algunas de las impurezas mencionadas se consignan en la tabla 7.2. Y la composicin frecuente de los hidrocarburos obtenidos por fraccionamiento debe asimilarse a la presentada en la tabla 7.2 para uso industrial y comercial (Bahnassi et. al. 2005).

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IMPUREZAS Gas txico H 2S

PROBLEMAS Y EFECTOS ASOCIADOS

Corrosin en presencia simultnea de CO2 Formacin de SO2 por combustin. Gas txico y corrosivo Solidificacin en la licuefaccin de gas para almacenamiento Disminucin del poder calorfico de hidrocarburos Formacin de hidratos de metano que pueden obstruir los gasoductos a temperaturas ordinarias y presiones altas

CO2

H 2O

Formacin de soluciones cidas en presencia de CO2 y H2S Tabla 7.2. Problemas y efectos de las principales impurezas en los productos de fraccionamiento de gas natural. Tomado de Quiroz. 2010

PRODUCTO

ESPECIFICACIONES DE COMPOSICIN 4,46% m/m mx. C1 88,7% m/m min C2 1,13% m/m min C3+ 2% liq vol mx. C2

Etano

Propano

96% liq vol min C3 2% liq vol mx. C4+ 2% liq vol mx. C2

Butano

96% liq vol min C3 2% liq vol mx. C4+

Presin de vapor mxima: 12.5psi a 100F Tabla 7.3. Composicin de hidrocarburos para aplicaciones comerciales e industriales. Datos de Bahnassi et. al. 2005 Pentano

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En el caso del etano, las impurezas en mayor proporcin son el dixido de carbono (100% del total existente en concentracin 1,98% molar), agua, sulfuro de hidrgeno(aprox. 642ppm molar) y en menor proporcin el sulfuro de carbonilo (154 ppm molar); la separacin del dixido de carbono es crucial porque un alto porcentaje de etano se dispone en los equipos de craqueo para la sntesis de etileno y la acidez, que la impureza considerada le proporciona, reduce la capacidad hidrulica del equipo y en consecuencia el rendimiento de conversin. Para el tratamiento se recurre frecuentemente al uso de alcanoaminas en solucin acuosa pues es un proceso altamente selectivo. Cuando la relacin de H2S/CO2 favorece el dixido de carbono un absorbente conveniente es la metildietanolamina en un sistema de dos etapas, ya que se logra una relacin de selectividad de 16:1 para CO2, en comparacin con el alcance de 4:1 si se dispone nicamente de una etapa. En caso de que se desee recuperar el azufre en forma de sulfuro, la relacin H2S/CO2, despus de tratar del dixido de carbono, debe ser elevada y con el grado de selectividad determinado, se establece la cantidad necesaria de aminas. Para reducir los niveles de agua, es recomendable el uso de almina activada puesto que su capacidad de absorcin supera la de los tamices moleculares y tambin permite la separacin de COS. No obstante, el agua introducida en la remocin de sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono, si se puede remover por medio de tamices moleculares. El propano contiene una mayor proporcin de sulfuro de carbonilo (93% del total existente en todas las corrientes de producto) junto con metil mercaptano y trazas de sulfuro de hidrgeno. La remocin 150

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del ltimo componente tambin se realiza con alcanoaminas, en tanto que el procesamiento de sulfuro de carbonilo es ms complicado e implica, adems del tratamiento con aminas, el uso de columnas de extraccin lquido-liquido con sistema de tanques mezcladores-agitadores. Si los niveles del sulfuro son muy elevados o se desea maximizar la remocin, el tratamiento procede con diglicolamina o dietanolamina, seguida de una conversin qumica del compuesto en dixido de carbono y azufre; esto tambin reduce el nivel de emisiones de las plantas de procesamiento. Por su parte, el mercaptano se remueve sometiendo la mezcla de propano ya tratada a un lavado caustico seguido de deshidratacin en tamices moleculares. El proceso est precedido por la refrigeracin de las corrientes de propano provenientes del tratamiento con aminas, para fundir y separar parte del agua aadida. Las cantidades remanentes del mismo compuesto se encuentran en la corriente del n-butano, acompaadas de etil mercaptano y disulfuro de carbono; las tcnicas de tratamiento de estos residuos son comnmente el proceso regenerativo caustico y el refinamiento de la separacin por tamices moleculares. Finalmente, la corriente de pentanos o gasolina natural est contaminada por la presencia de sulfuros orgnicos y los mercaptanos no separados, as que su procesamiento incluye una vez ms el lavado custico y un hidrotratamiento, que permite separar los compuestos de azufre hasta reducir su concentracin en 151

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la corriente de hidrocarburos pesados por debajo de 10 ppm en peso (Bahnassi et. al. 2005). Considerando lo anterior, un sistema de fraccionamiento acoplado a las unidades de tratamiento necesarias se puede visualizar en la Figura 7.3.

Figura 7.3 Sistema integrado de fraccionamiento con unidades de tratamiento de impurezas. Tomado de Bahnassi et. al. 2005

7.1.1

Tratamiento con aminas.

El tratamiento de los productos de gas natural con aminas es un proceso de absorcin qumica que ocurre en un complejo llamado planta de endulzamiento y consta de dos etapas: la absorcin de gases cidos y la regeneracin de la solucin adsorbente. En la primera fase, la mezcla de hidrocarburos contaminada fluye a contracorriente con el disolvente en una columna de platos a una temperatura (aproximada a 35 C) y alta presin (85 kgf/cm2). El gas proviene de las unidades de compresin en tanto que la solucin 152

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sale de un enfriador de aire que reduce su temperatura hasta 40 C (Universidad Autnoma del Carmen Fac. de Qumica; Lluch, 2008). En general, el nmero de platos de la columna de absorcin vara entre 20 y 25 platos y se determina dependiendo del grado de separacin deseado para el sulfuro de hidrgeno, de tal manera que la concentracin en el gas no exceda 3ppm. Para recuperar la solucin absorbedora que haya podido ser arrastrado por el gas endulzado, este se transporta a un equipo separador de gas combustible, en cuyo interior existe una malla separadora que retiene la solucin y permite la salida del gas hacia una vlvula reguladora de presin y finalmente, hacia los sitios de tratamiento petroqumico. Por otra parte, una vez la solucin de amina (o mezclas convenientes de aminas puras) se carga con los componentes cidos sale de la torre absorbedora por el fondo y se mezcla con el volumen recuperado en la unidad de gas combustible. Acto seguido es transportado a un tanque de desorcin o flash para separar no solo los hidrocarburos lquidos arrastrados sino tambin una primera fraccin de los gases cidos absorbidos y que estn disueltos por presin. A continuacin, la solucin pre-regenerada se calienta por intercambio de calor a baja presin con el solvente que ya ha sido regenerado en la torre correspondiente y de all se transporta a una a un filtro de cartuchos para remover slidos y posibles partculas de sulfuros derivadas del contacto con el gas cido. Logrado lo anterior, el siguiente paso es la columna regeneradora en la cual los componentes cidos son desorbidos a 153

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presin subatmosfrica, en contacto contracorriente con vapor de agua generado en un rehervidor. La columna consta de 20 platos, pero solo en 18 se realiza la regeneracin porque los 2 restantes evitan prdidas de solucin orgnica por arrastre a travs de un lavado de los gases cidos con agua a contracorriente. Posteriormente, la solucin de amina pasa a un rehervidor para elevar su temperatura y lograr un mayor agotamiento de los gases cidos. Dichos gases se remueven por la zona superior del rehervidor y se recirculan a la torre regenedora para absorber los mismo gases cidos de la solucin de amina que fluye a travs del equipo. Cuando la solucin se ha empobrecido lo suficiente es succionada a un tanque de balance por medio de una bomba reciprocante, y luego es conducida al intercambiador de calor (donde previamente haba sido calentada) para enfriado y finalmente, en un ciclo cerrado, hacia la torre de absorcin. La generacin de espuma en la torre se controla por medio de un agente antiespumante inyectado con un cartucho emplazado en la descarga de las bombas.

154

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Figura 7.4 Sistema para el tratamiento de productos de gas natural por absorcin qumica con aminas. Tomado de Repsol YPF

En relacin al agua y los gases cidos absorbidos en la torre regeneradora, una vez que la mezcla sale por la cima del equipo gasliquido se reduce la temperatura de la mezcla hasta 49 C en un enfriador de aire, de modo que los vapores de agua sean condensados. Para controlar el deterioro del equipo, el enfriador cuenta con un inhibidor qumico de corrosin, alimentado desde la lnea de alimentacin. La separacin se logra retornando la mezcla nuevamente a la torre regeneradora y de all cada componente toma un destino independiente: los gases cidos se transportan al quemador y el agua se lleva al plato superior de la torre para eliminar el calor all acumulado y favorecer a la condensacin de compuestos pesado. El proceso integrado se muestra en la Figura 7.4. El sulfuro de 155

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hidrgeno absorbido es tratado en un sistema de recuperacin de azufre. 7.2 Optimizacin de los sistemas de fraccionamiento de gas natural Dadas las actuales exigencias en el uso racional y ambientalmente sustentable de la energa, un reto de la ingeniera en el procesamiento de gas natural es el de optimizar el funcionamiento de los sistemas de fraccionamiento para lograr simultneamente la mayor eficiencia en la separacin de hidrocarburos y una alta rentabilidad econmica a corto y largo plazo (Singh et. al, 2006). 7.2.1 Algoritmo de medida (Thomas & Kroner, 2006)

Uno de los aportes ms importantes ha sido el desarrollo de herramientas computacionales para optimizar la disposicin de las bandejas en la torres de fraccionado. Se destaca el desarrollo de un algoritmo de medida (tailored algorithm), alternativa basada en el sistema de simulacin OPTISIM desarrollado por la divisin de ingeniera de Linde AG y el cual consiste la solucin matemtica a la optimizacin de una red de columnas de columnas de destilacin, considerndole como un problema no-lineal de mezclado entero con dos caractersticas: un nmero discreto de conexiones entre platos y parmetros de diseo continuo. Si bien existen soluciones precedentes, el algoritmo de medida resulta atractivo porque considera las inestabilidades en las condiciones de frontera del modelo de destilacin, mejorando as los resultados y la convergencia numrica en problemas de ndole industrial. 156

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Por supuesto, el algoritmo requiere del uso de algn mtodo numrico que depende crticamente de los valores iniciales asignados a las variables del modelo y el cual debe garantizar la convergencia de la funcin objetivo al actualizar los parmetros asociados a un plato de destilacin. Esta situacin es bastante exigente en el caso analizado porque la operacin de un tren de columnas de destilacin tiene una dependencia altamente no lineal con los parmetros de plato, aunque el algoritmo de medida se ha diseado para responder eficazmente a dichos requerimientos, implementando lo que tcnicamente se denomina mecanismo de reserva acompaado de una limitacin en la extensin de la actualizacin de los parmetros de plato. Ambas son tcnicas utilizadas cuando un paso de aproximacin se torna insoluble o la actualizacin sobrepasa el lmite superior en el que se acot el problema, y consisten en restringir el dominio de la actualizacin entera de parmetros a un conjunto tal que la aproximacin lineal en el comportamiento de la funcin objetivo y las restricciones sobre el plano de corte del problema de mezclado entero, sea vlida. Es importante anotar que las restricciones no son generalizables para todos los procesos de la industria, sino que por el contrario se deben disear conociendo las condiciones especficas y aquellas que son inmodificables en el sistema de produccin de inters. En el caso del procesamiento de gas natural, Thomas y Kroner desarrollaron una aplicacin del algoritmo descrito con el objetivo de especificar los parmetros de operacin ptimos en las torres de fraccionado, esto es, niveles de presin, flujos de refrigerantes y 157

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temperatura en las salidas de los intercambiadores de calor. Para tal propsito se consider el complejo correspondiente a la Figura 7.5., en el cual la fraccin de metano contenida en el gas natural es separada de los componentes ms pesados, etano y lquidos de gas natural, para uso posterior como combustible y en la produccin de etileno, respectivamente. El objetivo de la optimizacin es incrementar el grado de recuperacin de los componentes del gas natural, sin que se requiera un incremento de la potencia consumida en los circuitos de refrigeracin y recompresin del sistema de fraccionamiento, a travs de una adecuada integracin entre el sistema de frio de la torre demetanizadora con los equipos de intercambio de calor. Con un total de 16 parmetros reales de optimizacin y 5 parmetros enteros (representados por los flujos y el nmero de platos del rehervidor lateral en la torre demetanizadora), el equipo de investigadores de la divisin de ingeniera de Linde estableci la relacin de stos ltimos con las restricciones necesarias en la aplicacin de la solucin numrica por el mecanismo de reserva, utilizando la informacin derivada del modelamiento del proceso en estado estable con todas las etapas auxiliares de tratamiento; el conjunto ptimo se encontr luego de 16 aproximaciones y permiti la configuracin del sistema de platos con un incremento en el rendimiento de separacin de 2,5% respecto a la configuracin inicial. La aplicacin de este algoritmo ha tenido un amplio impacto en el diseo de plantas de procesamiento de gas natural gracias a la 158

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reduccin de costos de operacin y a la reduccin en el tiempo de diseo y evaluacin.

Figura 7.5. Esquema de planta de procesamiento de lquidos de gas natural adaptado al proceso de optimizacin. Tomado de Thomas & Kroner, 2006.

7.2.2

Optimizacin termodinmica

Por otra parte, se han desarrollado mltiples alternativas en la configuracin e interconexin de las torres de fraccionado a partir de un anlisis de la eficiencia termodinmica en el proceso tradicional. Entre las modificaciones de mayor impacto cabe destacar (Manley, 1996): Reciclo en las torres depropanizadora y deetanizadora:

159

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Esta estrategia reduce el mezclado del propano en el fondo de la torre deetanizadora con los hidrocarburos ms pesados a temperaturas de hasta 88 C y consiste en alimentar a sta torre una corriente de vapor proveniente de la cima de la columna depropanizadora, provocando un recalentamiento controlado de la unidad de fraccionamiento para obtener una corriente de fondos con un mayor porcentaje de propano. La operacin implica la disminucin de la presin de operacin de ambas torres para prevenir la compresin del vapor recirculado y por lo tanto un descenso correspondiente en la temperatura respecto a la funcionamiento independiente de cada torre; adems permite un ahorro en el consumo energtico para la torre depropanizadora gracias a un incremento en la eficiencia termodinmica por la separacin de propano. Stripper lateral a la torre deetanizadora El propsito de esta modificacin es reducir el mezclado entre propano y butano e isobutano en la columna deetanizadora a temperaturas entre 10 C y 25 C, recirculando la corriente superior de la columna depropanizadora a un stripper que comunica con la torre deetanizadora y separa los componentes mencionados hasta satisfacer una especificacin de pureza para el propano. El propano separado se mezcla con parte del etano en la zona superior de la columna y en esta condicin retorna al stripper para efectuar la separacin correspondiente. En la primera etapa, la recirculacin de una fraccin de la corriente de cima del depropanizador provoca un calentamiento del recipiente incorporado (Stripper), reduciendo el tamao del condensador de la 160

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columna de fraccionamiento de propano y evitando adems la instalacin de un equipo adicional de rehervido. Strippers lateral a la torre depropanizadora Es una alternativa similar a la implementada en la torre precedente del tren de fraccionamiento, ya que el butano se remezcla con pentanos e hidrocarburos de mayor peso molecular desde aproximadamente 110C. La recirculacin de la mezcla de butano y gasolina a la columna depropanizadora a travs de un stripper, produce una corriente de fondo compuesta esencialmente por isobutano y butano, en una proporcin favorecida respecto al primer componente en la corriente de fondo del depropanizador. En este caso la eficiencia termodinmica del proceso se incrementa ya que es posible reducir el tamao de las columnas debutanizadora y deisobutanizadora, aunque una evacuacin de los hidrocarburos ms pesados en el stripper requiere del incremento en el nmero de etapas del depropanizador. Distribuidor de n-butano El uso de este equipo se basa una vez ms en un efecto de remezclado de dos o ms componentes, particularmente butano e isobutano entre 65 C y 96 C. Se trata de una columna de separacin de isobutano e hidrocarburos ms pesados incorporada a la torre depropanizadora y que interconecta las columnas de fraccionamiento de butano e isobutano a travs de las corrientes de cima y fondo. Esta alternativa favorece el rendimiento termodinmico porque parte del vapor rehervido para operar la 161

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deisobutanizadora es proporcionado directamente por la debutanizadora, reduciendo simultneamente costos y mejorando el nivel de integracin energtica del proceso de fraccionamiento. Una propuesta adicional para mejorar la productividad del sistema de produccin de gas natural es la integracin del procesamiento de NGLs y la licuefaccin del gas natural. Estas tecnologas se han trabajado de forma separada debido a la localizacin de los mercados donde se comercializan los productos finales de cada una, pero es factible sincronizarlos en un solo proceso dado que la licuefaccin permite la condensacin de los gases con mayor peso molecular el metano y esto podra constituir el primer eslabn en la lnea de fraccionamiento de los lquidos de gas natural. En un estudio tecno-econmico presentado en la quinta conferencia sobre el uso de gas natural en el encuentro nacional de la AIChE (AiChe 2005 Spring National Meeting, 5th topical conference on Natural Gas utilization (TI) Session 16c- Gas), se propuso el uso de la corriente de cima de la deetanizadora como reflujo en las columnas posteriores y sin alterar las presiones de operacin, es posible incrementar el factor de separacin de hidrocarburos y aprovechar la refrigeracin mecnica con beneficios ahorrativos. La propuesta revela que la integracin es altamente competitiva ya que incrementa la utilidad neta de la produccin debido a una reduccin en los costos de operacin y mantenimiento de los equipos, as como por un aumento de aproximadamente 7% en la eficiencia de separacin de NGL y produccin de GNL, con respecto a la produccin total en los dos sistemas no integrados (Qualls et. Al, 2005). 162

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7.3 Aplicaciones de los NGL

Como se destac anteriormente, la justificacin de los procesos de fraccionamiento radica en la posibilidad de obtener hidrocarburos con potenciales utilidades a nivel comercial e industrial. Para comprender lo anterior, a continuacin se describen a grandes rasgos las aplicaciones principales de los lquidos de gas natural separados por la tcnica presentada en este artculo, una vez han alcanzado los estndares de calidad exigidos.

7.3.1

Etano

Este hidrocarburo constituye un excelente combustible de vehculos automotores, capaz de incrementar el octanaje de la gasolina al ser mezclado con sta ltima y lo que ha permitido el desarrollo de nuevos motores para mezclas de alcohol/gasolina en sistemas carburados y de inyeccin electrnica. Por otra parte, es un reactivo muy valioso a nivel cientfico ya que se puede utilizar en sntesis orgnica, anlisis cromatogrfico y refrigeracin criognica; en la industria de procesos qumicos se utiliza para el craqueo de vapor en la produccin de etileno, ante su elevada selectividad frente a los hidrocarburos pesados. Proyectos de investigacin recientes apuntan a la produccin de cloruro de vinilo y de cido actico por oxidacin de este hidrocarburo; la motivacin principal estriba en los reducidos costos que implicara su explotacin masiva en relacin con las tecnologas actuales, aunque es necesario incrementar el conocimiento sobre la eficiencia de las reacciones y condiciones ptimas de operacin (Aga, 2005). 163

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Produccin de etileno El craqueo trmico de hidrocarburos es la ruta principal a nivel industrial para la produccin de etileno, el cual ocurre por un mecanismo de radicales libres, que involucra las siguientes etapas (Kirk-Othmer): Iniciacin: Dos radicales son por cada molcula de parafina. Solo una pequea fraccin de reactantes se requiere en esta etapa.

Propagacin: En esta etapa ocurren varias reacciones incluyendo abstraccin de hidrgeno, adicin, descomposicin de radicales e isomerizacin de radicales. En la primera de estas, un radical de hidrgeno reacciona con una molcula (primariamente una parafina) y produce una molcula de hidrgeno y un radical. As mismo, radicales metilo reaccionan para producir un radical y metano. Reacciones similares con otros radicales pueden ocurrir. Adicionalmente, algunos radicales como H ., CH3., entre otros, se aaden a olefinas para formar radicales ms fuertes. En la descomposicin de radicales un radical grande forma una olefina y pequeos radicales. Generalmente, dicha descomposicin ocurre en la posicin del centro del radical donde es el enlace C-C es ms dbil. La isomerizacin de 164

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radicales ocurre para radicales grandes y explica la distribucin del producto. Conversin: La conversin es medida para un componente C alimentado, y se define como:

Donde las cantidades se miden en unidades de masa. El craqueo trmico de hidrocarburos se lleva a cabo en reactores tubulares, conocidos comnmente como hornos de craqueo. Las reacciones de craqueo son endotrmicas, 1.6-2.8MJ/kg de hidrocarburo convertido. En el proceso se forman otros productos, influenciados por el tiempo de residencia, la presin parcial de los hidrocarburos, la relacin vapor-combustible y la presin de salida de la bobina. 7.3.2 Propano

Este gas tambin se utiliza ampliamente como combustible en instalaciones comerciales, domsticas e industriales, donde se incluye el aprovisionamiento de hornos, secadores, calderas, motores de combustin interna y turbinas de gas. Para fines domsticos, las aplicaciones estn enfocadas al calentamiento de agua, coccin y calefaccin artificial. En sta 165

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ltima se recurre al uso de calderas de condensacin y calderas a gas, dado su elevado rendimiento y las facilidades de mantenimiento. De igual forma, el calentamiento de agua es bastante funcional con propano dada la posibilidad actual de acoplarse a sistemas trmicos solares que se distinguen por su aprovechamiento ecolgico y diseo ahorrativo. El propano tiene aplicacin en refrigeracin y propulsin de aerosoles y en ingeniera qumica se emplea como solvente removedor de asfalto as como materia prima de mltiples procesos entre los cuales se encuentra la sntesis de propileno, reformado de vapor, nitruracin, clorinacin, produccin de tetracloruro de carbono, percloroetileno y acronitrilo (Aga, 2005; Vitogas). Produccin de propileno El propileno es usado ampliamente en alquilacin y en plsticos como polipropileno. Industrialmente, el proceso ms conocido es el craqueo con vapor, en el cual una mezcla de hidrocarburos y vapor es precalentada a 870K en una seccin convectiva de un horno para pirolisis. Luego, se lleva hasta 1170K en la seccin de radiacin. El vapor reduce la presin parcial de los hidrocarburos en el reactor. El nmero total de reacciones depende del nmero de constituyentes presentes en el hidrocarburo alimentado, pudiendo ocurrir 2000 reacciones simultneamente (Kirk-Othmer).

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7.3.3 Butano

Es un combustible de uso domstico e industrial, tanto en estado puro como mezclado con propanol y aire, aunque a diferencia del propano su uso se limita al calentamiento de agua y a la cocina. Se emplea en la produccin industrial de cido actico, maleico, aldehdos y steres por oxidacin (Aga, 2005). Su consumo es limitado por las restricciones de almacenamiento y transporte asociadas a su inestabilidad y elevada temperatura de licuefaccin, alcanzando un punto crtico en los gasoductos ya que se podra presentar condensacin y con ello, obstruccin del transporte y deterioro de las tuberas (Gas butano, 2010). 7.3.4 Isobutano

Este hidrocarburo es empleado como solvente e insumo de la industria petroqumica para la sntesis de compuestos de mayor peso molecular como el isooctano y dado el inters actual de sustituir los refrigerantes halocarbonados, tambin se utiliza como fluido impulsor de aerosoles, al igual que en refrigeracin domstica y de pequeos sistemas industriales, teniendo en cuenta que no es un compuesto corrosivo, es altamente estable, es soluble con cualquier clase de aceite lubricante mineral y a presiones ordinarias ebulle por debajo de la temperatura ambiente. Sin embargo y a pesar de la favorabilidad ecolgica, dichas aplicaciones an son limitadas porque su capacidad volumtrica es menor a la de los refrigerantes R12 y R134a y porque no se han implementado 167

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tcnicas de odorizacin para detectar con facilidad posibles fugas (Alcaraz, 1996; Gas-Servei). Otras aplicaciones del isobutano incluyen su uso en los anlisis por fluorescencia de rayos X como gas de captura en la unidad de deteccin, para la calibracin de analizadores de impurezas, de control medioambiental y de control de atmsferas de trabajo y proceso en la industria petroqumica. De igual forma, se utiliza como gas ionizante en espectrometra de masa por ionizacin qumica, en combinacin con el argn se utiliza en contadores Geiger y finalmente, al mezclarse con otros hidrocarburos, es una referencia de mezclas calorimtricas que se disponen en la medicin de poderes calorficos de carbn e hidrocarburos (AIR LIQUIDE, 2009). 7.3.5 Pentano

El pentano es un lquido inflamable a condiciones normales que se emplea como aditivo de combustibles, agente espumante primario para la produccin de espumas de poliestireno y en la construccin de termmetros para mediciones de bajas temperaturas (Universidad Blas Pascal, 2001). A nivel de laboratorio, el pentano y sus ismeros estructurales se emplean en los anlisis de cromatografa en fase lquida y como disolventes de otros compuestos orgnicos.

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CAPITULO 8 LICUEFACCIN

Una vez en gas natural ha sido tratado, se procede a su licuefaccin para poder trasportarlo por va martima, aprovechando el hecho de que al licuarse, el gas ocupa un volumen aproximadamente seiscientas veces menor. El proceso de licuefaccin supone cuantiosas inversiones y consume una gran cantidad de energa, por lo que, en general, slo se elige este mtodo cuando la distancia al punto de consumo es excesivamente grande para su transporte econmico por un gasoducto terrestre, o bien cuando las caractersticas del terreno, el gasoducto y factores externos impiden un adecuado suministro del recurso. En la actualidad, en el mercado hay diversos tipos de procesos para la produccin de LNG, pero todos ellos estn basados en un concepto comn, el enfriamiento del gas natural hasta una temperatura de aproximadamente -160C, a la cual el gas natural es liquido a presin atmosfrica. El mtodo utilizado para conseguir el enfriamiento del gas difiere segn los distintos procesos (mediante refrigerante mixto, refrigerante mixto con pre-enfriamiento con propano y proceso en cascada, fundamentalmente). Las principales ventajas derivadas de obtener el LNG a presin ligeramente superior a la atmosfrica, y no a alta presin, son un menor coste de fabricacin en tanques de almacenamiento, debido al menor grosor de las planchas metlicas y un transporte martimo 172

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ms barato y tener mayor potencial energtico por unidad de volumen almacenado o transportado (densidad ms elevada: 450 kg/m3). El gas natural, antes de ser licuado tiene que someterse a una serie de procesos para eliminar los hidrocarburos pesados y los contaminantes que no se hayan eliminado en la planta de tratamiento a pie de yacimiento. El gas de alimentacin a la planta se suele suministrar a temperatura ambiente, que suele ser la del gasoducto de entrada a la planta, y a una presin que depende de las condiciones de trabajo de la red de gas. El ciclo de licuefaccin opera a una presin de unos cincuenta- cincuenta y cinco bares, por lo que si la presin de la red es inferior a la requerida ene l proceso, la corriente del gas de eliminacin se comprime hasta unos setenta bares para disponer de presin suficiente para permitir la circulacin del gas a travs de todas las unidades de tratamiento. El tratamiento del gas en la planta de licuefaccin consta de las siguientes etapas: en primer lugar una unidad de eliminacin de gases cidos, tal y como se describi en el captulo 5, Endulzamiento del gas natural. Al llegar a la planta, en general, el gas pasa a la unidad de eliminacin de gases cidos, que normalmente consiste en una torre de relleno donde el gas se mezcla en contracorriente con una solucin de aminas para eliminar el posible contenido residual de CO2 y azufre, obtenindose gas dulce. La solucin de aminas se 173

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recircula a otra columna que se llama torre regeneradora, donde, mediante aplicacin de calor, se extrae el gas cido por su parte superior y la solucin se regenera, se hace ligera y se recicla nuevamente a la torre absorbedora. Este ciclo se repite de forma continua. El gas dulce se enva ahora a la unidad de deshidratacin y eliminacin de mercurio. Tal vez el proceso ms esencial dentro del tratamiento del gas natural se encuentra en la licuefaccin del mismo. Dadas las condiciones crticas que se manejan en el proceso, tanto en presin como en temperatura, hay mltiples aspectos que deben ser analizados con el objetivo de hacer el proceso eficiente y, a la vez, viable en el mbito econmico y ambiental. Estos retos se suman a la creciente necesidad de modificar el modelo de planta fija de gran magnitud, sino que se busca un diseo que se ajuste a un menor terreno disponible y a ubicaciones particulares de las fuentes del gas. 8.1 Pre-tratamiento

Todos los procesos que se utilizan para la licuefaccin del gas naturas requieren, como es de esperarse, un sistema para la purificacin previa de la materia prima, que consiste en la remocin de contaminantes tales como nitrgeno, dixido de carbono (CO2), mercurio y agua (Singh et al., 2007). Estos procesos incluyen unidades de remocin de nitrgeno y de deshidratacin. Esta limpieza de la materia prima garantiza no solo mayor eficiencia sino un menor dao en los equipos y, consecuentemente, menores 174

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costos por mantenimiento. Las especificaciones de una planta de produccin de GNL se dan en la tabla 8.1:

COMPONENTE C1 C2 C3 i-C4 n-C4 CO2 N2 T(K) P (MPa)

% MOLAR 87.31 4.90 2.03 0.36 0.51 1.10 3.79 323.15 9.0

Tabla 8.1 Especificaciones del gas alimentado a una planta de produccin de GNL diseada para producir aproximadamente 24 toneladas mtricas por ao (tmpa por sus siglas en ingls). Fuente: Najibi et. al. 2008.

La Figura 8.1, muestra una planta de GNL que consiste de dos trenes con produccin de 208 toneladas de sulfuro por da y 29.7 toneladas de agua por da.

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Figura 8.1 Diagrama de flujo de una plata de GNL con dos trenes. Adaptado de Javanmardi, J. et. al. 2006.

Unidad de remocin de gas cido Se emplean unidades para endulzar el gas natural, y remover CO2 y H2S, los cuales se conocen como gases cidos, porque en presencia de agua forman cidos. El diagrama esquemtico tpico se observa en la Figura 8.2. Al absorbedor entra gas natural con los contaminantes, conocido como gas agrio; se emplea dietanol amina (DEA) como lquido absorbente, el cual luego es despojado de dichos gases en el regenerador, para que de esta forma pueda utilizarse nuevamente mediante recirculacin a la torre de endulzamiento (Javanmardi. J., et. al., 2006).

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Figura 8.2 Diagrama esquemtico de remocin de gas natural. Adaptado de Javanmardi, J. et. al. 2006.

Unidad de deshidratacin. El gas endulzado de la unidad de remocin de cido es saturado con agua. Para prevenir la formacin de hidratos durante licuefaccin, el gas se debe secar empleando una unidad de adsorcin con tamiz molecular. La unidad de deshidratacin requiere dos o tres torres para absorber el agua, ya que mientras una absorbe agua, la segunda realiza el proceso de regeneracin y la tercera es enfriada. La Figura 8.3, muestra 177

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el diagrama esquemtico para la conversin en la unidad de deshidratacin.

Figura 8.3 Diagrama esquemtico de la unidad de deshidratacin. Adaptado de Javanmardi, J. et. al. 2006.

8.2

Descripcin y consideraciones del proceso

Para cumplir con los retos de adaptabilidad se debe hacer un sacrificio en cuanto a la cantidad producida y, por supuesto, la eficiencia en la utilizacin de la energa en beneficio de los costos. Es decir, las plantas de licuefaccin de gran escala requieren una inversin de gran magnitud que los productores justifican en la reduccin del costo de produccin por unidad de volumen de gas; sin embargo, en ciertas regiones no resulta aceptable proporcionar dichas cantidades de dinero, particularmente si la cantidad de gas que existe en la fuente no es demasiado grande, reordenando las 178

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prioridades y colocando los costos capitales por encima del uso energtico eficiente (Singh et al., 2007). Un diagrama esquemtico de las unidades de licuefaccin se muestra en la Figura 8.4.

Figura 8.4 Diagrama esquemtico de las unidades de licuefaccin de una planta diseada para producir aproximadamente 24 mtpa. Adaptado de Naijibi, 2008.

En el sentido de mejorar ese factor energtico en las plantas grandes y pequeas, siendo la principal fuente de consumo la necesidad de alcanzar temperaturas alrededor de los -160 C (Singh et al., 2007), se utilizan ciclos de auto-enfriamiento/condensacin, que requieren tasas de circulacin de refrigerante altas en comparacin a las del alimento (gas natural), puesto que son estos precisamente los que dominan los perfiles de temperatura para el intercambio de calor (Remeljej & Hoadley, 2004). Por el alto consumo de potencia que dicho enfriamiento implica se deben 179

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buscar alternativas que permitan ser competitivos en el mercado y que incluyan el buen desempeo y la reduccin de los costos en sus caractersticas, que finalmente convergen dado que una menor eficiencia requiere mayor generacin de energa y un mayor nmero de equipos con dicho propsito (Barclay et al., 2004). Por lo anterior, la seleccin del ciclo termodinmico que realiza el enfriamiento es un paso fundamental dentro del diseo del proceso al representar, junto con la obtencin de las materias primas, el 75% de los costos de produccin. La mirada de los diseadores debe, entonces, centrarse en diseos simples, que implican menores inversiones iniciales, y eficientes, que reducen los costos de operacin. Adicionalmente, ante posibles cambios en la composicin del alimento, la planta debe tener versatilidad para ajustarse a dichas modificaciones (Barclay et al., 2004). Cuatro ciclos ampliamente utilizados como mtodo de enfriamiento en el proceso de licuefaccin del gas se describen a continuacin junto con ciertas consideraciones en pro de aumentar la eficiencia (Barclay et al., 2004): Ciclo de Linde o de expansin Joule-Thomson Este ciclo requiere bsicamente de un compresor, un enfriador, un intercambiador de calor de recuperacin criognica y una vlvula de expansin. Inicialmente, el refrigerante se comprime a altas presiones y pasa por el enfriador con el objetivo de transferir al ambiente el calor ganado en dicho proceso y parte del calor sensible que tena inicialmente. En el intercambiador de calor, se transfiere 180

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ms calor sensible del fluido comprimido a otra porcin del refrigerante, ms fra y de menor presin, para posteriormente ser expandido de forma isentlpica en una vlvula JT (Joule-Thomson), lo cual incrementa no solo la calidad del gas sino tambin su volumen especfico, proceso que va acompaado de una cada en la temperatura, lo cual se aprovecha para enfriar el gas natural a las temperaturas requeridas. El refrigerante, ahora ms caliente y de menor presin, que queda despus de ese proceso, se comprime y se le transfiere calor en el intercambiador, como se mencion antes, completando de esta manera el ciclo de refrigeracin. La Figura 8.5 presenta un esquema del ciclo de Linde. En busca de esa eficiencia discutida previamente, hay dos variaciones importantes que se pueden aplicar al ciclo. La primera consiste en combinar el ciclo con otro adicional, aprovechando al mximo las bondades de cada uno y, como segunda instancia, es posible utilizar un ciclo de presin-dual aadiendo otro compresor, lo cual disminuira el trabajo de compresin y mejorara la forma como se ejecuta de la licuefaccin.

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Figura 8.5 Proceso de licuefaccin de Linde. Fuente: Smith J.M., et. al. 1996.

Ciclo de refrigeracin en cascada Aunque ofrece una mejor eficiencia que el ciclo de Linde, tambin es de mayor complejidad. Consiste en 3 o 4 etapas de enfriamiento en serie para alcanzar las bajas temperaturas necesarias para licuar el gas natural. Cada etapa opera a una menor temperatura que la anterior usando un refrigerante adecuado para ello, normalmente propano para la primera etapa. A bajas temperaturas, las presiones correspondientes son inferiores a la presin atmosfrica, por lo que en las zonas de produccin de fro existe una fuerte tendencia a la entrada de aire hmedo a los evaporadores, lo que implica un porcentaje de humedad que puede solidificar dando lugar a trastornos en el funcionamiento. 182

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La Figura 8.6, muestra un ciclo de refrigeracin en cascada de dos etapas de compresin, en el cual los vapores resultantes se comprimen hasta una cierta presin mediante un compresor de (BP) y posteriormente se condensan en un intercambiador intermedio, mediante la cesin de calor al evaporador de un segundo circuito de compresin simple, por el que circula un fluido frigorfico distinto; la condensacin del fluido frigorfico de baja temperatura tiene por objeto la vaporizacin del de alta, tal que pueden ser condensados con ayuda de un agente exterior; las vlvulas V1 y V2 completan ambos ciclos. En el diagrama P-i se observa que las temperaturas de condensacin de la etapa de baja temperatura y de evaporacin de la etapa de alta temperatura no son iguales, existiendo un salto trmico T para que tenga lugar el intercambio trmico entre los fluidos.

Figura 8.6 Mtodo de cascada con dos etapas de compresin. Fuente: Smith J.M., et. al. 1996.

Entre las principales caractersticas de este ciclo est una cantidad importante de equipos que, como resultado, requieren sistemas de control y seguridad de gran complejidad (Du, H.P. & Huang, Y.D., 2010). Esto, por supuesto, implica una inversin de gran magnitud 183

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que se debe contrapesar con la eficiencia del ciclo en el momento de tomar decisiones sobre la seleccin. Ciclo Inverso de Brayton En este proceso el refrigerante, que comnmente es nitrgeno (N2), pasa por dos procesos consecutivos de compresin y enfriamiento, siendo la nica diferencia entre ambos casos que, en el primero, el refrigerante pasa por un enfriador mientras, en el segundo, pasa por un intercambiador de calor recuperativo con el objetivo de alcanzar las temperaturas criognicas. Una posterior expansin isentrpica (con su respectiva cada de temperatura) se lleva a cabo y, de esta manera, cuando el fluido pasa por un turbocompresor, se genera trabajo de eje, usado como fuente de energa en ciertas partes de la planta. El refrigerante ahora se calienta en otro intercambiador recuperativo de forma que, simultneamente, se enfra el N2 comprimido entrante y se remueve del gas natural calor sensible y latente obteniendo, de esta manera, el GNL. Como es evidente, en este ciclo se aplica la modificacin de compresin dual mencionada anteriormente. La Figura 8.7, muestra un esquema del ciclo inverso de Brayton.

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Figura 8.7 Mtodo del ciclo inverso de Brayton. Fuente: Hou, Y., et. al. 2006.

Ciclo con mezcla de refrigerantes En este caso, el refrigerante consiste en una mezcla de nitrgeno (N2), metano (CH4), etano (C2H6) o etileno (C2H4), propano (C3H8) y, posiblemente, otros componentes. Debido al carcter apolar de las distintas especies y a la diferencia en sus temperaturas de condensacin, el refrigerante sufre una condensacin de manera continua durante el proceso. 185

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La primera parte del ciclo consiste en la compresin del refrigerante y su posterior paso por un enfriador y un intercambiador de calor, en donde se transfiere energa trmica con el gas de proceso. El refrigerante condensado se separa de su fase gaseosa en un separador de fases, posterior a una expansin isentlpica que permite dicha operacin. El lquido, que se encuentra levemente subenfriado, sufre los efectos de disminucin de temperatura debido a la expansin, accin que, llevada a cabo en varias etapas, genera el enfriamiento del gas natural a lo largo del proceso, obteniendo as una alta eficiencia. La Figura 8.8, presenta el esquema del ciclo descrito anteriormente. Los retos principales para optimizar el ciclo se encuentran en el campo del control de procesos, pues, dada la complejidad del sistema, es de fundamental importancia una regulacin precisa del flujo, la presin y la composicin del refrigerante. Debido a la multiplicidad de condiciones que se pueden presentar, es necesario modelar el proceso para, de esa forma, tener un criterio que permita decidir que ciclo termodinmico conviene.

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Figura 8.8 Mtodo del ciclo con mezcla de refrigerantes. Fuente: Hou, Y., et. al. 2006.

La generacin de una relacin confiable entre las distintas variables claves del proceso requiere una gran cantidad de parmetros, adems de la consideracin del equilibrio, por los cambios de fase que se dan durante el ciclo, y la prediccin del estado en el que se encuentran las especies participantes, que se

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hace por el criterio de igualdad de fugacidades (Mokarizadeh, M. & Mowla, D., 2010). El procedimiento de modelamiento del ciclo inicia por la simulacin del mismo mediante la ecuacin cbica de PengRobinson (Li, Q.Y. & Ju, Y.L., 2010) o de Soave-Redlich-Kwong (Singh et al., 2007), lo cual es fundamental en la determinacin de las propiedades fsicas tanto del gas como del refrigerante. Este anlisis por simulacin requiere, adems, el anlisis de cada equipo con el respectivo estudio de ciertos parmetros, como se describe a continuacin Kwong (Singh et al., 2007): Compresor: Debe describirse la relacin existente entre el flujo msico de gas y la cabeza de presin a travs del compresor. Adems, se utilizan las leyes de afinidad para modelar la rapidez en la variacin en el desempeo durante el tiempo de operacin teniendo en cuenta que el comportamiento del compresor es de tipo politrpico. Intercambiadores de calor: para este equipo se realizan los balances de masa y energa pertinentes, del mismo modo que se hacen ciertas consideraciones tales como presumir que la composicin de los vapores o el coeficiente de transferencia de calor son constante y que la cada de presin es despreciable, entre otras. Separadores: Se asume que las fases (lquida y vapor) se encuentran en estado de equilibrio y que, por lo tanto, hay un contacto perfecto entre ellas. Adicionalmente se realiza el 188

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balance de masa de cada componente y, asumiendo que el sistema es adiabtico, el balance de energa asegurar que la energa interna se conserva. Vlvulas: se considera un proceso isentlpico. La unin de todos los modelos descritos permite la obtencin de un modelo dinmico global para la planta. Sin embargo, para su solucin, se requiere especificar ciertas variables de proceso como las reas de transferencia de calor, temperatura de entrada, presin, flujo msico, apertura de la vlvula y la eficiencia politrpica (Singh et al., 2007). Los valores de estos grados de libertad deben asignarse de manera cuidadosa, acercndose, en cuanto sea posible, a los valores reales, pues de no ser as, el modelo proporcionar valores sin significado termodinmico o, por lo menos, poco confiables. Adicionalmente, conviene hacer un anlisis de exerga, que es la mxima cantidad de energa til que puede ser extrada de un proceso cuando el sistema se encuentra en equilibrio con sus alrededores en un proceso hipotticamente reversible (Li, Q.Y. & Ju, Y.L., 2010). Sin embargo, es de esperarse que los equipos que participan en el proceso realicen operaciones con poco o alto grado de irreversibilidad, perdiendo energa til y, como resultado, las plantas de licuefaccin requieren, en promedio, 2,5 ms energa que la determinada por el anlisis de exerga (Mokarizadeh, M. & Mowla, D., 2010).

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La comparacin de los distintos ciclos bajo los anteriores parmetros muestra fortalezas y debilidades de cada uno de ellos. Por ejemplo, en el caso del ciclo por expansin se tiene su consumo de energa es superior que el que se presenta en el de refrigerantes mezclados debido a menores diferencias de temperatura en los intercambiadores y, como consecuencia, una menor prdida de energa debido a irreversibilidades.(Du, H.P. & Huang, Y.D., 2010). Adicionalmente, es posible visualizar posibles mejoras energticas a los ciclos, por ejemplo, mediante la reduccin de las prdidas asociadas al compresor y los enfriadores, que son los que ms irreversibilidades presentan (Li, Q.Y. & Ju, Y.L., 2010). Las anteriores consideraciones deben acoplarse al tipo de sistema que est diseando. Por ejemplo, en los ltimos aos se ha incrementado el inters por explotar fuentes de gas natural que se encuentran en territorio martimo. Los retos en el diseo de estos sistemas incluyen el efecto del movimiento del mar en el rendimiento de los equipos, las limitaciones espaciales y la creciente preocupacin por la seguridad (teniendo en cuenta que la presin de las fuentes es de 13 MPa y que la temperatura es de 50C). Esto debe conducir a diseos simples, compactos y seguros (Li, Q.Y. & Ju, Y.L., 2010) como la planta desarrollada por SINREF (las siglas de The foundation for scientific and Industrial Research at the Norwegia Institute of Technology ), quien, efectivamente, ajust las caractersticas del diseo a aquellas propias para dichos sitios en donde se dispone de poco espacio y poco dinero para invertir, es decir, bajo costo y construccin sencilla (Singh et al., 2007). 190

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Adicionalmente, algunas de las fuentes de gas con un corto tiempo de vida, no se pueden explotar adoptando plataformas fijas o transportar mediante la construccin de tuberas de transporte. Por ello se desarroll una tcnica para fuentes de gas en ultramar es la LNG-FPSO (por sus siglas en ingls de Liquefied Natural gas Floating plant storage offshore), que ha recibido gran atencin por ventajas como baja inversin, corto periodo de construccin y su facilidad de movimiento y reutilizacin (Li, Q.Y. & Ju, Y.L., 2010). Finalmente, y no porque carezca de importancia, debe considerarse el efecto ambiental de estos procesos. El gas natural contiene ms de 9% de dixido de carbono al igual que ciertas trazas de sulfuro de hidrgeno, componentes que son removidos casi en su totalidad durante el tratamiento. Esos gases de desecho solan liberarse a la atmsfera, pero ante la preocupacin por los riesgos ambientales y la consecuente legislacin establecida en el marco del Protocolo de Kyoto, dicha salida es inviable (World pumps, 2006). Para dicho dilema, Statoil propone una en enfriar y condensar dichos gases de invernadero para, posteriormente, re-inyectarlo nuevamente a los pozos de gas con el objetivo de mantener la presin de las reservas, adems de reducir drsticamente la emisin de dixido de carbono a la atmsfera (Poppe, 2006).

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REFERENCIAS Barclay M.A. et al. (2004) Thermodynamic cycle selection for distributed natural gas liquefaction. Advances in cryogenic Engineering. Volumen 49. CP710. Du, H.P. & Huang, Y.D. (2010) Numerical simulation and optimization of small-scale LNG plant for skid mounted. Hou. Y, Zhao. H. L., Chen. C. Z., Xiong. L. Y. (2006); Developments in reverse Brayton cycle cryocooler un China; Cryogenics Volumen 46 403-407. Javanmardi, J., Nasrifar, K., Najibi, S., Moshfeghian, M. (2006) Feasibility of transporting LNG from South Pars gas field to potential markers. Applied Thermal Engineering, 1812-1819. Li, Q.Y. & Ju, Y.L. (2010) Design analysis of liquefaction process for offshore associated gas resources. Applied thermal engineering. Mokarizadeh, M. & Mowla, D. (2010) Energy optimization for liquefaction process of natural gas in peak shaving plant. Energy Najibi, H., Rezaei, R., Javanmardi, J., Moshfeghian, M. (2008) Economic evaluation of natural gas transportation. Applied Thermal Engineering. Poppe, J. et al. (2006) Dragados Offshore completa la primera planta de licuefaccin de gas natural de Europa. Acta cientfica y tecnolgica. Volumen 10. Pginas 13 a 16. Remeljej C.W. & Hoadley A.F.A. (2004) An exergy analysis of smallscale liquefied natural gas (LNG) liquefaction process. Energy

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Singh A. et al. (2007) Dynamic Modeling and control structure design for liquefied Natural Gas Process. American control conference. New York City. USA. Smith J.M., et. al. 1996. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. Quinta Edicin. McGraw Hill. Mxico. World pumps (2006). First European natural gas liquefaction plant. Applications general processing.

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CAPITULO 9 TRANSPORTE DE GAS NATURAL

El transporte de gas natural requiere el uso de diversas tecnologas que necesariamente introducen conceptos como distancia, capacidad, demanda, costos, medio, calidad y seguridad. En los ltimos aos se han realizado significativos estudios en este campo, debido al dramtico incremento en el consumo de gas natural, con lo que se prev que para el ao 2030 habr aumentado de 2.5% a 12.4% de acuerdo a la Administracin de Informacin Energtica de Estados Unidos (EIA, por sus siglas en ingls) (Maxwell & Zhu, 2010). 9.1 Gasoductos

Es el mtodo ms antiguo y comn para el transporte de gas natural, que emplea tuberas sobre la superficie de la tierra, enterradas o bajo el agua cuya fuerza motriz es una diferencia de presiones. El gasoducto, est formado por tubos de acero muy elstico y unido entre s por medio de soldaduras. Transportan gas a una presin de diseo superior a 16 bares, que se mantienen mediante estaciones de compresin a lo largo del gasoducto, cuando stos cubren distancias superiores a 200 km (lvarez P., et al, 2006). Discurre por una zanja que permite que la parte superior del conducto permanezca enterrada al menos a un metro del suelo. La red mundial de gasoductos alcanzaba 1.100.000 km en el 2000, presentando un gran crecimiento desde 1970 cuando apenas se 194

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acercaba a 725.000 km (Najibi, et al., 2008), lo cual demuestra el auge en el consumo de gas natural y la necesidad de controlar adecuadamente las condiciones del mismo a travs del gasoducto. La principal ventaja del gasoducto, sobre transportes alternativos es su economa y su seguridad. En este sentido, son indispensables medidas de proteccin en los alrededores del gasoducto, para lo cual se emplean obstculos fsicos (por ejemplo, bloques de concreto y de metal y caos de proteccin) o seales de advertencia (por ejemplo, marcadores de lnea y cintas de seguridad). Un estudio realizado por (Bajarc, et. Al., 2008) sobre el impacto de los marcadores de lnea muestra la importancia de la seleccin de los colores, la distancia a la cual es posible discernir el marcador y su dependencia con las condiciones climticas. Los resultados muestran que los marcadores de lnea reducen el riesgo en un 11% para rupturas en gasoductos y un 25% para pequeos agujeros. Por otra parte, (Siminoff, et. Al., 2009) presentan las causas, frecuencias y porcentajes de incidentes por transmisin y por distribucin de gas natural en Estados Unidos entre 2002 y 2009. Los primeros se deben principalmente a corrosin interna en las tuberas de mayor dimetro que llevan el gas natural desde la zona de produccin hasta zonas de gran consumo. Los segundos, se deben a daos en la excavacin y ocurren en las tuberas de dimetros pequeos empleadas para suministrar gas natural al consumidor final. El anlisis estadstico de las frecuencias en las causas de los incidentes permite comprender y construir escenarios para minimizar los riesgos y brindar seguridad en los alrededores de los gasoductos.

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El impacto ambiental de los gasoductos es mnimo, puesto que la zona por la que discurre se restaura, y al cabo de pocas semanas no se distingue su trazado, exceptuando las seales correspondientes a la sealizacin. Antes de tenderlo, se debe realizar un estudio medioambiental y otro arqueolgico. 9.2 Gas Natural Comprimido (GNC)

El GNC se ha propuesto recientemente como una alternativa econmica de transporte ya que reduce el volumen cerca de 200 veces y requiere mnimas instalaciones en su transporte. El gas natural se comprime a presiones por encima de 200 bares o bien, puede tratarse a presin de 130 bares y temperatura por debajo de -30C; sin embargo, un sistema tpico para el transporte marino de gas natural comprimido requiere deshidratar primero el gas para prevenir la formacin de hidratos y la corrosin por la combinacin de agua con gases cidos (CO2 y H2S). Luego se comprime, se enfra y se carga a un buque que contiene tanques resistentes a altas presiones que puedan funcionar de ser necesario- como tanques de almacenamiento temporales, mientras se lleva a su destino final o es retornado al lugar de origen (Figura 9.1) (Beronich, et. Al., 2009). La optimizacin del transporte marino de GNC requiere una seleccin del nmero de barcos, la capacidad de stos, los materiales empleados (acero, compuestos, etc.), las configuraciones del contenedor (cilindros verticales u horizontales, tuberas en espiral, etc.) y las tcnicas de carga y de descarga (alimentacin simple de gas comprimido o desplazamiento con glicol) de modo que el costo total sea sustancialmente ms bajo que otros mtodos de transporte (Nikolaou, 2010). 196

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Figura 9.1 Diagrama esquemtico de una cadena tpica de transporte de Gas Natural Comprimido (Trans-Canad)

9.3

Gas Natural Licuado (GNL)

Cuando se transportan gases licuados, es necesario tener conocimientos relacionados con la qumica y fsica de los hidrocarburos, por lo que para el diseo de una nave, se requiere analizar propiedades como punto de ebullicin, presin de vapor, densidad, viscosidad, ecuacin de los gases, inflamabilidad, estados de la materia, leyes de la termodinmica, entalpa, entre otras. Los estndares de seguridad estn establecidos por la Organizacin Martima Internacional, OMI. La demanda de GNL aument dramticamente desde Enero de 1959 cuando se transport por primera vez desde Estados Unidos hasta el Reino Unido. En 2001, la demanda de GNL se estim por encima de 100 mtpa (toneladas mtricas por ao, por sus siglas en ingls), por lo que se espera que la demanda de energa siga aumentando, de tal forma que la idea de transportar gas natural licuado es prometedora (Javanmardi J., et. al., 2006). 197

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El transporte de GNL requiere de buques, tambin denominados metaneros, que cuentan con las facilidades de almacenamiento necesarias para llevar el gas lquido a presin atmosfrica y temperatura cercana a 113K y, estaciones regasificadoras para su distribucin (Figura 9.2). Estos barcos emplean la ms alta tecnologa, por lo que es especialmente diseado y aislado para prevenir fugas o rupturas en caso de accidente. Todos cuentan con doble casco, lo cual proporciona proteccin ptima para guardar la integridad de la carga en casos de colisin o encallamiento, y tienen habilitados uno o varios depsitos criognicos, que permiten mantener la carga a la temperatura indicada.

Figura 9.2 Diagrama de una cadena tpica de transporte de Gas Natural Licuado, desde el yacimiento hasta los consumidores.

El GNL es inodoro, incoloro, no corrosivo y no txico y en el proceso, se reduce su volumen hasta 600 veces, haciendo que su transporte sea ms econmico entre continentes. De acuerdo a las 198

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investigaciones y estudios realizados para el transporte de GNL desde el puerto de Asaluyeh en South Pars hasta su comercializacin indican que es la alternativa ms econmica para distancias mayores a 3540 km. Dicho costo debe ser evaluado teniendo en cuenta la exploracin, produccin, licuefaccin, transporte, regasificacin y almacenamiento. Sin embargo, para fines prcticos de la evaluacin econmica, (Javanmardi, et al., 2006) suponen que los costos debidos a regasificacin y almacenamiento corresponden al vendedor, y los costos de exploracin y produccin son incluidos en el precio de alimentacin. En la tabla 9.1, se observa los costos tpicos de una cadena de gas natural licuado, donde, evidentemente, la mayor contribucin corresponde a licuefaccin y transporte. ETAPA Exploracin y produccin Licuefaccin Transporte Regasificacin y almacenamiento COSTOS $4.74x10 -$9.48x10-4 MJ-1 $7.58x10-4-$1.14x10-3 MJ-1 $3.79x10-4-$9.48x10-4MJ-1 $2.48x10-4-$4.74x10-4 MJ-1
-4

Tabla 9.1 Cadena de valor de GNL. Fuente: Javanmardi, et. al., 2006.

Generalmente, se emplean dos tipos de sistemas de cargamentos en los barcos modernos de GNL:

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Figura 9.3 Estructura exterior e interior de un Metanero para transporte de GNL.

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El diseo esfrico autosostenido (Tipo Moss) de la figura 9.4, incorpora varios depsitos independientes construidos con una aleacin de aluminio y de forma esfrica que a simple vista destaca sobre la cubierta. El buque tpico puede transportar alrededor de 125.000 138.000 m3 de GNL, lo cual se convierte entre 74 y 82 millones de m3 de gas natural. Tpicamente, el transportador de GNL mide 275 metros de longitud, alrededor de 43 metros de ancho y 11 metros de casco sumergido y cuesta alrededor de 170 millones de dlares. Este costo, depende significativamente del sistema de re-licuefaccin, la evaporacin de GNL y el tamao. El buque ms grande tiene una capacidad de 145,000 m3 construido para Snohvit, Norway. Varios astilleros han estado diseando buques ms grandes con capacidad superior a 200,000 m3, con el fin de permitir avances econmicos en la cadena de valor de GNL y facilitar una base de suministro ms amplia.

Figura 9.4 Diseo esfrico autosostenido.

El diseo de membranas de la figura 9.5, es denominado as porque sus tanques disponen de una membrana de acero corrugado y expandible. Se componen de un contenedor primario, uno secundario y mayor cantidad de aislante. El contenedor primario es la contencin principal de la carga, generalmente construido en acero inoxidable. Como aislantes 201

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se emplean poliuretano, la espuma del cloruro de polivinilo y perlite, y el espacio de aislamiento se carga con nitrgeno. El contenedor secundario, proporciona una mayor proteccin a la contencin primaria, tanto en los tanques de almacenamiento en terminales receptoras y de regasificacin, como en los buques de GNL. Un dique, berma o represa de dique comnmente, rodea al tanque de contencin sencilla en tierra para poder contener cualquier derrame de GNL, que generalmente se detecta monitoreando la presencia de metano en el espacio de aislamiento (Michot, 2003).

Figura 9.5 Diseo de membrana.

El 52% de los barcos usan diseos esfricos, el 43% de membrana y el 5% otros, dentro de los que se incluye, el diseo en estructura prismtica. En la actualidad, los valores mximos en lo que se refiere a caractersticas de los barcos son (Arias J., 2006): Esloras = 300 m. Calados = 12 m. Manga = 43 m. Velocidad = 21 nudos. Puede mencionarse que en 2003, haba registrados en el mundo 151 buques metaneros con las siguientes capacidades: 202

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Capacidad (m3) < 50000 50000 a 120000 > 120000 Cantidad de buques 16 15 120

El nmero de barcos para transporte de GNL depende de cinco situaciones: el sitio de carga, que incluye la velocidad de produccin, la velocidad de carga, el almacenamiento y el tiempo perdido, el transporte en el que se relaciona el servicio, la distancia y la congestin, el sitio de llegada o recibimiento , la capacidad de carga, en donde se tiene en cuenta la presin de operacin, el cargamento de retorno, la temperatura y el volumen del tanque, y el atraque que hace referencia a las limitaciones del proyecto y la supervisin. El tamao de los barcos es un factor crtico para poder determinar los diseos nuevos de los terminales de receptores de baseloading, as como para la expansin de las instalaciones existentes. Los tanques de GNL son comparables en tamao a los tanques tradicionales de diesel, pero son en promedio, 20% ms grandes. Son generalmente menos contaminantes que otras embarcaciones, porque utilizan gas natural y fuel-oil como fuente de energa para propulsin realizada mediante el gas de la carga evaporado durante el transporte (del orden del 0.10%-0.13% al da), que adems sirve para mantener la baja temperatura del GNL, ya que estos buques no llevan planta de relicuefaccin (lvarez, et al., 2006). A la par al consumo de Gas Natural, se ha incrementado la demanda de GNL, de modo que se ha generado una ola 203

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inversionista en la produccin de GNL, tanques, gasificacin y toda la tecnologa para su tratamiento. Se han realizado investigaciones entre los costos de produccin de buques y las importaciones de GNL, encontrando una estrecha relacin entre los mismos, ya que los compradores de GNL contratan cargamentos de GNL slo, si ste se puede recibir en las terminales de EEUU a precios competitivos con los precios de Henry Hub. El volumen de las importaciones es proporcional a estos precios relativos al precio de GNL. Un efecto de este fenmeno es que por ejemplo, en Estados Unidos se haban propuesto diez terminales de gasificacin de GNL aprobadas por la Comisin Regulatoria de Energa Federal (FERC) en 2006, ya que el GNL representa una economa rentable (Maxwell & Zhu, 2010). 9.4 Gas Natural Hidratado (GNH)

Los hidratos son mayormente conocidos por su tendencia a obstruir tuberas y por sus depsitos masivos a lo largo de la plataforma submarina, sin embargo, grandes cantidades de gas pueden ser almacenadas en forma de hidrato debido a su estabilidad, a presiones relativamente bajas y temperaturas normales (-15C), lo que lo convierte en un transporte ms seguro que el GNL o por gasoductos (Figura 9.6). La hidratacin del gas consiste en la introduccin de compuestos formados por agua e hidrocarburos ligeros y se aplica en la recuperacin de combustible y en procesos de transporte (Hao, et. Al., 2008). El costo y la eficiencia del transporte de gas natural es tan representativo en la economa, que como (Gordon, et. Al., 2003) lo proponen, se puede hablar de un monopolio natural de algunas 204

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empresas como Gasoductos de Trans-Canad Ltda (reconocida por la Junta de Energa Nacional) y de subaditividad para obtener un proceso unificado que supla la demanda de gas natural al menor costo posible. Hay intereses pblicos y privados en este sentido, para permitir el crecimiento de la competencia y disminuir los costos en el transporte de gas natural. As pues, los estudios han demostrado que bajo condiciones ptimas, el GNH puede reducir los costos del GNL de un 12 a un 34%, con ahorros ms significativos en climas ms fros.

Figura 9.6 Transporte de gas natural hidratado con estaciones regasificadoras.

9.5

Transporte de Gas Natural en Colombia

En Colombia, existe un sistema de transporte de gas de 3882 km que cubre la demanda de aproximadamente el 42% de los hogares colombianos. El Sistema Nacional de Transporte de gas natural colombiano, vincula los centros de produccin de gas con los centros de consumo. La Red Nacional de Gasoductos est conformada por dos subsistemas, que recorren el pas con ocho empresas transportadoras de gas natural: PROMIGAS, ECOGAS, 205

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TRANSMETANO, TRANSCOGS, TRANSOCCIDENTE, GASODUCTO DEL TOLIMA y PROGASUR. La actividad de distribucin es ejercida actualmente por cerca de 27 agentes; sin embargo, solo entre cuatro distribuidores (Gas Natural, Gases de Occidente, Surtigs y Gases del Caribe) atienden el 64% del mercado. Este sistema se debe a una poltica de Estado, en lo que se refiere al Plan de Masificacin del Gas (Ministerio de Minas y Energa, Repblica de Colombia). En Colombia, el mercado de gas natural no se encuentra abierto, es decir, que no se evidencian crecimientos de exportaciones ni importaciones. Se encuentran dos bloques de reservas de gas natural que contienen aproximadamente 85% de las reservas existentes en el pas: La Costa Atlntica, que dispone de 43.4% de las reservas probadas, localizadas en los campos de Chuchupa y Ballenas (en la Guajira) y, Gepaje, en el Valle Inferior del Magdalena. En el interior, est principalmente la regin de los Llanos Orientales que cuenta con 41% de las reservas probadas en Apiay, Cusiana y piedemonte (Murcia M.F., et. al, 2005). En cuanto a produccin, Colombia participa marginalmente en el ranking mundial. Adicionalmente, en su vecindad tiene grandes competidores que cuentan con volmenes mayores de reservas, como Venezuela, que posee gran capacidad para suministrar GNL a la regin, y Trinidad y Tobago, que suministran GNL a Estados Unidos, Brasil y Centroamrica. Es por esto, que Colombia aunque no es ajena a las transformaciones que se estn presentado en el mundo con respecto al GNL, apenas est empezando a impulsar su desarrollo, mediante prospectivos exploratorios de gas costa afuera en aguas colombianas, para hacer viable proyectos de GNL o de 206

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GNC y su exportacin a mercados centroamericanos, el Caribe y la Costa Este de Estados Unidos (Yanovich, et. al, 2003).

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CAPITULO 10 ALMACENAMIENTO
El gas natural es considerado como una fuente que puede suplir las necesidades ambientales y la demanda de energa en muchas aplicaciones industriales en la actualidad. El almacenamiento del gas natural es indispensable para el desarrollo de dicho objetivo, su transporte y su respectivo mantenimiento; por tanto, se presentan varios mtodos de almacenamiento del mismo, algunos de ellos que ofrecen excelentes condiciones de rendimiento y aplicabilidad como forma alternativa del mtodo de almacenamiento de gas natural por compresin utilizado actualmente. 10.1 Gas natural comprimido (GNC)

El gas natural comprimido posee ventajas en cuanto a practicidad en las condiciones de manejo, ya que a travs de una compresin a una presin de 20 MPa se reduce el volumen del mismo manteniendo su estado gaseoso y propiedades durante la permanencia de almacenamiento; sin embargo, esta tcnica requiere de recipientes especiales tanto en geometra como en peso que cumplan con los estndares mnimos de seguridad y calidad. El aspecto que fundamentalmente se toma como base para la propuesta de mtodos alternativos al empleado normalmente es el valor tan elevado de la presin de compresin que requiere de un mayor consumo energtico y equipos robustos que soporten la capacidad estndar de almacenamiento exigida. 209

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El almacenamiento de gas natural comprimido requiere de tres etapas fundamentales, la primera es el aumento de la presin del gas mediante el proceso de compresin que sufre el gas proveniente de un gasoducto de transporte o una red de distribucin, el almacenamiento a travs de tanques y cilindros de acero, y finalmente la descompresin utilizando vlvulas de expansin para reducir la presin e inyectar el gas a las redes de distribucin para su destino final. Recientemente se ha planteado una forma de almacenamiento de gas natural mediante cavernas rocosas en el subsuelo para resistir altas presiones, cambios climticos y reservas en pocas de escasez; la primera caverna de roca alineada (LRC) que fue construida est ubicada en Skallen-Suecia, la cual posee un tnel de acceso de 1 Km, se encuentra ubicada a 115 m de profundidad y posee un volumen de 40000 m3, la caverna fue diseada con silos de 52 m de alto y 36 m de dimetro con una cpula y curvado en su parte inferior. La roca utilizada es gneis cristalino incrustado con diques de anfibolita, reforzado con hormign pretensado teniendo en cuenta la estabilidad y soporte del material (Glamheden R. & Curtis P., 2006).

Figura 10.1 Esquema de almacenamiento y acceso al LRC. Fuente: Glamheden & Curtis, 2006.

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LRC posee ventajas tales como el amplio rango de lugares donde se podra aplicar debido a los requerimientos geolgicos, gran estabilidad estructural de las cavernas, bajo impacto ambiental y almacenamiento estable que permite manejar tanto bajas como altas presiones. Las condiciones de diseo se basan en la estabilidad de la cavidad, estas se pueden dividir en cuatro grupos: los efectos fsicos tales como presin de la formacin geolgica, presin interna, temperatura, entre otras; el esfuerzo sobre las rocas el cual es modelado tericamente a partir de modelos numricos de diferencias finitas, la resistencia de la roca que acta contra los efectos fsicos del material, y las anomalas geolgicas. Sin embargo es necesario contemplar errores en los clculos debidos a falsas estimaciones de la presin, la desviacin del modelo esttico de la realidad, errores en la determinacin de las propiedades del material en laboratorio, o fallas en las investigaciones geolgicas (Staudtmeister R. &. Rokahr R.B., 1997). Este medio de almacenamiento ha ofrecido excelentes resultados en Europa y se propone como sistema eficiente que no necesita de materiales especiales y robustos para almacenar GNC. 10.2 Gas natural adsorbido

El mtodo de almacenamiento de gas natural por adsorcin, utiliza como medio adsorbente el carbn activo, que debido a sus propiedades proporciona las condiciones requeridas para la transferencia de masa; este sistema presenta una presin de almacenamiento de alrededor de 3,5 MPa a 4 MPa; la cual es muy baja comparada con la presin necesaria para el almacenamiento de gas por medio de compresin. La capacidad de almacenamiento 211

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del gas natural esta expresado en trminos de volumen liberado de gas natural por unidad de volumen que contiene el adsorbente a condiciones estndar (Pupier O., et al., 2005), es indispensable una adecuacin entre el diseo del recipiente de almacenamiento por adsorcin, las propiedades de transferencia del paquete adsorbente y las condiciones dinmicas del proceso de adsorcin que se dan a travs de ciclos sucesivos de carga y descarga, procesos de adsorcin y desorcin sucesivos que mejoran la eficiencia del sistema. El equipo experimental consta de un cilindro de acero inoxidable de 30 dm3 que es llenado con carbn activo granular (9,32kg), los procesos de carga y descarga se realizan usando un cilindro concntrico de 2,54 cm de dimetro y 40 agujeros que permiten el flujo radial a travs del lecho adsorbente para minimizar los efectos trmicos; se dispone de controladores de temperatura a travs de tres termocuplas ubicadas en los extremos y en la parte central donde se analiza el efecto del proceso adsorcin-desorcin, y dos sensores de presin (Pupier O., et al. ,2005) que establecen la cada de presin del sistema, la cantidad de gas que entra y sale del sistema es medido a travs de una balanza electrnica. La concentracin de los gases es analizada por cromatografa. Para determinar el volumen interno se realizan ensayos previos con nitrgeno, a su vez, es posible determinar la porosidad del carbn por medio del mismo. Se llevaron a cabo diferentes experimentos en los sistemas de almacenamiento con el fin de analizar el efecto trmico del calor de adsorcin, para esto, se hicieron ensayos en un prototipo vertical y 212

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en un prototipo horizontal, evaluando tres presiones de adsorcin (2, 3, 4 MPa), y flujos diferentes. Se observa que a medida en que aumenta la presin la variacin en la temperatura es pequea para incrementos de tiempo mayores, lo que indica la independencia de los cambios de presin respecto a la temperatura. El efecto trmico resulta del calor de adsorcin sobre los procesos de carga y descarga; en la regin central del lecho donde se observan severas fluctuaciones de temperatura, las cuales pueden ser mitigadas a travs de las propiedades del carbn activo que son controladas mediante su adecuacin y respectiva activacin (Figura 10.2).

Figura 10.2 Dispositivo experimental usado para los ciclos de carga y descarga.

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Los perfiles de temperatura de adsorcin y desorcin dependen del conjunto de propiedades tal como la presin de adsorcin del sistema, del tipo de carbn activo usado y el control de flujo durante el proceso; ya que el efecto que proporciona dos de las variables no es suficiente para determinar el efecto trmico, sino que es necesario su anlisis en conjunto. Un sistema de calentamiento eficiente se considera con el fin de incrementar la velocidad de desorcin teniendo en cuenta la geometra del tanque, ya que la cantidad de gas desorbido es proporcional al volumen hidrulico del mismo (Sez A. & Toledo M., 2009). Para un adecuado proceso de adsorcin es necesario preparar el adsorbente a unas condiciones determinadas siguiendo un proceso tal como: trituracin del carbn activo, mezcla con grafito natural expandido, comprimido y calentado a punto de ebullicin, enfriamiento mediante la aplicacin de un esfuerzo, solidificacin. A partir de estas condiciones se obtiene el adsorbente con un alto valor de rea superficial y volumen microporo, mayor afinidad qumica para sustancias orgnicas, altos valores de conductividad trmica o del coeficiente de transferencia de calor y aumento de la densidad. El carbn activado es apropiado para la condicin hmeda si posee un tamao de poro de 1,6 a 3 mm, una capacidad gravimtrica mayor al 40 %, una capacidad de liberacin mayor a 150 (v/v) (Zhou L. et al., 2010). La realizacin de pruebas para el adsorbente es indispensable para obtener una mayor capacidad de almacenamiento, por esta razn, se hizo un estudio sobre el carbn activo hmedo y seco, llevando a cabo un anlisis comparativo de las dos condiciones del carbn 214

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activo; el cual arrojo una mayor capacidad de liberacin para la condicin hmeda 74,13 (v/v) respecto a la condicin seca 32,5 (v/v); el mximo fue alcanzado con phillipsita hmeda 138 (v/v) reflejado en un aumento de la cantidad de metano adsorbido (63%) por masa de carbn, a su vez, la densidad volumtrica del carbn activo hmedo puede ser fcilmente incrementada (Al Ashed S., et al., 2010). Cuando el proceso de adsorcin se hace a travs de carbn activo hmedo, los compuestos ms pesados forman hidratos ms fcilmente que el metano, por tanto, el lecho de adsorcin requerido no es tan grande, adems, se libera una mayor cantidad de gas porque la adsorcin isotrmica del carbn hmedo es mucho ms baja que la del seco a bajas presiones. La comparacin entre la phillipsita hmeda y la seca se hizo a travs de ensayos a diferentes temperaturas; con la phillipsita seca se indico una alta transferencia de masa del gas, como efecto la temperatura aumenta al alcanzar el equilibrio ms largo, por tanto, la capacidad de adsorcin se favorece a bajas temperaturas. Respecto a la phillipsita hmeda, cuando hay altas presiones se observa un ligero incremento en la temperatura hasta llegar a un valor constante debido a la formacin de hidratos, compuestos slidos cristalinos estabilizados por la inclusin de molculas gaseosas dentro de las cavidades formadas por molculas de agua vinculando el hidrgeno (Zhou L. et al., 2010); el tiempo para alcanzar la presin de equilibrio depende del agua contenida en el lecho teniendo en cuenta que la tasa de adsorcin es mayor si la cantidad de agua no supera su valor critico; es de notar, que los valores obtenidos con phillipsita hmeda son mayores a los de la seca debido a la formacin de los hidratos que incrementan la 215

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capacidad de almacenamiento (Al Ashed S., et al., 2010). La desventaja de usar la condicin hmeda es que los hidratos de metano son formados a baja temperatura y condiciones de alta presin y su cintica de formacin es relativamente baja, lo que indica que el proceso de adsorcin y desorcin se realizara principalmente con los hidrocarburos ms pesados. Se hizo una anlisis para obtener carbn activo a partir de la activacin qumica de granos de sorgo y trigo usando acido orto fosfrico, cloruro de zinc e hidrxido de potasio (Najibi H., et al., 2008) el cual ofrece excelentes resultados en cuanto a la transferencia de masa. El proceso de activacin consta de someter los granos a una corriente de hidrogeno, posteriormente se calientan a 300C durante 10 a 15 minutos, seguido de un proceso de enfriamiento, y finalmente se expone ante el agente de activacin por 24 horas; se concluye que la mejor configuracin del carbn activo para lograr una mayor capacidad de almacenamiento es la mezcla entre el carbn granular y en polvo debido a la generacin de una mayor rea superficial y a un volumen microporo mayor (Zhang T., et al., 2010). El proceso referencia de almacenamiento consta de operaciones cclicas con metano puro, donde el recipiente es cargado a vacio de 3,5 MPa a 298 K, durante la primera descarga la presin decrece a 0,1 MPa, se retiene una cantidad de gas adsorbido aproximadamente del 20%; dicho porcentaje es la diferencia entre el gas liberado y almacenado. Durante el proceso cclico la cantidad de metano liberado es constante debido a que es un fenmeno 216

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reversible de adsorcin y desorcin del gas puro sobre el carbn activo (Pupier O., et al., 2005). Para analizar el efecto de adsorcin del gas natural se llevo a cabo la operacin cclica para el gas, teniendo en cuenta que la composicin del gas a la entrada es constante, y el de salida no lo es; los procesos cclicos son llevados a cabo a las mismas condiciones del proceso de referencia con metano; es decir, con presurizaciones sucesivas de 3,5 MPa y desgasificaciones a presin atmosfrica de 0,1 MPa, el equilibrio de adsorcin se alcanza alrededor de 24 horas, en consecuencia, en este punto la composicin del gas tiende a ser la del gas originalmente cargado (Santos J., et al, 2009).Los perfiles de proporcin dependen altamente del numero de ciclos indicando la evolucin de la composicin de la fase adsorbida durante el proceso cclico, la cual se va saturando por la presencia de hidrocarburos de alto peso molecular ya que los adsorbentes carbonados poseen mayor selectividad para los alcanos pesados que para el metano (Ros R, et al., 2010), tal como se muestra en la Figura 10.3, donde la selectividad para los hidrocarburos pesados es alta, a su vez, el carbn activo presenta mayor selectividad para compuestos como el dixido de carbono y nitrgeno tambin presentes en la mezcla de gas natural que ingresa al sistema respecto al metano (condicin de referencia).

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Figura 10.3 Selectividad () para C2H6, C3H8, CO2 y N2 en relacin a CH4, a 298 K.

El rendimiento del proceso de adsorcin de gas natural est definido como el volumen de metano o gas natural liberado por volumen de adsorbente medido a condiciones estndar. El impacto del proceso cclico es evaluado por la eficiencia n=Qn/Q 1 donde Q1 y Qn son el volumen de gas liberado por volumen de adsorbente del ciclo uno y n respectivamente. Es interesante resaltar el continuo descenso de la eficiencia, debido a que las condiciones de estado estable no son completamente alcanzadas; estas se presentan como condicin de la adsorcin de otros componentes diferentes al metano; la tasa de decrecimiento no es constante y depende del nmero de ciclos que realiza el gas (Figura 10.4); el primero corresponde al CO2 cuando alcanza la condicin estable, seguido del 218

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etano, el propano. Por tanto, la evolucin global de la eficiencia est relacionada con las saturaciones sucesivas del carbn activado con los diferentes gases debido a la acumulacin en los poros de los compuestos de alto peso molecular, reduciendo la eficiencia del sistema de almacenamiento de ciclos de carga y descarga. Se puede decir que despus de 700 ciclos la eficiencia del sistema de almacenamiento cae bajo 50% influenciado por la composicin del gas, las condiciones de trabajo y la estructura microporosa del carbn activado (Pupier O., et al. (2005)).

Figura 10.4 Perfil experimental de la eficiencia como funcin del nmero de ciclos

Como principal elemento de anlisis y decisin respecto al mtodo de adsorcin propuesto para el almacenamiento de gas natural, se compara el resultado de acuerdo al valor fijado por el 219

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Departamento de Energa de Estados Unidos del volumen que debe ser liberado por un sistema de almacenamiento de gas natural por adsorcin que corresponde a 180 (v/v) para que sea considerado un sistema viable y apropiado (Ros R, et al., 2010). 10.3 Gas Natural Licuado (GNL)

El tercer mtodo de almacenamiento son los tanques de gas natural licuado, ya que ofrece la habilidad de ocupar un volumen de 1/600 del que se podra ocupar mediante el mtodo de gas comprimido a presin atmosfrica y temperatura ambiente. El desarrollo de dichos tanques se hace por medio de simulacin de los mismos y la evaluacin probabilstica de elementos finitos de las variables del fluido, la estructura, el material, variables trmicas y evaluacin de puntos crticos como el esfuerzo y sus variaciones. El gas natural es almacenado en estado licuado a una temperatura ms baja que -162C y la presin interna del tanque es de 689,48 kPa con el fin de disminuir el volumen y facilitar el transporte ya que en estado lquido, la densidad del GNL es 600 veces ms alta que la de GNC (Rama et al (2010)). El principal problema de anlisis respecto al mtodo de almacenamiento del GNL se refiere a la liberacin de vapor desde el GNL, la cual es causada por la transferencia de calor hacia el lquido durante el almacenamiento, ya que se presenta un flujo de calor en las paredes del tanque debido a la diferencia de temperatura respecto al medio ambiente; y el proceso de llenado, que causan una variacin de la presin excesiva. Debido a las condiciones necesarias de temperatura, y con el fin de evitar la formacin de 220

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vapor, el tanque debe estar provisto de mltiples capas que minimicen la transferencia de calor, por lo general una capa de acero inoxidable y una capa de poliuretano para su aislamiento. De acuerdo a esto se manejan tres configuraciones de tanques de almacenamiento, el primero de contencin simple, el segundo de contencin doble y finalmente uno de contencin completa. El tanque de contencin simple consta de una cavidad interior y una exterior, slo la primera capaz de almacenar GNL, el de contencin doble cuenta con la cavidad interior y exterior, ambas con la capacidad de almacenamiento requerida; finalmente un tanque de contencin completa que es un tanque de contencin doble, en el cual la cavidad exterior que es capaz de almacenar el lquido criognico y controlar la ventilacin del vapor del criognico. De igual forma, se pueden presentar tres configuraciones respecto al nivel del suelo; sobre el nivel del mismo, al nivel del suelo, y bajo el nivel del mismo. La configuracin ms usada en las terminales de recepcin de gas son las que se encuentran sobre el nivel del suelo, sin embargo, debido al aumento de la demanda de GNL se est extendiendo el almacenamiento bajo el nivel del suelo debido a las condiciones de seguridad y practicidad. El proceso de descarga del tanque de gas licuado es de suma importancia ya que se debe evitar la formacin de vapor en la tubera, la cual se debe al incremento de la temperatura y disminucin de la presin, provocando una sbita expansin volumtrica de 600 veces, lo que puede ocasionar daos en las terminales, obstruccin de tuberas y principalmente en el tanque 221

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de almacenamiento; con este fin, se establece las siguientes etapas en el procedimiento de descarga: recirculacin, despresurizacin (disminucin de la presin), igualacin de la presin y descarga (Lee C., et al (2010)) que deben minimizar la formacin de vapor y ofrecer las condiciones necesarias de seguridad y confiabilidad de almacenamiento (Figura 10.5).

Figura 10.5 Diagrama esquemtico de una terminal de recibo de GNL

El procedimiento de recirculacin permite mantener una pequea cantidad de GNL circulando por las tuberas teniendo en cuenta que estas permanecen fras, en la despresurizacin se disminuye la presin en la tubera de tal forma que se pueda transferir el GNL de un buque a un tanque de almacenamiento, despus a travs de una vlvula de descarga se iguala la presin y finalmente por medio de una bomba se da el proceso de descarga hacia el tanque de almacenamiento. La variacin de la presin se lleva a cabo con el fin 222

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de evitar la vaporizacin de GNL en las tuberas y para permitir el proceso de descarga. Otra opcin que se presenta para el almacenamiento de GNL bajo el nivel del suelo, figura 10.6, es el almacenamiento LRC descrito anteriormente, sin embargo, es necesaria una suma precaucin con las fallas debidas a los esfuerzos trmicos que generan daos en la masa de rocas (Park E.S., et al 2010).

Figura 10.6 Caverna rocosa de almacenamiento de GNL

Como condiciones de seguridad es importante tener en cuenta casos como el crecimiento de la presin descontrolada debido a sobrecalentamiento o reaccin, adelgazamiento del material del tanque debido a las condiciones de esfuerzo o a altas temperaturas que pueden degradar el material, esfuerzos trmicos ocasionados por diferencias de temperatura en el interior del tanque, y daos mecnicos debidos a impactos, corrosin o fallas en la manufactura. Estos factores son importantes para evitar posibles accidentes en los tanques de almacenamiento o riesgos de explosin en presencia de fuentes que generen ignicin (Birk A., 1995). 223

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225

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CAPITULO 11 REGASIFICACIN
11.1 Planta de regasificacin

Una planta de regasificacin de gas natural licuado (GNL) es un conjunto de equipos y componentes destinados a recibir buques de gran capacidad de transporte de GNL y proporcionarles medios para la descarga; almacenar el GNL en tanques criognicos y transformar el gas natural liquido a su estado gaseoso mediante la aportacin de calor, e inyectarlo en la red de gas a alta presin para su consumo (EVE, 2001). El GNL procede de instalaciones de licuefaccin situadas en pases productores junto a los yacimientos de gas, en las que se disminuye la temperatura del gas natural hasta alcanzar su estado liquido a 160C. El transporte en buques criognicos y su posterior regasificacin es una alternativa al transporte por gasoducto y posibilita una mayor diversificacin en el suministro. Generalmente constan de las siguientes partes: Instalaciones martimas para buques metaneros de gran calado procedentes de las reas de produccin. Sistema de descarga de GNL mediante brazos de descarga y tuberas. 226

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Sistema de almacenamiento de GNL, con los tanques y las bombas primarias. Sistema de tratamiento de los vapores de GNL, con los compresores para que el gas que se vaporiza en los tanques y la antorcha para combustin de flujos de gas no recuperables. Sistema de vaporizacin, odorizacion y envo a la red El esquema simplificado de una planta de regasificacin se presenta en la figura 11.1.

Figura 11.1 Esquema simplificado de una planta de regasificacin.

11.2

Proceso 227

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El proceso de regasificacin consiste en la conversin de gas natural en estado lquido a su estado gaseoso. El gas natural se recibe en estado lquido transportado en barcos metaneros a una temperatura de -160C desde las plantas de licuefaccin; estos buques atracan en el muelle de descarga de la planta de regasificacin y se descarga el gas natural licuado a travs de tres brazos, el cual circula a travs de los conductos que unen los brazos con los tanques y se almacena en el interior de las mismos a una temperatura de -160 C (Figura 11.2).

Figura 11.2 Recepcin y almacenamiento de gas natural licuado.

La presin en el interior de los tanques se controla mediante los vapores que se generan por evaporacin del gas natural, los cuales son extrados de los tanques y se recuperan mediante unos compresores que envan los vapores al relicuador para devolverlo al estado liquido y enviarlo a las bombas secundarias, que impulsan el gas natural licuado hacia los vaporizadores. Este gas se utiliza para compensar el desplazamiento de la carga que se origina en el proceso de descarga del buque, reinyectar en el proceso gracias al relicuador, o cuando excede la capacidad de los dos anteriores, el 228

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gas sobrante se quema en la antorcha. El gas natural licuado procedente del relicuador es bombeado a alta presin por un sistema de bombeo secundario, de diseo anlogo al primario, que impulsa al gas natural licuado hacia los vaporizadores (Figura 11.3).

Figura 11.3 Gestin del exceso de gas generado.

El paso de lquido a gas se realiza en los vaporizadores de agua de mar. A travs de estos, el gas natural licuado se transforma en vapor al ser calentado a una temperatura mayor de 0C con agua de mar. Existe un vaporizador, denominado de combustin sumergida, utilizado en periodos de mantenimiento de los anteriores o en pocas de demanda punta, donde el gas natural licuado es calentado y vaporizado por efecto de un quemador sumergido que utiliza como combustible el gas natural. El gas natural procedente de los vaporizadores se dirige a travs de un colector comn a unos sistemas de regulacin, medida y odorizacin, y finalmente, se introduce a la red bsica de gasoductos (Figura 11.4). 229

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Figura 11.4 Vaporizacin, medida y odorizacion.

Existen dos tecnologas principales para la regasificacin de LNG: la primera es una terminal terrestre, en donde el LNG se descarga a los tanques de almacenamiento, el cual es regasificado y bombeado a la tubera local de gas natural; y la segunda es a bordo de buques especializados, all se realiza la regasificacin del LNG y se conecta directamente a un gasoducto. (Sonmez, et al). En casos donde las condiciones son menos favorables debido a aguas poco profundas o situaciones de envo congestionadas, el transporte, regasificacin y almacenamiento temporal fuera de la costa puede ser una buena alternativa. Recientemente se ha propuesto un proceso en que como primera etapa est el transporte y luego vaporizacin de gas natural a bordo de un buque metanero, antes que el gas entre a las tuberas que se encuentran en la costa. En este mtodo, el gas natural es comprimido, enfriado y convertido a gas natural licuado en un sitio de produccin antes de ser cargado en los tanques de 230

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almacenamiento disponibles del buque. Cuando el buque llega a su destino, el gas natural licuado es retirado y su presin se impulsa por el paso a travs de bombas mientras est en estado liquido, luego se lleva a estado gaseoso por el flujo a travs de evaporadores antes que llegue a las tuberas que lo transportan a la orilla.(Zednik, et al; 2000). Para ello se utilizan muelles flotantes, concepto que hasta el da de hoy no se considera nuevo, pero en combinacin con un reducido desplazamiento y conectado a un sistema de amarre de punto nico (SPM), se convierte en una excelente herramienta para el atraque de buques de gas natural licuado fuera de la costa, habilitar descarga de GNL a travs de los brazos de la carga estndar, permitir operaciones de transferencia continuas en condiciones de 4 m de altura de olas y proporcionar una planta estable para planta de regasificacin.(Baan, et al; 2003) Un inters particular de algunos pases que prcticamente dependen de la importacin de energa y que tienen posiciones geogrficas favorables es el desarrollo de terminales de gas natural. Actualmente 13 terminales de regasificacin de gas natural estn operando por Estados Unidos, y aproximadamente 20 ms estn en proceso de planeacin; proceso en el que se debe tener en cuenta las facilidades de diseo y ubicacin, as como el impacto social y ambiental (Tugnoli, et al). Generalmente, una terminal de regasificacin cuenta con las siguientes unidades de proceso: Atraque marino y sistemas de descarga, para recibir buques transportadores de LNG; almacenamiento de LNG: tanques criognicos con capacidad para controlar el nivel de produccin de gas; compresor y recondensador, para administrar el gas evaporado en los tanques de almacenamiento durante el proceso de descarga 231

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de LNG; vaporizadores de bastidor abierto, para producir gas regasificado; bombas primarias y secundarias, para aumentar la presin de gas regasificado con el fin de satisfacer los requisitos de presin de red de tubera nacional, y estaciones de medicin (Chimale & Acosta). En una terminal como la descrita anteriormente, es necesario realizar un anlisis para la identificacin de accidentes. Para ello se aplica la metodologa MIMAH, la cual requiere la divisin de la planta en unidades asociando las prdidas de contencin de acuerdo a los tipos de equipos y sustancias manejadas. Se reconocen principalmente: brecha en la salida en fase liquida o vapor, fugas en la tubera de gas o liquido, ruptura catastrfica y un colapso del contenedor. Mediante este anlisis se demuestra, que los escenarios de accidentes son similares en las diferentes tecnologas de regasificacin, razn por la cual el proceso de regasificacin, el material y las condiciones de los equipos y dispositivos tienen semejanzas para todas las configuraciones. (Tugnoli, et al) Existen varios procesos de recuperacin o aprovechamiento de energa asociados a la regasificacin del LNG. 11.3 Desalinizacin de agua de mar

Este concepto no es nuevo, ya que ha sido mencionado desde 1960. En este proceso, el agua de mar se bombea desde un tanque externo y pasa por un tratamiento de filtrado, usando filtros especiales para la remocin de partculas grandes. Despus de esto, pasa por un pre enfriamiento a bajas temperaturas, y luego por un intercambiador de calor principal, donde el gas natural licuado es re 232

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gasificado, mientras que el agua de mar se congela formando una especie de lodos de hielo. Este se bombea a un separador, donde la salmuera se separa del hielo; los cristales son lavados y luego fundidos, antes de ser almacenados. En el proceso, el calor latente del hielo se utiliza en el pre enfriamiento del agua de mar que ingresa. (Salim, et al). La desalinizacin por intercambio de calor directo entre el agua de mar y los vaporizadores actuales, no es factible para un buen rendimiento, ya que se trabajara a temperaturas por debajo del punto eutctico y la cristalizacin sobre la superficie de los vaporizadores, facilitara la retencin de agua de mar entre los cristales de hielo. Sera necesario redisear los vaporizadores de agua de mar si se quiere obtener los mejores rendimientos en el aprovechamiento del fro y, para un ptimo rendimiento del proceso de desalinizacin, ser necesario aadir una segunda etapa, que podra ser de smosis inversa. 11.4 Aprovechamiento energtico del proceso de regasificacin.

11.4.1 Produccin de energa elctrica Como los precios de la energa tienen aumento continuo, la oportunidad de recuperacin de energa durante la regasificacin es evidente. Una opcin muy adecuada es la produccin de energa elctrica recuperando la energa disponible como refrigerante, usando el vapor criognico de gas natural licuado durante la regasificacin como un medio de refrigeracin en una planta de cogeneracin CHP, la cual combina calor y energa. Teniendo en cuenta que el impacto ambiental de la regasificacin de gas natural licuado, debido al rechazo de refrigerante en el mar vecino cuando se opera con unidades de Open Rack (OR) es alto, la recuperacin 233

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de una parte de esta energa ser obligatoria mirando los problemas ambientales del planeta, tanto para el ahorro de recursos energticos como para la reduccin del impacto ambiental. (Dispenza, et al; pags 388-309; 2008; 2) Para la produccin de energa elctrica, una primera posibilidad es mejorar la eficiencia elctrica de una utilidad en estaciones de energa situadas cerca del sitio de regasificacin que trabajan con turbinas de vapor. La mejora de la eficiencia se obtiene mediante la reduccin de la temperatura del condensador utilizando agua refrigerada rechazada por unidades de OR, concepto que se ha aplicado en Japn. Otra aplicacin se refiere a la utilizacin de la energa de gas natural licuado, lanzado durante la regasificacin, para enfriar el aire de admisin en el compresor de una planta de energa de turbina de gas. (Dispenza, et al; pags 380-3387; 2008; 1) El proceso propuesto por el grupo ENI tiene en cuenta todas las opciones en el proceso de regasificacin. Cuando la regasificacin se realiza a bajas presiones y el gas se comprime a la presin requerida por las tuberas, la energa de bombeo (WNG) es muy alta. En su lugar, si el gas natural licuado es bombeado en fase liquida, la presin se sita en el rango de presin requerido (presiones hipercrticas), lo cual es ms conveniente porque la energa de bombeo (WLNG) es menor. Se propone un proceso que trabaje a presiones hipercrticas ya que la transferencia de calor es muy buena, y su equipo es ms fiable. En este proceso, el ciclo superior incluye un sistema de turbina de gas que trabaja con altas temperaturas en la entrada; El aire que entra es enfriado por agua de mar que sale de las unidades Open Rack. El ciclo inferior trabaja 234

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con helio; la presin ms alta es 22.7 bar y la ms baja 3 bar, la temperatura en la entrada es 579 C, logrando as que el helio que sale de la turbina ceda calor al gas natural licuado de los regasificadores criognicos y luego se enfra a -129C. Este es bombeado por un compresor y sale con una temperatura de 70 C. (Dispenza, et al; pags 380-3387; 2008; 1). 11.4.2 Recuperacin y uso de refrigerante La recuperacin y uso del refrigerante durante la regasificacin de LNG en refrigeracin industrial y comercial pone un gran desafo, teniendo en cuenta que el sitio de regasificacin podra estar cerca de los usuarios potenciales del mismo. Esta situacin rara vez ocurre porque el gas natural licuado se caracteriza por sus peligros de incendio y explosin, lo cual plantea muchos desafos de seguridad a los Jefes de proyecto y los operadores, que deben cumplir con las Normativas existentes, y que implican que las terminales estn rodeados de zonas de exclusin para proteger a las comunidades vecinas en caso de una nube de vapor inflamable. (Dispenza, et al; pags 3595-3608; 2009; 3) Algunas aplicaciones y usos industriales de refrigerante a muy baja temperatura se pueden dar en el sitio de regasificacin y utilizacin por los usuarios lejanos del mismo en instalaciones de congelacin y para el acondicionamiento de espacios en el sector comercial. (La Rocca, 2010). REFERENCIAS

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CAPITULO 12 CASO DE APLICACIN: SIMULACIN DEL PROCESO DE LICUEFACCIN DE GAS NATURAL DE UN CAMPO DE PRODUCCIN PETROLERA.

12.1

INTRODUCCIN

La simulacin consiste en evaluar numricamente el modelo para condiciones especficas. El simulador de procesos resuelve las variables desconocidas a partir de las conocidas o parmetros de diseo deseados. Ventajas de la simulacin: Reduce el tiempo de diseo de una planta Permite al diseador examinar rpidamente configuraciones de planta Ayuda a mejorar procesos actuales Responde a las interrogantes en el proceso Determina condiciones ptimas del proceso

varias

Se debe tener en cuenta que los resultados de la simulacin no son siempre fiables y estos se deben analizar crticamente. Hay que tener en cuenta que los resultados dependen de: 238

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La calidad de los datos de entrada De que las correlaciones empleadas sean las apropiadas (escoger adecuadamente el paquete termodinmico) Eleccin adecuada del proceso Entre 1970 y 1990 comenzaron a surgir simuladores de procesos comerciales. Las tres empresas que se reparten casi la totalidad del mercado de la simulacin de procesos son Aspen Tech, Honeywell y Simulation Sciences. Son herramientas bsicas en los programas universitarios de ingeniera qumica. El sector del petrleo y gas ha sido uno de los preferidos por las empresas de simulacin de procesos. Existen software de simulacin privados (desarrollados por empresas) y acadmicos que poseen caractersticas de simulacin especficas que pueden superar muchas veces a los paquetes comerciales. Los modelos forman parte de Know-how privado de la compaa. Sobre el simulador: ASPEN Tech: Sistema avanzado para ingeniera de procesosAdvanced System for Process Engineering (ASPEN). Desarrollado en los aos 1970s por investigadores del MIT, ahora es comercializado desde 1980 por una compaa denominada Aspen Tech. ASPEN Plus tiene la base de datos ms amplia entre los simuladores de proceso comerciales, e incluye comportamientos de iones y de electrolitos; 239

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tiene muchos datos de propiedades a varias temperaturas y presiones. Este software permite simulaciones tanto en estado estacionario como en estado transitorio. Los variados componentes que comprende Aspen proveen un enfoque extremadamente poderoso del modelado en estado estacionario. Sus operaciones y propiedades permiten modelar una amplia gama de procesos con confianza. HYSYS: Es un software para la simulacin de plantas petroqumicas y afines. Incluye herramientas para estimar: Propiedades fsicas, Equilibrios lquido vapor, Balances de materias y energa, Simulacin de muchos equipos de ingeniera qumica, Simula procesos en estado estacionario y dinmico. En el ao 2004 HYSYS se integra a ASPEN Tech en su paquete de modelamiento de procesos bajo el nombre de ASPEN HYSYS. Este paquete es una herramienta de simulacin de procesos muy poderosa, ha sido especficamente creada teniendo en cuenta lo siguiente: arquitectura de programa, diseo de interfase, capacidades ingenieriles, y operacin interactiva. Para comprender el xito de Aspen HYSYS no se necesita mirar ms all de su fuerte base termodinmica. Sus paquetes de propiedades llevan a la presentacin de un modelo ms realista. En los ltimos anos, este programa ha sido ampliamente usado en la industria para: Investigacin, desarrollo, simulacin y diseo. Aspen HYSYS sirve como plataforma ingenieril para modelar procesos como: procesamiento de gases, instalaciones criognicas, procesos qumicos y de refinacin, etc. Tambin ha sido utilizado en 240

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universidades en cursos introductorios y avanzados, especialmente en ingeniera qumica 12.2 DISEO DE UNA PLANTA DE TRATAMIENTO Y ADECUACIN DE GAS DE POZO. El siguiente proyecto busca simular el proceso de adecuacin de gas de pozo para separacin de sus componentes de valor agregado importante y obtener gas natural licuado como alternativa energtica en diferentes sectores econmicos. En la implementacin del proyecto se tendrn en cuenta los siguientes puntos: Plan para realizar el fraccionamiento, separacin y refinacin de productos de mayor valor agregado derivados del gas natural. Comercializacin y posicionamiento en el mercado con un mayor valor con respecto al gas natural de venta. Implica una mayor inversin en las etapas de pre tratamiento para obtener productos que cumplan especificaciones internacionales pero permite posicionarlos en un mercado al mismo nivel. Innovacin tecnolgica licuando el gas para su venta sin la necesidad de construir nuevos gasoductos resolviendo as el problema a nivel nacional en el suministro de este recurso a sectores como el industrial y automotriz. 241

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12.2.1 IMPLEMENTACIN El proceso de adecuacin se plantea teniendo en cuenta la composicin inicial del gas de pozo de un campo X. La composicin de este gas se encuentra en la tabla 12.1.
Tabla 12.1 Composicin del gas de pozo del campo X
Composiciones Gas Campo X Compuesto Fraccin Molar Methane 0.9163 Ethane 0.0039 Propane 0.0003 i-Butane 0.0003 n-Butane 0.0001 i-Pentane 0.0000 n-Pentane 0.0000 n-Hexane 0.0000 Nitrogen 0.0037 CO2 0.0754 H2O 0.0000 H2S 0.0000 TOTAL 1.0000

Se busca que el gas despus de la adecuacin tenga la composicin comercial del gas natural, la cual se muestra en la tabla 12.2.

242

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Tabla 12.2. Composicin del gas natural
Compuesto Metano Etano Propano i-Butano n-Butano i-Pentano n-Pentano Hexano+ CO2 O2 Concentraciones (% mol) Mnima Mxima 74 98 0.25 12.5 0.02 5.4 0 1.5 0 1.5 0 0.6 0 0.4 0 0.4 0 5.5 0 0.5
Fuente: Ecopetrol

Promedio 86 6.375 2.71 0.75 0.75 0.3 0.2 0.2 2.75 0.25

El proceso de adecuacin que se plantea para este caso se representa en el diagrama de bloques de la figura 12.1.

Figura 12.1 Esquema del proceso

Estas etapas utilizadas en el proceso garantizan que el gas natural que se obtiene, tendr la composicin requerida y est a las condiciones de almacenamiento adecuadas.

243

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Para el diseo de planta de tratamiento y adecuacin de gas de pozo se utiliz ASPEN HYSYS v. 7.2 A continuacin se describen los procesos simulados, describiendo las condiciones y componentes utilizados. La figura 12.2, muestra las etapas utilizadas en la simulacin del proceso:

Figura 12.2 Vista global de los procesos en el simulador.

La figura 12.2, presenta el sistema principal de la simulacin. Los diferentes cuadros son subsistemas en los cuales se encuentran los diferentes equipos y corrientes de proceso los cuales se describen en detalle a continuacin.

12.2.2 Saturacin Ya que el gas que se encuentra en los pozos est saturado de H 2O, se debe adecuar la corriente de entrada al proceso saturndola para simular las condiciones reales del gas (Figura 12.3). 244

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Figura 12.3 Diagrama del proceso de Saturacin

12.2.3 Proceso de endulzamiento La principal razn de realizar el endulzamiento de un gas natural, es la eliminacin de los gases cidos (CO2 y H2S), los cuales pueden reaccionar con el agua lo cual ocasiona corrosin en las tuberas y equipos, por lo anterior, se desarroll la eliminacin de estos gases con aminas siendo utilizada la DEA (Ikoku, C.,1992; Martnez, M., 1995; Campbell, J., 1979) que es una amina secundaria cuya frmula qumica es HN (CH2CH2OH)2, con un peso molecular de 105,14 Unidades de Masa Atmica (UMA). La DEA tiene su mayor aplicabilidad en el tratamiento de gas de refineras, en los cuales pueden existir compuestos sulfurosos que pueden degradar otras aminas como la MEA. Otra razn de utilizar la DEA es que se usa para endulzar gases con concentraciones molares menores 10%, adems es eficiente a presiones de operacin de 500 psig o ms altas. Los procesos con DEA han sido diseados para operar con concentraciones porcentuales de solucin entre 20 y 35 %p/p, incluso a esta concentracin la DEA no 245

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es corrosiva, por lo que se puede trabajar sin ningn temor de que la solucin vaya a aumentar el proceso de corrosin. Debido a esto se emple DEA en la simulacin la cual se realiz con la ayuda del paquete de aminas de HYSYS estando este limitado a un rango de temperatura por lo cual se puso una temperatura de 99 F por medio de lo cual se obtuvo un gas libre de H 2S y muy poco CO2 como se presenta en la tabla 12.3.
Tabla 12.3 Propiedades del gas tratado con DEA PROPIEDAD UNIDAD VALOR Temperatura F 99,59 Presin psia 995 Flujo Molar Lbmol/hr 2664 Fraccin Volumtrica de H2S 0 Fraccin volumtrica de CO2 0,0003

La DEA se recupera por destilacin en una columna de 18 platos la cual opera a una presin entre 27 y 31 psia, lo cual permite la eliminacin de los gases absorbidos, los cuales son enviados a una tea debido principalmente a su poca cantidad; en el caso especfico del cido sulfhdrico, donde la cantidad removida es muy baja y no amerita un proceso de recuperacin del azufre por lo cual todo el producto gaseoso se quema. A continuacin se presenta el diagrama de flujo de la planta de endulzamiento (Figura 12.4):

246

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Figura 12.4 Diagrama de la Planta de Endulzamiento

Los equipos utilizados son: Torre de contacto gas-DEA Vlvula de expansin salida DEA rico Scrubber salida de lquido Preenfriamiento sistema de recuperacin Torre de recuperacin de DEA (condensador y rehervidor) Bomba de recirculacin de DEA Entrada make up DEA Preenfriamiento entrada DEA a torre Bomba de suministro DEA (torre de contacto)

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12.2.4 Planta de Deshidratacin Generalmente el gas de pozo viene con vapor de agua en una proporcin tal que el gas est saturado, la importancia de la planta de deshidratacin radica en evitar en los siguientes procesos la formacin de hidratos, los cuales se pueden dar en la planta de recuperacin de hidrocarburos, en esta se requieren corrientes de proceso a temperaturas muy bajas lo cual se logra generalmente por medio de trenes de refrigeracin con propano; tambin en evitar la corrosin. En la tabla 12.4, se presentan los glicoles ms usados a nivel industrial.
Tabla 12.4 Glicoles de Mayor uso a nivel Industrial

Se toma el TEG como el agente deshidratante, principalmente porque es el ms recomendado para la deshidratacin del gas, otro 248

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punto a favor de este glicol es su alta estabilidad a las temperaturas de operacin y presin del proceso. La simulacin de la planta de deshidratacin se realiz con el paquete de glicoles que tiene HYSYS, con el fin de poder modelar el proceso de absorcin y el equilibrio en el contactor y en la torre regeneradora. Las condiciones de operacin de la torre de absorcin se presentan en la tabla 12.5.
Tabla 12.5 Condiciones de Operacin Torre de Absorcin de la Planta de Deshidratacin VARIABLES DE OPERACIN UNIDAD VALOR Nmero de etapas 8 Temperatura F 110 - 112 Presin psia 991 - 993

En esta torre se absorbe el 96% del agua que viene, con lo cual se opera a la temperatura de roco en donde se evita la formacin de hidratos en los procesos posteriores a los que sea sometido el gas. En la tabla 12.6, se presenta las propiedades del gas deshidratado.
Tabla 12.6. Propiedades del Gas Tratado con TEG PROPIEDAD UNIDAD VALOR Temperatura F 281.6 Presin psia 985.9 Flujo Molar Lbmol/hr 2651 Fraccin msica de H2O 0.0001

La torre regeneradora del glicol tiene solamente una etapa y opera a presin atmosfrica con una temperaturas de cima de 215F y una temperatura de fondos de 401F como lo menciona la 249

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literatura (Kidnay, J., 2006); en esta torre se obtiene todo el glicol por fondos el cual es recirculado a la torre de absorcin (la planta de deshidratacin se observa en la figura 12.5).

Figura 12.5 Diagrama de la Planta de Deshidratacin

Los equipos utilizados son: Torre de contacto gas-TEG Vlvula de expansin salida TEG rico Preenfriamiento sistema de recuperacin Torre de recuperacin de TEG (condensador y rehervidor) Bomba de recirculacin de TEG Entrada make up TEG 250

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Preenfriamiento entrada TEG a torre Bomba de suministro TEG (torre de contacto) Make up de TEG Preenfriamiento entrada TEG a torre deshidratadora

12.2.5 Planta de recuperacin de hidrocarburos Como se mencion anteriormente el gas, despus de ser deshidratado se enva a una tren de enfriamiento con propano hasta una temperatura 15,10 F donde se obtiene una fraccin de condensados compuesto principalmente por metano, butano, etano, propano y C5+ , y luego se continua con enfriamiento progresivo hasta recuperar todos los hidrocarburos desde etano hasta los C5+, los enfriamientos por debajo de -60F se llevan a cabo con una mezcla mayoritaria de etanopropano, lo cual nos da temperaturas inferiores a -80 F permitiendo de esta manera eliminar todos los compuestos pesados desde el propano hasta los C5+. Para la eliminacin del etano y el nitrgeno se requiere de bajas temperaturas y por lo tanto un equipo que llegue a temperaturas inferiores a 145F lo cual se logra por medio de un intercambiador de mltiples corrientes, el cual se representa por medio de una serie de cooler (enfriadores) por medio de los cuales se llega a la temperatura requerida. Al final de dicho proceso se recuperan todos los hidrocarburos los cuales pasan a un proceso en el cual se obtiene LNG y gasolina natural este proceso se representa por un spliter el cual simula la planta de separacin, porque en s, esta planta est conformada por 251

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una seria de torres de destilacin donde se separan los compuestos ms livianos para usos posteriores, como el etano, propano y el butano; hay que decir que se pierde en esta corriente una cantidad pequea pero significativa de metano la que no se recupera principalmente por lo difcil que es la separacin al estar en menor proporcin con relacin a los otros compuestos. Finalmente despus de pasar por los procesos de eliminacin de hidrocarburos, el gas cumple con las especificaciones de venta segn lo exige la CREG, como se presenta en la tabla 12.7:
Tabla 12.7 Propiedades del Gas de Venta PROPIEDAD UNIDAD Temperatura F Presin psia Flujo Molar Lbmol/hr Poder calorfico BTU/lb Fraccin en volumen Metano Fraccin en volumen de nitrgeno Fraccin en volumen CO2

VALOR 120 1286 2228 227800 0.9762 0.0145 0.0001

A continuacin se presenta la seccin de refrigeracin con una mezcla de propano/etano (40%/60%) del gas simulado en HYSYS, figuras 12.6a y 12.6b.

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Figura 12.6a Diagrama general de la planta de refrigeracin con propano.

Figura 12.6b Diagrama en dos secciones de la Planta de Refrigeracin con Propano.

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Los equipos utilizados por cada ciclo son: Intercambiador Vlvula de expansin en el ciclo Compresor Sistema enfriamiento Adicional se requiere: Vlvula de expansin del gas enfriado Separador de fases En la figura 12.7, se presenta la seccin recuperadora de hidrocarburos en la cual se retira la mayora del etano y los dems componentes pesados.

Figura 12.7 Diagrama de la Planta de Recuperacin de hidrocarburos

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Finalmente se destaca del proceso de recuperacin de hidrocarburos, la seccin de la operacin de obtencin de GLP y gasolina, componentes que tienen valor comercial importante para viabilizar el proyecto de licuefaccin del gas natural (Figura 12.8).

Figura 12.8 Diagrama de la Planta de Recuperacin de GLP y gasolina

Para esta seccin los equipos utilizados son: Torre 1 de destilacin livianos (con rehervidor) Preenfriamiento sistema de recuperacin Vlvula de expansin salida GN Torre 2 de destilacin livianos (condensador y rehervidor) 255

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Bomba Torre 3 de destilacin livianos (condensador y rehervidor) Vlvula de expansin salida de pesados Torre 4 de destilacin (condensador y rehervidor)

Los resultados de la simulacin se presentan en las tablas 12.8 y 12.9, donde se describen las principales condiciones como flujo molar, flujo msico, temperatura, presin, composicin de las corrientes principales del proceso.

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Tabla 12.8 Condiciones de las corrientes principales de proceso


Materiales de los procesos Parmetros Fraccin de Vapor Temper Presin Flujo Molar Flujo masa Flujo volumen lquido Flujo calor F psia lbmol/ hr lb/hr barrel/ day Btu/hr Gas Campo X
1 99.16 1044 4276 7.81E+04

Gas saturado
1 97.52 1044 4279 7.82E+04

Gas Dulce
0.9998 128.4 1034 4140 7.20E+04

Gas Deshidratado
1 287.2 1019 4120 7.16E+04

Gas Enfriado
0.4833 -150.5 334.3 4119 7.15E+04

Gas Natural
1 59 232.1 4117 7.14E+04

GLP
0 109.9 84.7 1.613 92.22

Gasolina
0 204.3 94.7 0.1806 13.03

1.57E+04

1.57E+04

1.52E+04

1.51E+04

1.51E+04

1.51E+04

11.18

1.431

2.37E+07

2.37E+07

2.42E+07

-1.50E+08

-1.72E+08

-1.58E+08

-1.02E+05

-1.30E+04

Fuente: Los Autores, 2010.

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Tabla 12.9 Composiciones de las corrientes principales del proceso
Composiciones Composicin Fraccin molar Metano Etano Propano i-Butano n-Butano i-Pentano n-Pentano n-Hexano Nitrgeno CO2 H2O H2S DEA TEG Fuente: Los Autores, 2010 Gas Saturado 0.9156 0.0039 0.0003 0.0003 0.0001 0.0000 0.0000 0.0000 0.0037 0.0753 0.0008 0.0000 0.0000 0.0000 Gas Dulce 0.9453 0.0040 0.0003 0.0003 0.0001 0.0000 0.0000 0.0000 0.0038 0.0433 0.0029 0.0000 0.0000 0.0000 Gas Deshidratado 0.9484 0.0040 0.0003 0.0003 0.0001 0.0000 0.0000 0.0000 0.0038 0.0428 0.0002 0.0000 0.0000 0.0000 Gas Enfriado Gas Natural 0.9487 0.0040 0.0003 0.0003 0.0001 0.0000 0.0000 0.0000 0.0038 0.0427 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.9491 0.0040 0.0003 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0038 0.0427 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 GLP 0.0000 0.0000 0.0689 0.6482 0.2818 0.0010 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 Gasolina 0.0000 0.0000 0.0000 0.0001 0.0009 0.9990 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000

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REFERENCIAS IKOKU C.U., Natural gas production engineering.1992 1a edicin, 30-45. Krieger Publishing Company, Malabar, Florida, USA. MARTNEZ, M. 1995. Endulzamiento del Gas Natural. Ingenieros Consultores, S.R.L. Maracaibo (Estado Zulia), Venezuela. CAMPBELL J.M. Gas Conditioning and Processing.1979 3a Edicin., 2, 222-227 KIDNAY J.A., PARRISH R.W. Fundamentals of Natural Gas Processing. 2006. Capitulo 6 Gas Dehydration Hyprotech. HYSYS.Process Documentacin Suite (1998). Calgary: Hyprotech. Henao, C., Vlez, J. Manual del laboratorio diseo de procesos qumicos - Uso del paquete de simulacin HYSYS.Process. UPB. Medelln, 2002.

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