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14/10/2011

EQUILBRIO INICO EM SOLUO AQUOSA:


o caso particular de equilbrio no qual, alm de molculas, esto presentes ons. Ocorre particularmente nos processos de ionizao ou dissociao de: I - cidos fracos, II - bases fracas fracas, III - gua Exemplos: I - cido forte:
HCl(aq)
cidos fortes: HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4 . Bases fortes: alcalinas e alcalino-terrosas.

Prof. Ney Zanata E-mail: neyzanata@hotmail.com

(predominam espcies inicas)

H+ + ClH+

II - cido fraco:

HCN

CN-

(predominam molculas)

CONSIDERAES INICIAIS
ELETRLITO a substncia que, ao se dissolver em gua sofre ionizao ou dissociao inica. ELETRLITO FORTE ELETRLITO FRACO

GRAU DE IONIZAO DE UM ELETRLITO :


i =n n

Substncias q apresentam Substncias q apresentam 1 alto grau de ionizao (ou baixo grau de ionizao (ou dissociao inica) dissociao inica)
Exemplo: Exemplo:

Onde : ni o nmero de mols dissociados n o nmero de mols inicial

Nos cidos e bases fortes a dissociao quase completa, no ocorrendo, pois, um estado de equilbrio !

01) X, Y e Z representam genericamente trs cidos que, quando dissolvidos em um mesmo volume de gua, temperatura constante, comportam-se de acordo com a tabela: mols dissolvidos X Y Z 20 10 5 mols ionizados 2 7 1

CONSTANTE DE IONIZAO (Ki) :


Seja uma soluo aquosa de um monocido do tipo HX:

Analise as afirmaes, considerando os trs cidos: I. X representa p o mais forte II. Z representa o mais fraco III. Y apresenta o maior grau de ionizao Est(ao) correta(s): a) b) c) d) e) Apenas I. Apenas II. Apenas III. Apenas I e II. I, II e III. X Y = 2 20 Z = 7 10

ni n

grau de ionizao

Ka = constante de ionizao do cido Seja uma soluo aquosa de uma monobase do tipo BOH:

1 5

= 0,10 = 10 %

= 0,70 = 70 %

= 0,20 = 20 %

Kb = constante de dissociao inica da base.

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CONSTANTE DE IONIZAO (Ki) :


Para a reao:

CONSTANTE DE IONIZAO (Ki) :


cido fraco

EQUILBRI IO INICO

HCN (aq)

+ H+ (aq) [ H + ] [ CN ] [ HCN ]

CN (aq)

HCN Ki = Kcido = [H+].[CN-]

H+ + CN/ [HCN] = 4,2.10-10

* O baixo valor de Ki indica um cido muito fraco !

Ki =

Base fraca NH4OH Ki = Kbase = [NH4


+].[OH-]

NH4+ + OH/ [NH4OH] = 4,0.10-4

* O baixo valor de Ki indica uma base muito fraca !

02) (FUVEST-SP) A reao Ka = 1,8 x 10 5

H3C COOH

H+ + H3C COO

tem

LEI DA DILUIO DE OSTWALD :


Mostra a influncia da diluio de uma soluo no grau de ionizao.
incio

Dada amostra de vinagre foi diluda com gua at se obter uma soluo de [H+] = 1,0 x 10 3 mol/L Nesta soluo as concentraes em mol/L de CH3COO e de CH3COOH so, respectivamente, da ordem de: a) 3 x 10 1 e 5 x 10 10 . b) 3 x 10 1 e 5 x 10 2 . c) 1 x 10 3 e 5 x 10 5 . d) 1 x 10 3 e 5 x 10 12 . e) 1 x 10 3 e 5 x 10 2 . 1,8 x 10 5 [ CH3COO ] = Ki = [ H+ ] 1 0 x 10 1,0 [H
+

] = 1,0 x 10 3

reage/forma equilbrio

HA(aq) H+(aq) + A-(aq) M 0 0 .M .M .M M - .M .M .M

[ CH3COO ]

[ CH3COOH ]

1,0 x 10 3

x 1,0 x 10 3

[ CH3COOH ] 1,0 x 10 3
x 1,0 x 10 3 Para cidos fracos ( < 5%)

[ CH3COOH ] =

1,8 x 10 5

= 5,0 x 10 2

(<5%): 1 1

Vlido tambm para bases.

LEI DA DILUIO DE OSTWALD:


O grau de ionizao () de um Eletrlito aumenta, tende p/ 100%, a medida que se dilui sua soluo (diminui sua [ ]).

LEI DA DILUIO DE OSTWALD:


1) Quanto + forte o eletrlito, > a sua Ki. 2) Quanto eletrlito. > o grau de ionizao (), + forte o

3) Para policidos e polibases, a ionizao ocorre em vrias etapas, e a cada etapa seguinte o eletrlito, torna-se cada vez mais fraco.
(<5%): 1 1

Ex.: O cido fosfrico apresenta 3 etapas de ionizao:

K = 2 M
Constante (desde que a temperatura seja fixa)

O grau de ionizao aumenta...

...quando a soluo diluda.

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LEI DA DILUIO DE OSTWALD:


4) As concentraes molares de ons e em solues aquosas diludas de policidos fortes e polibases fortes, respectivamente, podem ser calculados, aproximadamente, das seguintes maneiras: [H+] = x . M . ; onde x o no de H ionizveis do cido. [OH] = x . M . ; onde x o no de OH da base. H+ OH

01) Uma soluo 0,01 mol / L de um monocido est 4,0% ionizada. A constante de ionizao desse cido : a) 1,6 x 10 3. b) 1,6 x 10 5. c) e) 3,32 x 10 5. 3,0 x 10 6. d) 4,0 x 10 5.

m = 0,01 mol/L = 1,0 . 10 2 mol/L

= 4 % = 0,04 = 4,0 . 10 2

Ki = m 2 Ki = 1,0 x 10 2 x ( 4 x 10 2)2 Ki = 1,0 x 10 2 x 16 x 10 4 Ki = 16 x 10 6 Ki = 1,6 x 10 5

5) Quanto + forte o cido, + fraca a sua base conjugada.

02) A constante de ionizao de um cido HX, que se encontra 0,001% dissociado, vale 10 11. A molaridade desse cido, nessas condies : a) 10 11 b) 0,001 c) 10
5

03) O grau de dissociao inica do hidrxido de amnio em soluo 2 mol/L 0,283% a 20C. A constante de ionizao da base, nesta temperatura, igual a:
5

= 0,001% Ki = 10 11 m = ? Ki = m 10 11 = m 10 11 = m m = 10 10
2

= 0,00001

= 1,0 x 10 5

a) 1,6 x 10

= 0,283% m = 2 mol/L Ki = ?

= 0,00283 = 2,83 . 10

b) 1,0 x 10 3 c) 4,0 x 10 3 d) 4,0 x 10 2 e) ) 1,6 1 6 x 10 1

d) 0,10. e) 1,00.

Ki = m 2 Ki = 2,0
x

( 2,83 x 10 3)2
x

x x

( 1,0 x 10 5)2

Ki = 2 x 8

10 6

10 10 m = 10 1 m = 0,10 mol/L

Ki = 16 x 10 6 Ki = 1,6 x 10 5

10 11

04) (FAMECA SP) Qual o valor de Ka para o HCN, sabendo-se que o cido em soluo 0,10 mol/L encontra-se 0,006% ionizado? a) 1,2 x 10 4. b) 3,6 x 10 10. c) 3,6 x 10 8. d) 3,6 x 10 5. e) 6,0 x 10 5. Ka = ? m = 0,10 mol/L = 0,006% = 0,00006 Ki = m 2 Ki = 1,0
x

AUTO IONIZAO DA GUA Produto inico da gua (Kw):


EQUILBRI IO INICO
A gua um eletrlito essencialmente fraco e ns sabemos que a sua ionizao mnima, mas existe.

= 6 . 10

gua pura

solues aquosas diludas

10 1 ( 6 x 10 5)2

Ki = 1 x 10 1 x 36 x 10 10 Ki = 36 x 10 11 Ki = 3,6 x 10 10

O produto entre as constantes Ki e [H2O]

praticamente constante

Kw denominada de produto inico da gua. Na T ambiente (25C), temos:

Como a dissociao origina = quantidade de ons H+ e OH-, ento:

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/litro

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Se adicionarmos um cido na gua: [H+] > [OH-] [OH-] = 10-11 Ex: [H+] = 10-6 ; [OH-] = 10-8

Conceitos de pH e pOH
EQUILBRI IO INICO
Em 1909, o qumico Srenson estabeleceu escalas arbitrrias que permitiam comparar a acidez ou alcalinidade de solues aquosas diludas, s quais designou de pH = potencial Hidrogeninico (H+) pOH = potencial Hidroxilinico (OH-) onde

EQUILBRI IO INICO

[H+] = 10-3 ;

* Lembre-se: [H+].[OH-] = constante = 10-14 = Kw

Se adicionarmos uma base na gua [H+] [OH-] = < [OH-] ; ; ; [H+] = 10-13 [H+] = 10-14 [H+] = 4,0.10-12 Ex: [OH-] = 10-1 100 [OH-] = 2,5.10-3

pH = - log [H+] pOH = - log [OH-]

Exemplo Qual o pH de uma soluo que apresenta 0,0365 gramas de HCl dissolvidas em 10 L de soluo final ? Soluo
Para cidos fortes [H+] = [cido] . Logo: [H+] = m1 / M1 . V = 0,0365 / 36,5.10 = 10- 4 pH = - log [H+] = - log 10-4 = - (-4) log. 10 =

Relao entre pH e pOH:


Sabemos que: Kw = [H+] . [OH] = 1014 (25 C)

EQUILBRI IO INICO

EQUILBRI IO INICO

Logaritmando a equao: ; temos:

[H+] . [OH-] = 10-14

14 log ([H+] . [OH]) = log 1014

log [H+] + log [OH] = 14 log [H+] + log [OH] = 14 x ( 1) - log [H+] + (- log [OH]) = 14

Resposta: pH = 4

pH + pOH = 14

Assim: a) para gua pura: [H+] = [OH-] = 10-7 pH = pOH = - log(10-7) = - (-7) log 10 = 7 b) para soluo cida: [H+] = 10-3
3) = - (-3) pH H = - log l (10-3 ( 3) l log 10 = 3

CLASSIFICAO DAS SOLUES AQUOSAS :

EQUILBRI IO INICO

[OH-] = 10-11 pOH = 11

c) para soluo bsica: [OH-] = 10-1 pOH = - log (10-1) = - (-1) log 10 = 1

[H+] = 10-13 pH = 13

Note que: [H+].[OH-] = 10-14 ; pH + pOH = 14

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Um suco de limo apresenta [H+]= 5,0.10-3 mol/L. Calcule o pH desse suco. Dado: log 5= 0,7
Fonte: CANTO, E. l.; PERUZZO, T. M. Qumica: volume nico. 2 ed. So Paulo: Moderna, p. 242, 2003.

Escala de pH:
Transformar as [ ] em uma escala tornaria + fcil classificar um meio em cido ou bsico.

Resoluo:

3 mol/L [H+]= ] 5 5,0.10 0 10-3 l/L

log 5= 0,7 pH= - log [H+] pH= - log 5,0.10-3 pH= - (log 5 log 10-3) pH= - (0,7 3) pH= 2,3

Escala de pH:

pH e pOH
Soluo aquosa A [H+] = 10-2 M

(25C ; H2O ; KW = 10-14) Soluo aquosa B [H+] = 10-9 M

[OH-] = 10-5 M [OH-] = 10-12 M pH = 9 pH = 2 p pOH = 5 pOH = 12 [H+] acidez pH CIDA Na diluio: [H+] acidez pH [H+] > [OH-] Kw = [H+] . [OH-] 10-14 = 10-7 . 10-7 BSICA

[H+] < [OH-]

TOMARA QUE VOCS TENHAM GOSTADO