3 EstruturasMetaisCeramicas ProfaMCristinaMFarias 2012 2

08/03/2012
1
MAM0411
Cincia dos Materiais
Estrutura dos Slidos - Parte 1

Profa. Mara Cristina Mor Farias
MAM0411 - Cincia dos Materiais Profa. Mara Cristina Mor Farias
A compreenso da ligaes atmicas e das
estruturas dos slidos permite o entendimento
das propriedades dos materiais
Propriedades Estrutura
Arranjo geomtricos
dos tomos
Interao entre os
tomos ou molculas
Estrutura Atmica
Estrutura dos Slidos
Ligao Interatmica
2
Sumrio
3
1- Estruturas Cristalinas
2- Estruturas
Cristalinas nos Metais
nas Cermicas
Objetivos - Tema 3 - Estrutura dos
Slidos Parte 1 (metais e cermicas)
Sobre Estruturas Cristalinas nos Metais
Descrever as caractersticas principais dos metais
(composio bsica, tipos de materiais metlicos, tipos de
ligaes interatmicas, propriedades gerais) Temas 1 e 2
Descrever/desenhar clulas unitrias para estruturas
cristalinas cbica de faces centradas (CFC), cbica de corpo
centrado (CCC) e hexagonal compacta (HC)
Desenvolver as relaes entre comprimento da aresta da
clula unitria e o raio atmico para as estruturas cristalinas
CFC e CCC
Calcular o fator de empacotamento atmico (FEA) para as
estruturas cristalinas CFC e CCC
Calcular massas especficas para os metais com estruturas
cristalinas CFC e CCC, dadas as dimenses das clulas unitrias

4 MAM0411 - Cincia dos Materiais Profa. Mara Cristina Mor Farias
08/03/2012
2
Objetivos - Tema 3 - Estrutura dos
Slidos Parte 1 (metais e cermicas)
Sobre Estruturas Cristalinas nas Cermicas
Descrever as caractersticas principais das cermicas
(composio bsica, tipos de cermicas, tipos de ligaes
interatmicas, propriedades gerais) Temas 1 e 2

Descrever as estruturas cristalinas das cermicas em termos de (i)
clulas unitrias e (ii) de arranjos de tomos do tetraedro silcio-
oxignio (cermicas base de silicatos)

Dadas (i) as frmulas qumicas para um composto cermico e (ii)
os raios inicos dos ons que o compem, determinar a sua
estrutura cristalina

1.1- Conceitos fundamentais
A. Material cristalino e no cristalino
B. Estrutura cristalina
C. Rede cristalina
1.2- Clula unitria
A. Modelo das esferas rgidas
B. Modelo das esferas reduzidas
C. Modelo de agregado esferas
1.1- Os materiais slidos podem ser classificados
de acordo com o arranjo relativo dos tomos
A. Material cristalino
tomos esto posicionados em um
arranjo repetitivo ou peridico ao longo
de grandes distncias atmicas

Material no-cristalino (ou amorfo)
Carentes de um arranjo atmico regular e
sistemtico ao longo de distncias atmicas
relativamente grandes

B. Estrutura cristalina
Maneira segundo a qual os
tomos, ons ou molculas esto
espacialmente arranjados
Existe um grande nmero de
estruturas cristalinas diferentes
Simples (metais)
Muito complexas (cermicos
e polmeros)
C. Rede cristalina
Arranjo tridimensional de pontos
que coincidem com as posies
dos tomos

1.2- As estruturas cristalinas podem ser descritas
como pequenas entidades que se repetem chamadas
de clulas unitrias
8
Clula Unitria:

Paraleleppedo ou prisma com
trs conjuntos de faces paralelas;

Unidade estrutural bsica;

Define a estrutura cristalina em
virtude de sua geometria e
posies dos tomos no seu
interior;

Os vrtices do paraleleppedo
devem coincidir com os centros
dos tomos (esferas rgidas)
08/03/2012
3
1.2.A- Na descrio das estruturas cristalinas, os
tomos (ou ons) so considerados como esferas
slidas ou rgidas, como esferas reduzidas
(pontos), ou como agregados de esferas
9
Modelo Atmico da Esfera Rgida
Esferas slidas/rgidas: com dimetros bem
definidos e representam os tomos vizinhos
mais prximos que se tocam umas nas outras
1.2.B- Na descrio das estruturas cristalinas, os
10
Modelo da Esfera Reduzida
(Rede Cristalina)
Esferas reduzidas: arranjo tridimensional
de pontos que coincidem com as posies
dos tomos (ou centros das esferas). Melhor
perspectiva das posies dos tomos
1.2.C- Na descrio das estruturas cristalinas, os
Modelo de Agregado de muitos tomos
(muitas clulas unitrias)
2- Estruturas Cristalina nos Metais
2.1- Modelo de estrutura cristalina
2.2- Tipos de estruturas cristalinas
A. Nmero de tomos contidos na clula
B. Nmero de coordenao
C. Relao entre parmetro de rede e raio atmico
D. Fator de empacotamento atmico
2.3- Massa especfica
2.4- Polimorfismo e alotropia
2.5- Sistemas cristalinos
08/03/2012
4
Os materiais metlicos so compostos por
um ou mais elementos metlicos e pequenas
quantidades de elementos no-metlicos
Metais
Prata
Cobre
Ao
Titnio
Alumnio
Magnsio
Composio
Fe, Al, Cu, Ti, Au, Ni;
C, Ni, O
Ordenamento atmico
Ligao metlica: eltrons de
valncia forma uma nuvem de
eltrons
MAM0411 - Cincia dos Materiais 13 Profa. Mara Cristina Mor Farias
2.1- Modelo da estrutura cristalina nos metais
14
Ligao no-direcional
Ligao metlica
A quantidade e posio dos tomos
vizinhos no apresentam restries
Nmero elevado de vizinhos mais prximos e
empacotamentos compactos de tomos
Modelo da Esfera Rgida
Esfera Ncleo Inico
2.2- Os tomos podem ser agrupados dentro
do sistema cbico em 3 diferentes tipos de
repetio: CS, CCC e CFC
15
Cbico Simples
(CS)
Cbico de Faces Centradas
CFC
Cbico de Corpo Centrado
(CCC)
2.2- Quatro conceitos importantes para a
caracterizao de estruturas cristalinas:
A. Nmero de tomos contidos na
clula unitria n
atm
Nmero total de tomos inteiros
contidos na clula unitria
B. Nmero de Coordenao - NC
Nmero vizinhos mais prximos
ou tomos em contato
MAM0411 - Cincia dos Materiais Profa. Mara Cristina Mor Farias 16
C. Relao entre o
comprimento da clula (a)
unitria e o raio atmico
(R) a =f (R)
Relao geomtrica entre ae
R especfica para cada tipo
de clula unitria
D. Fator de Empacotamento
Atmico - FEA
Frao do volume de uma
clula unitria ocupado
por esferas slidas

08/03/2012
5
2.2- A estrutura cristalina cbica simples CS
17
x
y
z
a
a
a
Parmetro de rede ou
Comprimento da clula unitria
Apenas 1/8 de cada tomo pertence
clula unitria; a clula unitria
contm apenas 1 tomo; n
atm=1
Os metais no cristalizam na estrutura
cbica simples (devido ao baixo
empacotamento atmico)
2.2- A estrutura cristalina cbica simples
CS (cont.)
18
Relao entre a e R ;
para a estrutura CS

R a 2 =
Raio atmico
Parmetro de rede
2.2- A estrutura cristalina cbica simples
CS (cont.)
19
Volume dos tomos = Volume de uma esfera =
3
3
4
R t
Volume da clula unitria = Volume de um cubo =
3
a
6 ) 2 (
)
3
4
(
) (
)
3
4
( 1
3
3
3
3
t
t t
= = =
R
R
a
R
FEA = 0,52
Nmero de coordenao
NC = 6 ; para a estrutura CS
Fator de empacotamento atmico (FEA)
Volume dos tomos da clula unitria

Volume total da clula unitria
FEA = 0,52 para
estrutura CS
2.2- Para a maioria dos metais h trs estruturas
cristalinas simples: CFC, CCC e HC
20
Estrutura Cbica de Faces Centradas (CFC)
Clula unitria: geometria cbica, tomos nos vrtices e centros das
faces do cubo
Clula Unitria
Clula Unitria
Agregado de muitos tomos
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6
2.2- A estrutura cristalina cbica de faces
centradas CFC (cont.)
Metais com estrutura cristalina CFC
Cobre (Cu)
Alumnio (Al)
Prata (Ag)
Ouro (Au)
Nquel (Ni)
Platina (Pt)
2.2- Caractersticas da estrutura cristalina
cbica de faces centradas - CFC (cont.)
A. Comprimento da aresta do cubo (parmetro de rede)

22
2 2R a =
Raio atmico
Parmetro de rede
Relao entre a e R
para a estrutura CFC

cbica de faces centradas - CFC (cont.)
B. Nmero de tomos no interior da
clula unitria
(8 x 1/8)
vrtices
+ (6 x )
faces
= 4; n
atm
= 4 (CFC)
C. Nmero de coordenao (NC)
NC = 12 (CFC)
D. Fator de empacotamento (FEA)

FEA = 0,74 (CFC)
23

Exerccio:
Demonstre que
24
2 2R a
CFC
=
2 2
2 2
2 2
2 2 2
8
2
16
16 2
) 4 (
R a
R a
R a
R a a
=
=
=
= +
R a
CFC
2 2 =
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7
Exerccio: Demonstre que o fator de
empacotamento atmico (FEA) para a estrutura
cristalina CFC 0,74
25

FEA =
Volume dos tomos = nmero de tomos x Volume de uma esfera =
3
3
4
R n
atm
t
Volume da clula unitria = Volume de um cubo =
3
a
R a 2 2 = Relao entre o comprimento da clula unitria e o raio atmico =
( )
74 , 0
2 3 2 48
16
2 2
3
4
4
3
4
4
3
3
3
3
3
3
= = =
=
t t
t t
R
R
R
R
a
R
V
V n
FEA
cel
esf atm
FEA
CFC
= 0,74
2.2- A estrutura cristalina cbica de
corpo centrado - CCC
Estrutura cbica de corpo Centrado (CCC)
Clula unitria: geometria cbica, tomos nos vrtices e um nico
tomo no centro do cubo

26
Clula Unitria
Clula Unitria
Modelo da Esfera Reduzida Agregado de muitos tomos
2.2- A estrutura cristalina cbica de
corpo centrado CCC (cont.)
Metais com estrutura cristalina CCC
Cromo (Cr)
Ferro (Fe)
Tungstnio (W)
Molibdnio (Mo)
Tntalo (Ta)

cbica de corpo centrado CCC

28
3
4R
a =
Raio atmico
Parmetro de rede
Relao entre a e R
para a estrutura CCC

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8
cbica de corpo centrado CCC
B. Nmero de tomos no interior da clula unitria
(8 x 1/8)
vrtices
+ (1)
centro
= 2; n
atm
= 2 (CCC)

NC = 8 (CCC)

FEA = 0,68 (CCC)

29

Os tomos no ficam posicionados inteiramente dentro de uma clula; so
compartilhados entre as clulas unitrias vizinhas
Posio do tomo na clula unitria Frao do tomo dentro da clula
Centro 1
Face 1/2
Aresta 1/4
Vrtice 1/8
Resumo das caractersticas das estruturas
cristalinas cbicas CS, CFC e CCC
30
Os tomos no ficam posicionados inteiramente dentro de uma clula; so
compartilhados entre as clulas unitrias vizinhas
Posio do tomo na clula unitria Frao do tomo dentro da clula
Centro 1
Face 1/2
Aresta 1/4
Vrtice 1/8
CS CCC CFC
2.2- A estrutura cristalina hexagonal
compacta (HC)
Estrutura hexagonal compacta (HC)
Clula unitria: geometria hexagonal, faces superior e inferior com seis
tomos que formam hexgonos regulares com um nico tomo
centrado; plano com trs tomos entre as faces superior e inferior

31
Clula Unitria
Agregado de muitos tomos
Clula Unitria
2.2- A estrutura cristalina hexagonal
compacta HC (cont.)
Metais com estrutura cristalina HC
Cdmio (Cd)
Magnsio (Mg)
Titnio (Ti)
Zinco (Zn)
Cobalto (Co)

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9
cbica de corpo centrado HC

33
R c R a 266 , 3 2 = =
Raio atmico
Parmetro de rede
Relao entre a e R
para a estrutura HC

2.2- Caracterstica da estrutura cristalina
hexagonal compacta HC (cont.)
B. Nmero de tomos no interior da clula unitria
(2 x 6 x 1/6)
vrtices
+ (3)
centro
+ (2 x )
faces
= 6; n
atm
= 6 (HC)
NC (HC) = NC (CFC) = 12
FEA (HC) = FEA (HC) = 0,74
2.2- Raios Atmicos e Estruturas
Cristalinas para 16 Metais
) / 10 023 , 6 (
23
mol tomos Avogadro de nmero N
unitria clula da volume V
atmico peso A
clula na tomos de nmero n
absoluta densidade ou especfica massa
A
C
=
=
=
=
=
A c
N V
nA
=
2.3- O conhecimento da estrutura cristalina
de um metal permite o clculo de sua massa
especfica terica (ou densidade absoluta)
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10
Exerccio:
Calcule a densidade do cobre (Cu)
Dados de entrada
Raio atmico do Cu = 0,128 nm (1,28 x 10
-8
cm)
Estrutura cristalina do Cu: CFC
Peso atmico do Cu = 63,5 g/mol
Nmero de Avogadro

37
89 , 8
) 10 023 , 6 ( ) 10 28 , 1 ( 2 16
) 5 , 63 )( 4 (
) 2 16 (
23 3 8 3
= = = =
=
x x N R
A n
N V
A n
N V
nA
A
Cu CFC
A CFC
Cu CFC
Cu
A c
mol tomos / 10 023 , 6

23
R a 2 2 =
Relao entre o
comprimento da clula
unitria e o raio
atmico =
3 3 3
2 16 ) 2 2 ( R R a = =
Volume da clula
unitria CFC (V
CFC
) =
3
/ 89 , 8 cm g
Cu
=
2.4- Polimorfismo e alotropia
Polimorfismo
Slidos com mais de uma estrutura cristalina
Estrutura predominante depende da temperatura e presso externa
A transformao polimrfica vem acompanhada de mudana na
densidade e em outras propriedades fsicas
Alotropia
Polimorfismo em slidos elementares
Exemplos de materiais polimrficos
Ferro (Fe)
Carbono (C)
Estanho (Sn)
Zircnio (Zr)

2.4- Polimorfismo do ferro: o ferro puro apresenta
as estruturas cristalinas CCC e CFC entre a temperatura
ambiente at sua temperatura de fuso (1539
o
C)
Existem muitas estruturas cristalinas
diferentes possveis
Diviso em grupos
Configuraes das clulas unitrias
Arranjos atmicos
Estruturas cristalinas de acordo com as
geometrias das clulas unitrias
Sistema de coordenadas: x, y, z
com origem localizada em um dos
vrtices da clula unitria e eixos
coincidindo com as arestas do
paraleleppedo
Parmetros de rede
Comprimentos das trs arestas: a, b, c
Trs ngulos entre os eixos: o, |,
2.5- Cada uma das combinaes (sete) dos
parmetros de rede da clula unitria representa
um sistema cristalino
a
b
c
o
|

Clula unitria com os eixos coordenados x, ye z,
mostrando os comprimentos axiais (a, be c) e os
ngulos entre os eixos (o, | e )
y
z
x
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11
2.5- Sistemas Cristalinos e
Redes de Bravais
Atribuindo valores especficos aos comprimentos axiais (a, b e c)
e os ngulos entre os eixos (o, | e ), possvel construir 7
tipos de clulas unitrias, chamados de sistemas cristalinos
Muitos dos sete sistemas cristalinos apresentam variaes da
clula unitria bsica
Bravais* mostrou que 14 clulas unitrias padro (chamadas de as
14 redes de Bravais) podem descrever todas as possveis redes
Existem 4 tipos bsicos de clulas unitrias: (1) simples, (2) de
corpo centrado, (3) de faces centradas e (4) de bases centradas

* Agust Bravais (1811-1863): cristalgrafo francs que deduziu os
14 possveis arranjos de pontos no espao.
2.5- Os 7 Sistemas Cristalinos e as 14 Redes de Bravais
C
b
i
c
o

Sistema Cristalino
Rede de Bravais
Cbica
Simples
Relaes Axiais;
ngulos entre os Eixos
Cbica de Faces
Centradas
Cbica de Corpo
Centrado
a = b = c
o = | = = 90
o
O sistema
cbico
apresenta
maior grau de
simetria
Tetragonal
Simples
Relaes Axiais;
Tetragonal de
Corpo Centrado
a = b c
o = | = = 90
o
T
e
t
r
a
g
o
n
a
l

Sistema Cristalino
Rede de Bravais
Rombodrica
Simples
ou Trigonal
Relaes Axiais;
a = b c
o = | = 90
o
; = 120
o
H
e
x
a
g
o
n
a
l

R
o
m
b
o
d
r
i
c
o

a = b = c
o = | = 90
o
Sistema Cristalino
Rede de Bravais
Hexagonal
Compacta
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12
Ortorrmbica Simples
Ortorrmbico
a b c
o = | = = 90
o
Relaes Axiais;
Sistema Cristalino
Rede de Bravais
Ortorrmbica de
Corpo Centrado
Ortorrmbica
de Faces
Centradas
Ortorrmbica de
Bases Centradas
Monoclnico
Monoclnica
Simples
Monoclnica de
Bases Centradas
a b c
o = = 90
o
|

Relaes Axiais;
Sistema Cristalino
Rede de Bravais
Triclnico
Triclnica
Simples
a b c
o |

O sistema triclnico
apresenta menor
grau de simetria
47
3.2- Tipos de estruturas cristalinas
3.3- Massa especfica
3.4- Polimorfismo
3- Estruturas Cristalinas nas
Cermicas
3- As cermicas so compostos de
elementos metlicos e no-metlicos
48
Cermicas
Zircnia (ZrO
2
)
Alumina (Al
2
O
3
)
Carbeto de silcio (SiC)
Nitreto de silcio (Si
3
N
4
)
Vidro
Porcelana
Cimento
Cermica vem da palavra grega keramus
(matria queimada);

Cermicas tradicionais (porcelana, vidros,
refratrios) e avanadas;

Ligao atmica do tipo mista
(covalente + inica); propriedades
obtidas por meio de tratamentos trmicos
a elevadas temperaturas (cozimento)
08/03/2012
13
nas cermicas
A estrutura cristalina nas cermicas influenciada por:
a. Magnitude da carga eltrica de cada on
Cristal eletricamente neutro (equilbrio de cargas negativas e positivas)
A frmula qumica de um composto indica a razo entre os ctions e nions
ou a composio de equilbrio de cargas
CaF
2
: duas vezes mais ons F
-
do que ons Ca
2+
b. Tamanhos (ou raios inicos) relativos dos ctions (r
C
) e dos
nions (r
A
)
r
C
/r
A
< 1

49
Esfera Ctions / nios
3.1- Dependncia da estrutura cristalina das
cermicas com o raios inicos dos ctions e dos
nions (cont.)
50
Cada ction/ nion prefere ter nions/ctions como vizinhos mais prximos
(NC), afetando r
c
/r
A

Estruturas cermicas
cristalinas estveis:
todos os nions esto em contato
com os ctions.
3.1- Dependncia da estrutura cristalina
das cermicas com o raios inicos dos
ctions e dos nions (cont.)
O nmero de coordenao (NC): nmero de nions que so vizinhos
mais prximos para um ction

Relacionado com razo r
C
/r
A
crtica ou mnima para a qual o
contato ction-nion estabelecido

NC mais comuns para cermicas: 4, 6, 8

NC determinado a partir de consideraes geomtricas (esferas
rgidas, r
C
, r
A
)
Influencia no tamanho do on (r aumenta se aumenta NC)
51
3.1- Dependncia da estrutura cristalina das
cermicas com o raios inicos dos ctions e dos
nions (cont.)
52

NC r
C
/r
A
Arranjo Geomtrico
2 <0,155 Linear
3 0,155 0,225 Trigonal Planar
4 0,225 0,414 Tetradrica
6 0,414 0,732 Octadrica
8 0,732 0,999 Cbica de Corpo Centrado
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14
3.2- As estruturas cristalinas das cermicas
podem ser definidas em termos de clulas
unitrias e arranjos de tomos
Estruturas cristalinas em funo da clulas unitrias
a. Tipo AX
b. Tipo A
m
X
p
c. Tipo A
m
B
n
X
p
d. A partir de nions com arranjo compacto
Estruturas cristalinas em funo dos arranjos de tomos
(cermicas base de silicatos)
a. Slica
b. Vidros base de slica
c. Silicatos
53
3.2.1.a- As estruturas cristalinas das
cermicas com clulas unitrias do tipo AX
esto relacionadas a um tipo comum de material
Estrutura cristalina do tipo AX
Nmeros iguais de ctions (A) e de nios (X)
Estrutura da Sal-gema (Cloreto de sdio - NaCl)
Clula unitria gerada a partir de um arranjo CFC de nions; ctions
no centro do cubo e no centro de cada uma das 12 arestas do
cubo
MgO, MnS, LiF, FeO

54
r
C
= r
Na
= 0,102 nm
r
A
= r
Cl
= 0,181 nm

r
C
/r
A
= 0,56
NC = 6
3.2.1.a.- Estruturas cristalinas do
tipo AX (cont.)
Estrutura do Cloreto de Csio (CsCl)
nions localizados em cada vrtice de um cubo; centro do
cubo contm um nico ction
55
r
C
= r
Cs
= 0,170 nm
r
A
= r
Cl
= 0,181 nm

r
c
/r
A
= 0,94
NC = 8
3.2.1.a- Estruturas cristalinas do
tipo AX (cont.)
Estrutura da Blenda de Zinco (esfalerita)
Todos os vrtices e todas as posies nas faces da clula cbica
so ocupados por tomos de S; os tomos de Zn preenchem
posies tetradricas no interior do cubo
Ligao atmica altamente covalente
ZnS, ZnTe, SiC

56
r
C
= r
Zn
= 0,074 nm
r
A
= r
S
= 0,184 nm

r
c
/r
A
= 0,40
NC = 4
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15
3.2.1.b- Estruturas cristalinas do
tipo A
m
X
p
m e/ou p diferentes de 1
Flourita (CaF
2
)
ons Ca
2+
posicionados nos centros dos 8 cubos (clula unitria);
ons F
-
posicionados nos vrtices
ZrO
2
, UO
2
, PuO
2
, ThO
2
57
r
C
= r
Ca
= 0,100 nm
r
A
= r
F
= 0,133 nm

r
c
/r
A
= 0,75
NC = 8
3.2.1.c- Estruturas cristalinas do
tipo A
m
B
n
X
p

Possuem mais do que um
tipo de ction (A e B)
Titanato de Brio (TiBaO
3
);
estrutura cristalina da
perovskita cbica
ons Ba
2+
localizados em
todos os 8 vrtices do cubo;
ons de Ti
4+
localizados no
centro do cubo; ons O
2-

localizados no centro de cada
uma das 6 faces
CaTiO
3
, SrZrO
3
, SrSnO
3

58
Resumo de algumas estruturas
cristalinas cermicas comuns
Nome da
Estrutura
Tipo da
Estrutura
Empacotamento
do nion
Nmero de
Coordenao
Exemplos

Ction nion
Sal-gema
(cloreto de
sdio)
AX CFC 6 6
NaCl, MgO, FeO

Cloreto de
csio
AX CS 8 8 CsCl
Blenda de
zinco
(Esfalerita)
AX CFC 4 4 ZnS, SiC
Fluorita AX
2
CS 8 4 CaF
2
, UO
2
Perovskita ABX
3
CFC
12(A)
6(B)
6 BaTiO
3
, SrZrO
3
59
3.2.2- Estruturas cristalinas das
cermicas base de silicatos
60
Tetraedro Silcio-Oxignio (Si
4-
4
)
Vrias estruturas de silicatos
surgem das diferentes maneiras pelas
quais as unidades SiO
-4
4
podem ser
combinadas em arranjos
unidimensionais, bidimensionais e
tridimensionais

Estruturas relativamente
complexas podem resultar quando
so adicionados outros ctions (p.
ex., Ca
2+
, Mg
2+
, Al
3+
) e nions (p. ex.,
OH
-
)

Para os silicatos, a estrutura mais
convenientemente representada atravs de
tetredros de SiO
-4
4
interconectados

Cada tomo de silcio est ligado a
quatro tomos de oxignio, localizados
nos vrtices do tetraedro; o tomo de Si
est localizado no centro do tetraedro

A ligao Si-O do tipo covalente,
direcional e relativamente fortes

08/03/2012
16
3.2.2.a- Estruturas cristalinas das cermicas
base de silicatos - Slica
O dixido de silcio ou slica (SiO
2
)
o silicato mais simples
Rede tridimensional: tomos de
oxignio localizados nos
vrtices de cada tetraedro
compartilhados por tetraedros
adjacentes
A slica apresenta trs formas
cristalinas polimrficas, complicadas e
abertas (pouca compactao dos
tomos), sendo, portanto, pouco
densas
Quartzo ( = 2,65 g/cm
3
)
Cristobalita
Tridimita

61
Cristobalita
3.3- Para as cermicas, a massa especfica terica
(ou densidade absoluta) pode ser calculada de
maneira semelhante dos metais
62

A c
A C
N V
A A n

+
=
) (
'
( )
) / 10 023 , 6 (
cos
cos
23
1 '
mol tomos Avogadro de nmero N
unitria clula da volume V
unitria frmula na nions os todos de atmi pesos dos soma A
unitria frmula na ctions os todos de atmi pesos dos soma A
unitria clula uma de dentro unitrias frmulas de nmero n
absoluta densidade ou especfica massa
A
C
C
C
=
=
=
=
=
=
(1)
frmula unitria: todos os ons que esto includos em um frmula qumica, p.ex.,
para o BaTiO
3
, a frmula unitria consiste e um on de Ba, um on de Ti e trs ons de O
3.4.a- Polimorfismo do carbono: o carbono
apresenta as vrias estruturas cristalinas ou formas
polimrficas: grafita, diamante, fulerenos, nanotubos
Grafita
Camadas de tomos de carbono
com arranjo hexagonal
Dentro dessas camadas, cada tomo de
C est ligado (covalente ) a trs
vizinhos e coplanares
Ligao de van de Waals entre as
camadas, com participao de um
quarto tomo de carbono
Clivagem entre as camadas confere
propriedades lubrificantes
Boa condutividade eltrica nas
direes cristalogrfica paralelas s
lminas hexagonais
Mais estvel que o diamante a
temperatura e presso ambientes
Elevada condutividade trmica, boa
usinabilidade, alta resistncia a
choque trmicos, etc.

63
3.4.a- Polimorfismo do carbono:
Grafita (cont.)
64
08/03/2012
17
3.4.b- Polimorfismo do carbono:
Diamante
Variao da blenda zinco
Cada tomo de C se liga
(covalente a quatro outros
tomos de C (estrutura cbica do
diamante)
Material extremamente duro,
condutividade eltrica muito baixa,
condutividade trmica alta,
opticamente transparente
Monocristais usados como pedras
preciosas
Usado como material abrasivo (polir e
cortar outros materiais mais moles)
Aplicado na forma de filmes finos em
superfcies de ferramentas de corte,
componentes mecnicos, etc, para
aumentar a dureza superficial
Estrutura metaestvel a temperatura e
presso ambientes
65
3.4.c- Polimorfismo do carbono:
Fulerenos
Estrutura molecular consistindo em um
aglomerado esfrico e oco de 60
tomos de carbono
Uma nica molcula representada
por C
60
(buckminsterfulereno)
Cada molcula composta por
grupos de tomos de carbono
ligados uns aos outros para formar
configuraes geomtricas
hexagonais (com 6 tomos de C) e
pentagonais (com 5 tomos de C)
Isolante eltrico ou altamente
condutor/semicondutor (com adies de
impurezas)
66
3.4.d- Polimorfismo do carbono:
Nanotubos
Estrutura molecular consistindo em uma
nica lmina de grafita, enrolada na
forma de um tubo com ambas as
extremidades tapadas com
hemisferas de C
60
de fulerenos
Dimenses da ordem de nanometros
(<= 100 nm)
Cada nanotubo uma nica
molcula composta por milhes de
tomos com comprimento milhares
de vezes maior do que seu dimetro
Extremamente resistentes e rgidos,
relativamente dcteis, densidade
relativamente baixa,
condutor/semicondutor
67
3.4.e- Polimorfismo do carbono:
Grafeno
Estrutura consistindo em uma nica
lmina de grafita (tomos de
carbono em arranjo hexagonal) de
espessura de um tomo
~ tela de galinheiro
Transparente, o que est permitindo
seu uso para telas e monitores
Excelente condutor eltrico e trmico
e altamente estvel
Candidato para substituo do silcio, o
material com que so feitos os atuais
transistores, oxida, se degrada e se
torna instvel quando reduzido a
dimenses 10 vezes maiores
68
08/03/2012
18
Bibliografia
Callister, W.D.; Cincia e Engenharia de Materiais: Uma
Introduo. 7ed., 2002.
Cap. 3 A Estrutura dos Slidos Cristalinos - p. 29-38
Cap. 12 Estrutura e Propriedades das Cermicas - p. 302-314
69

3 EstruturasMetaisCeramicas ProfaMCristinaMFarias 2012 2

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mol tomos / 10 023 , 6

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