Estructura de los Metales Estructura Cristalina Parte II

Ing. Nilthon Zavaleta Gutirrez

ANISOTROPA E ISOTROPA Un material es anisotrpico si sus propiedades dependen de la direccin cristalogrfica a lo largo de la cual se mide la propiedad. Si las propiedades son idnticas en todas las direcciones, el cristal es isotrpico. Un ejemplo de anisotropa, se puede observar en el comportamiento del mdulo de elasticidad, el cual se relaciona con el grado en que un material se deforma cuando se le aplica una fuerza.
Variacin del mdulo de elasticidad (x 106 psi) con la direccin cristalogrfica

Material Al Cu Fe Nb W MgO NaCl

[100] 9,2 9,7 19,1 22,0 59,2 35,6 6,3

[111] 11,0 27,8 40,4 11,8 59,2 48,7 4,7

Aleatorio 10,0 18,1 30,0 14,9 59,2 45,0 5,3

Plano no compacto

EMPAQUETAMIENTO ATMICO EN CRISTALES COMPACTOS FCC Y HCP

Plano compacto (HCP-FCC)

(a) Distribucin de tomos en los planos {100} de la celda cbica primitiva. (b) Distribucin de tomos en los planos {111} de la celda FCC, o en el plano (0001) de la celda HCP

EMPAQUETAMIENTO DE PLANOS COMPACTOS PARA CRISTALES HCP

EMPAQUETAMIENTO DE PLANOS COMPACTOS PARA CRISTALES FCC

EMPAQUETAMIENTO DE PLANOS COMPACTOS PARA CRISTALES FCC

PLANOS Y DIRECCIONES COMPACTAS PARA ESTRUCTURAS CRISTALINAS

Planos y direcciones compactas en las estructuras cristalinas.

Estructura BCC FCC HCP

Direccin <111> <110> 1/3<2 1 1 0>

Plano Ninguna (111) (0001)(0002)

SITIOS INTERSTICIALES EN LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE LOS METALES

Intersticio tetradrico.- Es aquel que esta rodeado por cuatro tomos centrados en los vrtices de un tetraedro. En una estructura compacta (fcc y hcp) el tetraedro es regular.

SITIOS INTERSTICIALES EN LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE LOS METALES

Intersticio octadrico. Es aquel que esta rodeado por seis tomos, donde los centros de los tomos constituyen los vrtices de un octaedro. En una estructura compacta (fcc y hcp) el octaedro es regular.

Sitios intersticiales en la estructura cbica centrada en las caras (FCC)

(1/4,1/4,1/4), (3/4,1/4,1/4), (3/4,3/4,1/4), (1/4,3/4,1/4), (1/4,1/4,3/4), (3/4,1/4,3/4), (3/4,3/4,3/4) y (1/4,3/4,3/4)

Sitios intersticiales en la estructura cbica centrada en las caras (FCC)

(1/2,1/2,1/2), (1,1,1/2), (1,1/2,0) y (1/2,1,0)

Sitios intersticiales en la estructura hexagonal compacta (HCP)

Las coordenadas de los intersticios, en la celda monoclnica especial (a = b c y = = 90 y = 120) son: (0,0,3/8), (0,0,5/8), (1,1,3/8) y (1,1,5/8).

Sitios intersticiales en la estructura hexagonal compacta (HCP)

Las coordenadas de los intersticios, en la celda monoclnica especial (a = b c y = = 90 y = 120) son: (1/3,2/3,1/4) y (1/3,2/3,3/4)

Sitios intersticiales en la estructura BCC

Los intersticios tetradricos, en posiciones del tipo <, , 0> se encuentran en el centro de un tetraedro distorsionado definido por dos tomos de los vrtices y dos tomos correspondientes a los centros de dos celdas adyacentes.

Sitios intersticiales en la estructura BCC

Los sitios octadricos se ubican en el centro de las caras (,, 0) y en la mitad de las aristas de la celda cbica (,0, 0).

Sitios intersticiales en las estructuras BCC, FCC y HCP

Estructura BCC FCC HCP

N de sitios intersticiales Tetradricos 12 8 12 Octadrico s 6 4 6

r0 R
0,291 0,225 0,225

r0 R
0,155 0,414 0,414

ESTRUCTURAS DE LOS CERMICOS Estn constituidos por elementos metlicos y no metlicos enlazados principalmente mediante enlaces inicos y/o covalentes. Por lo comn, son tpicamente duros y frgiles con baja tenacidad y ductilidad. Se comportan usualmente como buenos aislantes elctricos y trmicos debido a la ausencia de electrones conductores, normalmente poseen temperaturas de fusin relativamente altas y, asimismo una estabilidad relativamente alta en la mayora de medios agresivos debido a la estabilidad de sus fuertes enlaces.

Estructuras cristalinas de cermicos Las estructuras cristalinas de las cermicas son un poco ms complejas respecto a los metales. Debido a que esta constituido por elementos metlicos y no metlicos, ambos deben ser considerados en su estructura. Las celdas cbicas y hexagonales siguen siendo las ms importantes. El empaquetamiento de los iones est principalmente por los siguientes factores: determinado

1. El tamao relativo de los iones en el slido inico. 2. La neutralidad elctrica en el slido inico.

Estructuras cristalinas de cermicos Los cationes son ms pequeos que los aniones, y la relacin de sus radios (rcatin/ranin) producen tipos de empaquetamientos inicos muy especficos, que se pueden analizar mediante el NC. Para obtener una agrupacin estable de iones grandes alrededor de un in pequeo, el in ms pequeo debe tocar los iones grandes.

Estructuras cristalinas de cermicos

Slidos inicos con frmula general AX

Estructura del cloruro de cesio (CsCl)
C r r

m n 5 6 1 , 0 m n 1 8 1 , 0

En la celda unitaria cbica del CsCl el ion Cs+ est en el centro de la celda rodeado por ocho iones Cl-, en los vrtices (o viceversa). La estructura es una CS con dos iones (Cs+, Cl-), por punto reticular. Ejemplos: CsBr, TlCl, TlBr y NH4Cl

2 1 9 , 0

C N

l C

Slidos inicos con frmula general AX

Estructura del cloruro de sodio (NaCl)

rNa

rCl

0,097 nm 0,53 NC 6 0,181 nm

Consiste en un empaquetamiento cbico FCC de iones cloruro en el que los iones de sodio ocupan todos los intersticios octadricos o viceversa. Cada ion sodio esta rodeado por seis iones cloruro equidistantes situados en los vrtices de un octaedro.

Slidos inicos con frmula general AX

Estructura del cloruro de sodio (NaCl)

rNa

rCl

0,097 nm 0,53 NC 6 0,181 nm

Los iones Na+ estn en contacto con seis Cl-, pero los iones de Cl- no estn en contacto entre s. Se conocen ms de 2000 compuestos que adoptan est estructura, entre ellos tenemos: La mayora de los haluros alcalinos, MX y AgF, AgCl, AgBr. Todos los hidruros alcalinos, MH. Monxidos, MO, de Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, Fe, etc. Monosulfuros, MS, de Mg, Ca, Sr, Ba.

Slidos inicos con frmula general AX

La estructura de la blenda Estructura FCC de los iones azufre, en el que los iones de zinc ocupan los intersticios tetradricos de forma alternada. Basado en la ecuacin de Pauling, el enlace Zn-S tiene un 87% de enlace covalente y en consecuencia ste ser su enlace de forma tetradrica con un NC de 4. Ejemplo: Compuestos semiconductores como CdS, InAs, InSb y ZnSe.

Slidos inicos con frmula general AX2 y A2X

Estructura de la fluorita (CaF2) Ca2+

F-

Si observamos la Fig. podemos pensar que est relacionada con un ordenamiento FCC de iones de calcio en el que los fluoruros ocupan todos los intersticios tetradricos. Esta descripcin presenta un problema porque los iones de fluoruro son ms grandes que los calcio, y a stos les seria imposible fsicamente encajar en los intersticios tetradricos de un empaquetamiento FCC de iones de calcio. No obstante, ofrece una descripcin exacta de las posiciones relativas de los iones.

Cr r

6 0 1 , 0 3 3 1 , 0

7 9 7 , 0

C N

Slidos inicos con frmula general AX2 y A2X

Estructura de la fluorita (CaF2)
a C F r r

Ca2+

F-

6 0 1 , 0 3 3 1 , 0

Si dibujamos cubos con iones fluoruro en cada vrtice, podremos observar que cada catin de calcio tiene NC=8. De cada dos celdas una esta ocupada por un catin de calcio. Ejemplos de compuestos que tienen esta estructura son: UO2, BaF2, ThO2, TeO2 y AuAl2.

7 9 7 , 0

C N

Slidos inicos con frmula general AX2 y A2X

Estructura de la Antifluorita (A2X) En este caso es ms realista su descripcin de una estructura FCC con los aniones (X) ocupando los nodos de la celda FCC y los cationes (A) ms pequeos ocupando los intersticios tetradricos. Ejemplos: Li2O, Na2O, K2O y Mg2Si.

Slidos inicos con frmula general A2X3

Estructura del corindn(Al2O3) Constituida por una celda HCP de tomos de oxgeno con dos tercios de los huecos octadricos ocupados por tomos de aluminio. La celda HCP del corindn contiene cuatro iones completo de aluminio y el equivalente de 6 iones de oxgeno. De esta forma se produce la relacin Al2O3. Solo cuatro de los seis sitios octadricos dentro de la celda estn ocupados por Al3+, para balancear las cargas elctricas. Esto produce alguna distorsin de esta estructura Ejemplos: - Fe2O3, V2O3, Ti2O3 y Cr2O3.

Slidos inicos con frmula general ABX3

Estructura de la perovskita (CaTiO3) A simple vista, la estructura de la perovskita parece ser una combinacin de estructuras CS, BCC y FCC. Pero en realidad es una celda CS con cinco iones por punto reticular o por celda unitaria (uno de Ca2+, uno de Ti4+ y tres de O2-).

Ejemplos: BaTiO3, SrTiO3, CaZrO3, LaAlO3, etc.