INTRODUCCIN Diagrama de Fase es toda porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con aproximadamente la misma composicin

y propiedades en todo el material que la constituye y con una interfase definida con toda otra fase vecina. Puede tener uno varios componentes. Debe diferenciarse del concepto de componente, que se refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia qumica diferente. Por ejemplo, una solucin es un sistema homogneo (una sola fase) pero sin embargo est constituida por al menos dos componentes. Por otro lado, una sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus estados fsicos en determinadas condiciones y as identificarse dos fases con diferente organizacin atmica y propiedades cada una y con una clara superficie de separacin entre ellas (interfase). Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los ms variados tipos de sistemas heterogneos: un lquido en equilibrio con su vapor, una solucin saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos lquidos parcialmente solubles el uno en el otro, dos slidos totalmente solubles en equilibrio con su fase fundida, dos slidos parcialmente solubles en equilibrio con un compuesto formado entre ellos, etc. El objetivo es describir completamente el sistema.

1. Diagrama de Fases Se denomina diagrama de fase a la representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado. En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia pura. 2. Diagrama de Fases de un solo Componente Los diagramas de fases de esta seccin corresponden para una sustancia pura (la composicin se mantiene constante). Esto significa que las nicas variables de inters son la presin y la temperatura. Por ello, estos diagramas se conocen como diagrama P-T. El diagrama P-T del agua se muestra en la Figura 1, donde se observan regiones para tres fases diferentes: slido, lquido y vapor. Cada una de las fases existe en condiciones de equilibrio a travs de los intervalos presin-temperatura de su rea correspondiente. Cada una de las tres curvas de este diagrama (aO, bO y cO) son lmites de fases. Cualquier punto de estas curvas representa un equilibrio entre las dos fases a cada lado. Tambin, al cruzar una lnea (al variar la presin o la temperatura), una fase se transforma en otra. Por ejemplo, a una presin de 1 atm, durante el calentamiento, ocurrir la fusin del hielo a 0C y posteriormente la vaporizacin del lquido a 100C (punto 2 y 3 de la Figura 1, respectivamente).

Figura 1. Diagrama de fases de Presin-Temperatura para el agua

2.1 Curva de Enfriamiento de un Componente Puro El anlisis trmico es el estudio de la variacin de temperatura que experimenta un metal o aleacin durante su calentamiento o enfriamiento. Si se suministra calor a un material metlico, ste experimentar un aumento de temperatura. Con cantidades de calor constante por unidad de tiempo se tendr una elevacin continua de temperatura en el material, siempre que ste no experimente transformacin alguna. La representacin grfica de la variacin de la temperatura del material con el tiempo se denomina curva de calentamiento o curva de enfriamiento. Un metal que no experimenta transformacin alguna en el rango de temperaturas consideradas, posee las curvas de calentamiento y enfriamiento que se muestra en la figura 2.

Figura 2. Curva de calentamiento (izq) y de enfriamiento (der) de un sistema sin cambio de fases.

Las transformaciones de fases ocurren generalmente con absorcin o desprendimiento de energa. Si durante el enfriamiento de un metal ste pasa por una temperatura a la cual ocurre un cambio microestructural, su curva de enfriamiento presentar una inflexin. As, por ejemplo, la curva de enfriamiento de un metal puro presenta una meseta que corresponde a su temperatura de solidificacin (Figura 3). Una vez completada la solidificacin, la curva de enfriamiento contina su descenso.

Figura 3. Izq. Curva de enfriamiento de un metal puro. Izq. Se muestra la meseta durante la solidificacin. Der. Subenfriamiento necesario para comenzar la solidificacin.

En la prctica suele necesitarse un pequeo subenfriamiento para lograr el comienzo de la solidificacin (Figura 3). Una vez comenzada la cristalizacin, la temperatura sube hasta el valor que le corresponde y se mantiene constante durante toda la solidificacin. Luego sigue el enfriamiento, ya en fase slida. 3. Diagrama de Fases Binarios Los diagramas de fases binarios tienen slo dos componentes. En ellos la presin se mantiene constante, generalmente a 1 atm. Los parmetros variables son la temperatura y la composicin. Los diagramas de fases binarios son mapas que representan las relaciones entre temperatura, composicin y cantidad de fases en equilibrio, las cuales influyen en la microestructura de una aleacin. Muchas micros estructuras se desarrollan a partir de transformaciones de fases, que son los cambios que ocurren entre

las fases cuando se altera la temperatura (en general, en el enfriamiento). Esto puede implicar la transicin de una fase a otra, o la aparicin o desaparicin de una fase. 3.1 Sistemas Isomorfos Binarios Los sistemas binarios se denominan isomorfos cuando existe solubilidad completa de los dos componentes en estado lquido y slido. Para que ocurra solubilidad completa en estado slido, ambos elementos aleantes deben tener la misma estructura cristalina, radios atmicos y electronegatividades casi iguales y valencias similares. ste es el caso del sistema Cobre-Nquel que se muestra en la Figura 4.

Figura 4. Izquierda: Diagrama de Fases para el sistema Cobre-Nquel. Derecha: Parte del diagrama de fases del sistema Cu-Ni ampliado en el punto B

En el diagrama aparecen tres regiones o campos de fases. Un campo alfa (), un campo lquido (L) y un campo bifsico ( + L). Cada regin est definida por la fase o fases existentes en el intervalo de temperaturas y composiciones acotadas por los lmites de fases.

El lquido L es una disolucin lquida homognea compuesta de cobre y nquel. La fase es una disolucin slida sustitucional que consiste de tomos de Cu y Ni, de estructura cbica de caras centrada. A temperaturas inferiores a 1080C, el Cu y el Ni son mutuamente solubles en estado slido para todas las composiciones, razn por la cual el sistema se denomina isomorfo. El calentamiento del cobre puro corresponde al desplazamiento vertical hacia arriba en el eje izquierdo de temperaturas. El cobre permanecer solido hasta que alcance su temperatura de fusin (1085C), en donde ocurrir la transformacin de slido a lquido. La temperatura no se incrementar hasta tanto no termine la fusin completa de todo el slido. En una composicin diferente a la de los componentes puros, la fusin ocurrir en un intervalo de temperaturas entre liquidus y solidus. Ambas fases (slido y lquido) estarn en equilibrio dentro de este intervalo de temperaturas. 3.1.1 Interpretacin de los diagramas de fases Nomenclatura Letras griegas minsculas (, , , etc.) : cada una de ellas representa una solucin slida. Liquidus: Lnea que separa los campos de fases L y (L+1). Por encima de la lnea liquidus, se tiene fase lquida a todas temperaturas y composiciones. Solidus: Lnea que separa los campos de fases 1 y (L+). Por debajo de la lnea solidus, se tiene fase slida () a todas temperaturas y composiciones. Determinacin de las fases presentes

a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y composicin de la aleacin. b) Identificar las fases presentes en el campo de fases correspondiente. Ejemplos: El punto A de la Figura 4 est dentro de la regin , por lo que slo estar presente la fase . El punto B de la Figura 4 est dentro de la regin ( + L), por lo que estarn presentes y lquido en equilibrio. Determinacin de las composiciones de cada una de las fases a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y composicin de la aleacin. Para regiones monofsicas: la composicin de la fase coincide con la composicin global de la aleacin. Ejemplo: Una aleacin 60%wt de Ni y 40%wt de Cu. A 1100C se ubicara en el punto A de la Figura 4. En esta composicin y temperatura, slo se encuentra presente fase con 60%wt de Ni y 40%wt de Cu (coincide con la composicin global de la aleacin). Para regiones bifsicas, proceder con el punto b) b) En el punto de inters (definido por la T y la composicin) trazar una isoterma, extendindose a travs de la regin bifsica y terminando en las lneas de lmites de fases a cada lado. c) Observar las intersecciones de la isoterma con los lmites de fases a cada lado. d) Trazar lneas perpendiculares a la isoterma a partir de las intersecciones hasta el eje horizontal de composiciones.

e) Leer las composiciones de cada fase segn cul es el lmite de la regin que intercepta la isoterma. Ejemplo: Aleacin 35%wt de Ni y 65%wt de Cu. A 1250C es el punto B de la Figura 4 y se encuentra en la regin (+L). Se traza la isoterma a travs de la regin (+L) y las perpendiculares a la isoterma en la interseccin con los lmites de la regin bifsica. De esta forma, el punto B est constituido por fase lquida de composicin CL (31.5%wt Ni-68.5%wt Cu) y fase slida de composicin CS (42.5%wt Ni-57.5%wt Cu). Determinacin de cantidades relativas de cada fase (regla de la palanca inversa) Para una regin monofsica, la solucin es obvia. Es decir, 100% de dicha fase. Para una regin bifsica, proceder segn se describe a continuacin. a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y composicin de la aleacin. b) Trazar la isoterma a travs de la regin bifsica a la temperatura de inters. La composicin global de cae en algn punto de la isoterma y la divide en dos sectores (uno a la izquierda y otro a la derecha de la composicin global de la aleacin). c) La fraccin (en peso) de una fase se calcula considerando el sector de la isoterma que va desde la composicin global de la aleacin hasta el lmite de la regin bifsica de la otra fase (por esto se llama regla de la palanca inversa). Se divide la longitud de este sector por la longitud total de la isoterma en la regin bifsica.

d) Para convertir a porcentajes de fases, multiplicar las fracciones por 100. Al emplear la regla de la palanca, las longitudes de los segmentos de la isoterma pueden determinarse ya sea por medicin directa del diagrama de fases (usando una regla), o bien restando los valores de composicin que se obtienen del eje de composiciones. Ejemplo: Aleacin de composicin global C0 (35%wt de Ni). A 1250C es el punto B de la Figura 4 y se encuentra en la regin (+L). Se traza la isoterma a travs de la regin (+L) y las perpendiculares a la isoterma en la interseccin con los lmites de la regin bifsica. De esta forma, el punto B est constituido por fase lquida de composicin CL (31.5%wt Ni) y fase slida de composicin CS (42.5%wt Ni). Las fracciones en masa del lquido (WL) y del slido (W) se calculan de la siguiente forma:

Notar que en C0, CL y C se emplearon %wt de Ni (y no de Cu), aunque se hubiese obtenido el mismo resultado. Para finalizar el ejemplo, si se parte de 100 kg de aleacin de composicin global C0 (35%wtNi-65%wtCu) entonces a 1250C esta aleacin estar formada por 68 kg de lquido L y 32 kg de slido . La composicin del lquido L es CL (31.5%wt Ni-68.5%wt Cu) y la composicin del slido es CS (42.5%wt Ni-57.5%wt Cu). 3.1.2 Desarrollo de microestructuras en aleaciones isomorfas Se debe destacar que los diagramas de fases permiten identificar cules son las fases que estarn presentes en equilibrio. Esto significa

que los cambios de temperatura, ya sea durante el enfriamiento o durante el calentamiento, deben ser lo suficientemente lentas como para lograr que se alcancen a redistribuir los elementos aleantes (por difusin), segn el diagrama de fases. Dado que no siempre se alcanzan las condiciones de equilibrio, a continuacin se explicar el proceso de formacin de las microestructuras, ya sea mediante un enfriamiento en equilibrio como en uno de no equilibrio. Enfriamiento en equilibrio

Se considera el sistema 35%wt Cu - 65%wt Ni de la Figura 5 a medida que se enfra desde 1300C. A 1300C (punto a), la aleacin es 100% lquido. La composicin del lquido es 35%wt Cu - 65%wt. A medida que se inicia el enfriamiento, no ocurrirn cambios en la microestructura o en la composicin hasta tanto no se alcance la lnea liquidus (punto b, a 1260C). Una vez que se alcanza el punto b (1260C), comienza a formarse los primeros cristales de slido . La microestructura se muestra en la Figura 5. Consiste de una matriz de lquido L con cristales incipientes de slido . La composicin del slido se determina a partir de la isoterma que pasa por el punto b, es decir 46%wt Ni (en la Figura 5 se muestra como (46 Ni)). La composicin del lquido todava es 35%wt Ni, que lgicamente difiere a la del slido . A medida que contina el enfriamiento, cambiarn tanto las composiciones como las cantidades relativas de cada fase. La composicin del lquido L seguir la lnea liquidus y la composicin del slido seguir la lnea solidus. Adems, la fraccin en peso de slido aumentar a medida que progresa el enfriamiento. Para que todo esto ocurra, es necesario una redistribucin de ambos elementos aleantes (Cu y Ni) en cada una de las fases, segn las composiciones de equilibrio. Debe destacarse que la composicin global de la aleacin
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permanece sin cambio durante el enfriamiento 35%wt Cu - 65%wt Ni), aun cuando el cobre y el nquel se redistribuyan en cada una de las fases. A 1250C (punto c), la composicin de la fase lquida es 32%wtNi68%wtCu. La composicin del slido es 43%wtNi-57%wtCu. En cuanto a las cantidades relativas de cada fase, la regla de la palanca inversa indica que las fracciones en peso para el lquido y el slido son 0.73 y 0.27, respectivamente. Esto significa que si hipotticamente se pudiese extraer cada uno de los cristales de slido que se formaron en equilibrio y a esta temperatura, y se los pesaran, se encontrar que se tiene un 27% en peso de slido respecto del peso total de la aleacin original. Es decir, si se parti de 1kg de aleacin (mezclando 350g de Ni con 650g de Cu), entonces el slido a 1250C pesar 270g (de los cuales 270g x 0.43 = 116.1g son de Ni).

Figura 5. Sistema Cu-Ni y su representacin en la evolucin de microestructuras durante la solidificacin en equilibrio.

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En el punto d (a 1220C), el proceso de solidificacin prcticamente ha terminado, excepto por los ltimos vestigios de lquido que est por solidificar. La composicin del slido es la de la aleacin global (35%wtNi). La composicin del ltimo lquido en solidificar es 24%wtNi. Al cruzar la lnea solidus, solidifica todo el lquido remanente, obteniendo finalmente una solucin slida policristalina de fase que tiene una composicin uniforme de 35%wtNi-65%wtCu (punto e). Un enfriamiento posterior a temperatura ambiente no afectar la microestructura ni la composicin. La microestructura resultante se muestra en la Figura 6.

Figura 6. Aleacin C72500 (Cu, 10% Ni, 2% Sn). Unidad de escala: 25Micrones

Enfriamiento en condiciones de no equilibrio

Las condiciones de solidificacin y el desarrollo de microestructuras de equilibrio se alcanzan slo a velocidades de enfriamiento muy lentas. La razn de esto es que con los cambios de temperatura debe haber reajustes en las composiciones de las fases slidas y lquidas, segn rige el diagrama de fases (es decir, con la lnea liquidus y solidus). Estos reajustes se logran mediante procesos de difusin en las fases slida, lquida y en la interfase. Dado que la difusin es un proceso que depende del tiempo, para conservar el equilibrio durante el enfriamiento debe existir el suficiente tiempo a cada temperatura para poder lograr los reajustes necesarios en la composicin qumica de cada fase. Las

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velocidades de difusin son especialmente bajas en la fase slida y en ambas fases disminuye al bajar la temperatura. En todas las situaciones prcticas de solidificacin, las velocidades de enfriamiento son demasiado rpidas para permitir estos reajustes de composicin, as como la conservacin del equilibrio. Como consecuencia, se generan otras microestructuras que difieren de la seccin anterior. Se considera el sistema 35%wt Cu - 65%wt Ni de la Figura 7 a medida que se enfra desde 1300C a una velocidad lo suficientemente rpido como para no lograr condiciones de equilibrio en el slido (aunque si en el lquido, por ser mayor la velocidad de difusin). A 1300C (punto a), la aleacin es 100% lquido. La composicin del lquido es 35%wt Cu - 65%wt. A medida que se inicia el enfriamiento, no ocurrirn cambios en la microestructura o en la composicin hasta tanto no se alcance la lnea liquidus (punto b, a 1260C). En el punto b (a 1260C) se forman los primeros cristales de fase con una composicin 46%wtNi-64%wtCu. Al alcanzar el punto c (a 1240C), la composicin del lquido es 29%wtNi. A esta temperatura, la composicin de la fase que acaba de solidificar es 40%wtNi. Sin embargo, dado que la difusin del slido es relativamente lento, la composicin del slido que se form en b no se ha modificado. Esto significa que en esta instancia, la microestructura consiste de cristales de slido con 46%wtNi en su ncleo y 40%wtNi en la periferia del cristal. Dicho de otra forma, el porcentaje de Ni en los cristales de slido vara radialmente de 46%wt en el ncleo hasta 40%wt en la periferia. Como resultado, se considera que la composicin real del slido en el punto c ser un promedio ponderado, siendo el porcentaje de Ni menor que 46%wt (el primer cristal en solidificar) pero mayor que 40%wt. Mientras menor sea la velocidad de enfriamiento, el promedio ponderado ser ms cercano a 40%wtNi (aproximacin a la condicin de equilibrio)

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y viceversa. Digamos, por ejemplo, que la velocidad de enfriamiento fue tal que el promedio ponderado resulta ser 42%wtNi segn se muestra en la Figura 7. Si ahora se aplica la regla de la palanca (teniendo en cuenta que la composicin del slido es 42%wtNi segn promedio ponderado), se tendr mayor proporcin de lquido que lo indicado por las condiciones de equilibrio. Una vez ms, esto se debe a que la lnea solidus ha sido virtualmente desplazada a hacia la derecha por ser una solidificacin de no equilibrio, representada por la lnea de trazos en la Figura 7. En el punto d (a 1220C), la solidificacin debera estar completa segn el diagrama de equilibrio. Sin embargo no es as. En la situacin fuera de equilibrio, todava existe una proporcin importante de lquido remanente2. La fase que se est formando a 1220C tiene composicin 35%wtNi (en la periferia) en contraste con los 46%wtNi que existen en los centros de cada uno de los cristales . Nuevamente y para los fines didcticos, se asume un promedio ponderado de, digamos, 38%wtNi para la fase . La solidificacin fuera de equilibrio se completa finalmente en el punto e (a 1205C). La composicin de la ltima fase en solidificar es 31%wtNi. La composicin promedio de todo el slido es 35%wtNi, la cual es igual a la composicin global de la aleacin. En el punto f de la Figura 7 se muestra como quedara la microestructura resultante del material totalmente solido.

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Figura 7. Sistema Cu-Ni y su representacin en la evolucin de microestructuras durante la solidificacin fuera del equilibrio.

El grado de desplazamiento de la curva solidus fuera de equilibrio respecto a la curva en equilibrio depende de la velocidad de enfriamiento. A menor velocidad de enfriamiento, menor este desplazamiento y viceversa. El fenmeno por el cual la composicin qumica no es uniforme en el slido, segn se acaba de describir, se conoce como segregacin. Dicho de otra forma, se entiende por segregacin al fenmeno por el cual se establecen gradientes de composicin qumica a travs de los granos, generado por condiciones de no equilibrio. La condicin de no equilibrio se genera por una alta velocidad de enfriamiento. Este tipo de microestructura en capas con un ncleo central distinto del resto se conoce como estructura segregada y se muestra en la Figura 8.

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Figura 8. Microestructura de una pieza recin fundida de 70% Cu-30% Ni mostrando una estructura con gradientes de concentraciones (segregacin).

Una fundicin, por ejemplo, puede tener estructuras segregadas. Cuando esta fundicin se vuelve a calentar, las regiones segregadas ms cercanas a los lmites de grano se fundirn primero por ser ms rico en el aleante de menor punto de fusin. Esto genera una prdida repentina en la integridad mecnica de la pieza debido a la delgada pelcula de lquido que rodean los granos. La segregacin puede eliminarse mediante un tratamiento trmico de homogeneizacin a una temperatura inferior a la de solidus, y por supuesto, inferior a la temperatura de fusin de la fase que rodea los bordes de grano. En este proceso ocurre la difusin de los tomos aleantes, redistribuyndose, alcanzando la composicin de equilibrio luego de un tiempo lo suficientemente largo. 3.1.3 Curvas de Enfriamiento de Sistemas Isomorfos La Figura 9 muestra la curva de enfriamiento para una aleacin Cu40%wtNi, a bajas velocidades de enfriamiento (condicin de equilibrio en todo momento). Se observa que los sistemas isomorfos solidifican en un intervalo de temperaturas, a diferencia de los componentes puros que presentan una meseta horizontal.
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Los cambios de pendiente de la curva de enfriamiento marcan las temperaturas liquidus y solidus, es decir, el comienzo y el fin de la solidificacin. El intervalo de solidificacin toma distintos valores de acuerdo a la concentracin de los componentes de la aleacin. As, por ejemplo, siendo A y B los componentes de una solucin slida, se puede determinar toda una gama de curvas de enfriamiento, segn se muestra en la Figura 10.

Figura 10. Diferentes curvas de enfriamiento de una aleacin isomorfa, para diferentes contenidos de aleante.

Si se representa esta serie de curvas en un solo diagrama, indicando sobre las ordenadas las temperaturas y sobre las abscisas las concentraciones de B en A, se obtiene la Figura 11. Al unir todos los puntos de comienzo y todos los de fin de la solidificacin, se obtiene el diagrama de transformacin de la aleacin, que en este caso est constituido por dos curvas: la superior o liquidus, por arriba de la cual toda la aleacin se encuentra en estado lquido, y la inferior o solidus, por debajo de la cual toda la aleacin est en estado slido. Entre ambas curvas coexisten ambas fases (slido y lquido) en equilibrio.

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3.2 Sistemas Eutcticos Binarios En la Figura 12 se muestra un diagrama eutctico binario, parcialmente solubles en estado slido. En el diagrama se identifican tres regiones monofsicas: , y lquido. El slido es una solucin slida rica en cobre, tiene plata como soluto y la estructura cristalina es cbica de caras centrada. El slido es una solucin slida rica en plata, tiene cobre como soluto y la estructura cristalina tambin es cbica de caras centrada. Cada uno de los slidos y tienen solubilidad limitada, ya que para una temperatura inferior a la lnea BEG, slo se disolver en el cobre una cantidad limitada de plata (para formar la fase ) y viceversa. La lnea CB, conocida como solvus, separa las regiones de fases y ( + ) y representa el lmite de solubilidad de plata (soluto) en cobre (solvente). La solubilidad mxima de plata en cobre se alcanza en el punto B (a 779C, 8%wtAg). Anlogamente, la lnea GH tambin se conoce como solvus y representa el lmite de solubilidad de cobre (soluto) en plata (solvente). La solubilidad mxima de cobre en plata se alcanza en el punto G (a 779C, 91.2%wtAg). Las solubilidades de ambas fases slidas disminuyen para temperaturas mayores o menores a 779C. Esta temperatura se denota como TE y corresponde a la temperatura del eutctico (se explicar ms adelante). La lnea BEG es paralela al eje de composiciones y se extiende entre los lmites mximos de solubilidad de cada fase slida. Junto con las lneas AB y FG, representan la lnea solidus y corresponde a la temperatura

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ms baja a la cual puede existir fase lquida para cualquier composicin de Cu y Ag en equilibrio.

Dicho de otra forma, la reaccin eutctica es aquella transformacin de fases en la cual un lquido solidifica en dos fases diferentes (y viceversa en el calentamiento), de forma tal que existirn tres fases en equilibrio (los dos slidos ms el lquido). Debido a esta reaccin eutctica, los diagramas de fases similares a la de la Figura 12 se denominan diagramas de fases eutcticos. Los componentes que muestran este comportamiento, constituyen un sistema eutctico. 3.2.1 Curvas de enfriamiento de Sistemas Eutcticos La Figura 20 muestra las curvas de enfriamiento para un metal puro y 4 composiciones de aleante que coinciden (esquemticamente) con los cuatro casos de solidificacin explicados en la seccin 3.2.1. La curva de enfriamiento de A puro (100%A) de la Figura 20 es similar a lo explicado en la seccin 2.1. La curva de enfriamiento de 10%B (curva 1) es similar a lo explicado en la seccin 3.1.3. La curva 2 de la Figura 20 presenta un quiebre adicional, correspondiente a la temperatura solvus. Una vez que se supera el

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lmite de solubilidad mxima de B en A, la solidificacin implicar un cierto porcentaje de reaccin eutctica. Esto se manifiesta a partir de la meseta de la curva 3, correspondiente a la transformacin eutctica. A medida que el contenido de B se aproxima a la composicin eutctica, mayor la longitud de la meseta, lo cual significa mayor fraccin de eutctico. Finalmente, la curva 4 muestra que la solidificacin de la composicin eutctica ocurre a temperatura constante, comportndose la aleacin como un metal puto. Esto se debe a que la solidificacin de una aleacin eutctica implica que tres fases deben coexistir en equilibrio, lo cual resulta en un punto invariante (es decir, cero grados de libertad segn la regla de las fases).

Figura 20. Diferentes curvas de enfriamiento para un sistema eutctico.

3.3 Sistemas con Compuestos Intermedios. Primero se describe qu es un compuesto. La mayora de los compuestos qumicos son combinaciones de elementos con valencia positiva y negativa. Las diversas clases de tomos se combinan en una proporcin definida, expresada mediante una frmula qumica. Ejemplos tpicos son el agua (H2O) y la sal de mesa (NaCl). Los tomos combinados para formar la

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molcula se mantienen juntos por medio de un enlace definido. El enlace suele ser fuerte y los tomos no se pueden separar fcilmente. Cuando se forma un compuesto, los elementos pierden en gran medida su identidad individual y sus propiedades caractersticas. Por ejemplo, el sodio es un metal muy activo que se oxida rpidamente, razn por la cual se lo almacena en kerosene. El cloro es un gas venenoso. Sin embargo, un tomo de cada uno de ellos se combina para formar un compuesto inofensivo, la sal comn de mesa. Particularmente en las aleaciones, los compuestos qumicos pueden ser estequiomtricos o no. Si son estequiomtricos, tienen una frmula qumica definida. O bien, puede ocurrir un grado determinado de sustitucin atmica que da lugar a desviaciones con respecto a la estequiometra. En un diagrama de fases, los compuestos que aparecen como una sola lnea vertical son los compuestos estequiomtricos. Los compuestos que aparecen como un intervalo de composicin son los no estequiomtrico. Los compuestos poseen, en su mayora, una mezcla de enlaces metlicos-inicos o metlicos-covalentes. El porcentaje de enlaces inicos o covalentes depende de la diferencia en electronegatividades de los elementos participantes. Los compuestos ms comunes que se encuentran en las aleaciones son: Compuestos intermetlicos: Se forman por metales no similares qumicamente y se combinan siguiendo las reglas de valencia qumica. Suelen tener un enlace fuerte (inico o covalente) y sus propiedades son esencialmente no metlicas. Por lo general no son dctiles y tienen baja conductividad elctrica. Pueden tener estructuras cristalinas complejas. Ejemplos de compuestos intermetlicos son: CaSe, Mg2Pb, Mg2Sn y Cu2Se. Compuestos intersticiales: Se forman por la unin entre elementos de transicin (Ti, Ta, W, Fe) con elementos intersticiales (C, H, O, N, B). stos ltimos son llaman intersticiales por su pequeo tamao, comparado con los intersticios de las
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estructuras

cristalinas al

de

los

elementos intersticial,

de

transicin. tomos

Adicionalmente

compuesto

estos

pequeos forman soluciones slidas intersticiales con cada uno de estos elementos de transicin. Los compuestos intersticiales pueden tener intervalos de composicin muy reducidos, altos puntos de fusin y son extremadamente duros. Ejemplos de ellos son: TiC, TaC, Fe3N, Fe3C, W2C, CrN, TiH. Muchos de estos compuestos son tiles para el endurecimiento del acero y en las herramientas de carburo cementado. El carburo de hierro (Fe3C) es un compuesto extensamente estudiado en los aceros, recibiendo el nombre de cememtita. Si bien cae claramente en la clasificacin de compuesto intersticial, es muy frecuentemente llamado compuesto intermetlico, a pesar de que el carbono es un intersticial y adems no metlico. En estos casos, el trmino compuesto intermetlicos es un trmino general que hace referencia a todos los tipos de compuestos encontrados en aleaciones. Teniendo lo anterior en cuenta, se puede definir en forma general a un compuesto intermetlico como un compuesto formado por dos metales (o un metal y un no metal) que tiene una frmula qumica definida. Esto significa que producen una nueva fase con composicin, estructura cristalina, y propiedades propias. En el diagrama de fases aparece como una fase intermedia que existe en un intervalo de composiciones muy estrecho (casi una lnea vertical). Considerar como ejemplo el sistema Mg-Pb de la Figura 21. El compuesto Mg2Pb tiene una composicin de 19%wt de Mg y 81%wt de Pb. Se lo representa como una lnea vertical en el diagrama, dado que este compuesto slo existe a esta composicin qumica definida. Puede pensarse este diagrama de fases como dos diagramas eutcticos simples adyacentes, uno para el sistema Mg-Mg2Pb, y el otro para Mg2Pb-Pb. En ambos casos, el compuesto Mg2Pb se considera realmente como un componente, o mejor,

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llamado compuesto. La cementita (Fe3C) es un compuesto intermetlico que se presenta en los aceros. Dado que tiene gran importancia, se lo desarrollar con mayor profundidad en una seccin posterior.

3.4 Sistemas Binarios con Reacciones de tres Fases Existen sistemas binarios que contienen reacciones de tres fases independientes, que se encuentran en equilibrio a una temperatura y composicin definida para ese sistema. En la seccin 3.2 se describi al sistema eutctico binario, sistema que presenta la reaccin eutctica como caracterstica del diagrama. En la Tabla 1 se mencionan otras cuatro reacciones anlogas. Cada una de estas reacciones puede ser identificada en un diagrama de fases mediante el siguiente procedimiento: 1. Localizar una lnea horizontal en el diagrama de fases. La lnea horizontal que indica la presencia de una reaccin de tres fases representa la temperatura a la cual ocurre la reaccin en condiciones de equilibrio. 2. Localizar tres puntos en la lnea horizontal: Los dos extremos, y el tercer punto que generalmente se encuentra cerca del centro de la

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lnea horizontal. El punto central indica la composicin a la cual ocurre la reaccin de tres fases. 3. Identificar las fases presentes justo arriba y justo abajo del punto central y escribir en forma de reaccin las fases que se transforman en un enfriamiento (es decir, al pasar de las fases de arriba a las fases de abajo del punto central). 4. Identificar esta reaccin con las que se muestran en la Tabla 1. Nombre Eutctica Peritctica Monotctica Eutectoide Peritectoide Reaccin L + +L L1 L2 + + + Representacin en el diagrama de fases

Tabla 1. Reacciones de tres fases de mayor importancia en diagramas de fases binarios.

Cada una de estas reacciones de tres fases ocurre a una temperatura y composicin fijas. En estos casos, la regla de las fases de Gibbs (a presin constante) es: L = C F + 1 = 2 3 + 1 = 0 Esto significa que cuando hay tres fases en equilibrio en un sistema binario, no hay grados de libertad. La temperatura y composicin de cada fase es constante, situacin que se mantiene mientas existan las tres fases en equilibrio. 4. Regla de las Fases de Gibbs

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La construccin de los diagramas de fases, as como algunos de los principios que gobiernan las condiciones de equilibrio de fases, estn regidos por las leyes de la termodinmica. Una de stas es la regla de las fases de Gibbs. Esta regla representa un criterio para el nmero de fases que coexisten dentro de un sistema en equilibrio, y se expresa mediante la siguiente ecuacin: L = C F + N L es el nmero de grados de libertad o nmero de variables externamente que deben especificarse para definir controladas

completamente el sistema. Dicho de otra forma, es el nmero de variables que pueden cambiarse independientemente sin alterar el nmero de fases que coexisten en equilibrio. C es el nmero de componentes en el sistema. En general, los componentes son compuestos estables. En el caso de los diagramas de fases, son los dos materiales en los extremos del eje horizontal de composicin. F es el nmero de fases presentes. N es el nmero de variables diferentes de la composicin (es decir,

presin y temperatura). Adems, dado que la presin se mantiene siempre constante, resulta que para el estudio de diagramas de fases N=1. A continuacin, se aplicar la regla de las fases a los sistemas binarios. Cuando se estudia diagrama de fases, la presin es contante e igual a 1 atm. Luego, N = 1 ya que la temperatura es la nica variable no composicional. De esta forma, L = C F + 1 El nmero de componentes es siembre 2 (sistemas binarios), por lo que C = 2. L = 2 F + 1 L = 3 F Esto significa que para el estudio de diagramas de fases binarios, a presin constante, el nmero de variables que debe fijarse externamente para definir completamente el sistema (L) depende de la cantidad de fases (F) que coexisten en equilibrio. CONCLUSIN

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La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales. A partir de los diagramas de fase se puede obtener informacin como: 1.- Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento( equilibrio). 2.- Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento ( o compuesto) en otro 3.- Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin. 4.- Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases. Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas multicomponentes tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia de los materiales. La ciencia de materiales estudia la estructura, propiedades y aplicaciones de los materiales cientficos y tecnolgicos.

BIBLIOGRAFIA

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http://es.wikipedia.org http://www.ieslaaldea.com http://www.scribd.com http://www.buenastareas.com

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