Trabajo prctico N 10 HIDRATOS DE CARBONO

Los trminos "hidratos de carbono", "carbohidratos" o "glcidos se utilizan para designar a un grupo de sustancias naturales de importantes funciones en los organismos vivos, animales y vegetales , sirven como marco estructural (Ej. celulosa) o como reserva de energa (Ej. almidn) entre las funciones ms importantes. Los trminos "hidratos de carbono" y "carbohidratos" son muy antiguos y tienen su origen en la observacin de que la relacin de hidrgeno a oxgeno es de 2:1 ( como en H2O). Ej. glucosa C6(H2O)6, maltosa C12(H2O)11, almidn C6(H2O)5. Sin embargo en muchos compuestos que se incluyen en el grupo no se observa esta relacin, por ej. ramnosa C6H12O5 y desoxirribosa C5H10O4, (que son desoxiazucares) o ac glucuronico C6H10O7 (que es un acidoazucar.uronico) Por otra parte, existen sustancias en que se verifica la relacin 2:1 y no pertenecen al grupo Ej. ac..lactico C3H6O3, ac. acetico C2H4O2, metanal CH2O. Para superar estas ambigedades se ha aceptado el nombre de glcidos. Desde el punto de vista de su composicin , son sustancias ternarias ( formadas por tres elementos). Suelen incluirse en el grupo, sustancias derivadas que son cuaternarias ( C, O, H, N) y no responden a la formula general, como N-acetilglucosamina que pertenece a los aminoazcares. Desde el punto de vista de su constitucin (estructura) los glucidos son compuestos polifuncionales. Formalmente se dice que son aldehidos o cetonas polihidroxilados, segn las estructuras propuestas por Emil Fischer, a fines del siglo pasado; aunque se conoce con certeza que casi todos los azcares de 4 o ms tomos de C existen en molculas con estructuras cclicas ( hemiacetales , acetales, hemicetales , cetales) y que no presentan grupo carbonilo libre.

Clasificacin: Hay dos grandes grupos

a .No Hidrolizables u Osas: Son los monosacridos o azcares simples. Este grupo a su vez se divide segn el numero de C de la molcula triosas (3 at. carbono) tetrosas (4 at. carbono) pentosas (5 at. carbono) hexosas (6 at. carbono) que a su vez, se diferencian segn en la estructura de Fischer presenten funcin aldehido o cetona: aldotriosas o cetotriosas, aldotetrosas o cetotetrosas, etc. b. Hidrolizables u Osidos: Por hidrlisis dan origen a otros glcidos menores. La subdivisin de este grupo atiende al nmero de molculas de monosacridos que el sido produce al hidrolizarse. Los oligosacridos son los que producen menos de 10 molculas de osas y los polisacridos los que producen un nmero mayor. Entre los oligosacridos son importantes los disacridos ( por hidrlisis dan dos molculas de monosacaridos): sacarosa, maltosa, celobiosa, etc. Entre los polisacaridos: almidn, glucgeno, celulosa, etc. En la pgina siguiente se resume una clasificacin de los glcidos : 1

Triosas: Aldotriosas: gliceraldehido Cetotriosas: dihidroxidroxiacetona Osas o Monosacridos Tetrosas: Aldotetrosas: treosa; eritrosa Cetotetrosas: eritrulosa Pentosas: Aldopentosas: arabinosa; xilosa; ribosa; lixosa, Cetopentosas: arabinulosa; xilulosa; ribulosa Desoxipentosas: 2-desoxi-D-ribosa Hexosas : Aldohexosas: glucosa o dextrosa; manosa; galactosa, Cetohexosas: fructuosa o levulosa; sorbosa Desoxihexosas: L-ramnosa ( 6-desoxi-L-manosa), L-fucosa (.6-desoxi-L-galactosa) Aminohexosas: glucosaminas; galactosamina Acidos rnicos: acdo glucurnico; ac. galacturnico Heptosas: 3-sedoheptulosa Glcidos Disacridos: Reductores: maltosa lactosa celobiosa No Reductores: sacarosa Oligosacridos Trisacridos: rafinosa Tetrasacridos: estaquiosa Holsidos Homopolisacridos Polisacridos Osidos Pentosanos:arabanos xilanos Hexosanos:Glucanos: almidn glucgeno celulosa Fructanos:Inulina Mananos Galactosanos Aminoglucanos: quitina

Mucopolisacridos cido hialuronico Heteropolisacridos queratan sulfato polisacridos bacterianos Poliurnidos gomas vegetales pectinas Hetersidos: Compuestos resultantes de la unin de azcares mediante enlaces glucosdicos con . compuestos no azcares. Estas molculas orgnicas no azcares se denominan agluconas

Monosacridos
Estructuras: Se presentan bajo las dos configuraciones descriptas por las formulas de proyeccin de Fischer, esto es D- o L-. La configuracin designada como D-, define a la estructura cuyo carbono asimtrico de numero mas alto tiene su hidroxilo a la derecha, en la formula de proyeccin de Fischer. Las formulas de proyeccin son convenientes cuando se desea indicar la estructura de los monosacridos, as como las configuraciones relativas de sus carbonos asimtricos alcohlicos (CHOH), pero son inadecuadas para expresar las relaciones especiales entre los tomos o grupos, en la molcula. Los monosacridos pueden tener, segn Fischer, configuracin D- o L-. Un azcar D, es aquel en cuya estructura el carbono asimtrico ms alejado del C-1 tiene el grupo -OH a la derecha, en la frmula de proyeccin de Fischer. Aldohexosas (forma abierta) Cetohexosa (forma abierta)
CHO H HO H H OH H OH OH CH2 OH D-glucosa HO HO H H CHO H H OH OH CH2OH D-manosa H HO HO H CHO OH H H OH CH2 OH D-galactosa HO H H CH2 -OH C O H OH OH CH2 OH D-fructosa

La frmulas de proyeccin son convenientes cuando se desea indicar la estructura de los monosacridos, as como las configuraciones relativas de sus carbonos asimtricos. El estudio de las propiedades fsicas y qumicas de los azcares indica que existen en forma cclica, formando anillos hemiacetlicos (para las aldosas, y hemicetlicos para las cetosas) de 5 o 6 tomos, uno de los cuales es oxgeno. Estas representaciones fueron sistematizadas por Haworth y reciben el nombre de estructuras furansa o piransa, respectivamente.

formula de Fischer
CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH OH H OH H CH2 OH O H OH H

estructuras de Haworth
CH2 -OH CH-OH O H C-1 OH H H OH OH H OH C-1 H

D-glucosa
(forma abierta)

D(+)glucopiranosa (pirano = anillo de 6 tomos)

D(+) glucofuranosa (furano = anillo de 5 tomos)

Para relacionar ambos tipos de proyeccin, construyamos la estructura de Haworth de la glucosa, a partir de la frmula de proyeccin de Fischer: Vamos a formar una estructura glucopiranosa (anillo de 6 tomos). Cuando el hidroxilo del C5 es proyectado hacia atrs, se acerca al carbonilo (C-1) y reacciona formando un hemiacetal; el C1 se transforma, ahora, en un nuevo centro asimtrico, con dos configuraciones posibles: el hidroxilo hemiacetlico (OH) puede ser orientado hacia la izquierda (forma ) o hacia la derecha (forma ). En el caso de la glucosa, quedar este OH hacia la izquierda. Mediante un par de cambios en el C5 se tiene el puente de oxgeno hacia atrs (hacia abajo en Fischer) y no se altera la configuracin de dicho centro 3

asimtrico. Posteriormente se vuelca la proyeccin sobre la horizontal, resultando en la estructura de Haworth final.

CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH D-glucosa (forma abierta) (con un par de cambios) H

CHO OH H OH

HO C1 H H HO H HO-CH2 OH H OH H O H

CH2OH O H OH OH H OH H H OH

HO H HO-CH2 OH

(forma hemiacetlica)

(As, todos los sustituyentes de la izquierda en la frmula de Fischer, quedaran arriba en la de Haworth)

En las D-fructopiranosas, el puente de oxgeno se establece entre los carbonos 2 y 6. En las Dfructofuranosas, entre los carbonos 2 y 5.
CH2 OH O HO H H H OH OH OH OH H H H C-6 H H OH O OH C-2 CH2OH C-5 H OH H CH2OH H O OH OH C-2 CH2OH

CH2 OH D-Fructosa (forma abierta)

-D-fructopiranosa

Dfructofuranosa

El examen de la estructura cclica revela que el carbono nmero uno resulta ahora asimtrico. Entonces existen dos esteroismeros adicionales y . Este carbono se denomina anomrico hemiacetlico. Esta forma hemiacetlica ocurre en todos los azcares naturales: glucosa, fructosa, galactosa, manosa. Epmeros: son aquellos diasteremeros que slo difieren en la configuracin de un centro asimtrico, en general el C-2. NO SON ENANTIOMEROS Anmeros: son aquellos diasteremeros que difieren en la configuracin del C-1.

Propiedades fsicas de los monosacridos. 1.- Mutarrotacin: En solucin acuosa esas formas anomricas y se interconvierten hasta llegar a un valor de equilibrio. Estos cambios en la rotacin ptica de la solucin reciben el nombre de mutarrotacin. Este fenmeno es CH 2OH CH 2OH CH 2OH comn de los monosacridos y algunos disacridos que pueden O existir en las formas cclicas, con O OH H H H OH H el hidroxilo hemiacetlico libre H H CHO (no combinado). H H OH H OH OH H En este ejemplo, en el OH OH OH OH equilibrio, en solucin acuosa, H hay un 64,5 % de -, un 35,5 % OH H H OH OH de -, y < 0,003 % de forma de forma abierta -D-glucosa -D-glucosa cadena abierta. comn p.f. 146C [] +112 p.f. 150C [] -19

2.- Enolizacin: En presencia de una base fuerte se produce un equilibrio tautomrico entre las formas carbonlica y enlica de los monosacridos de estructura abierta. La enolizacin es responsable de O que se pueda transformar un epmero en -OH CH 2 C H H C OH otro, a travs de la forma enlica comn.
H HO H H OH H OH OH CH2OH D-glucosa HO H H C OH H OH OH HO H H C O H OH OH CH2 OH D-fructosa

CH2OH (forma enlica comn)

Tambin, la enolizacin puede conducir a la formacin de fructosa a partir de glucosa y viceversa. Por ello decimos que la fructosa es un azcar reductor, a pesar de que contiene un grupo cetnico.

Disacridos
Estn constitudos por dos unidades de monosacrido unidas por un enlace de tipo glicosdico. El enlace glicosdico se forma cuando un carbohidrato reacciona con un compuesto hidroxlico. Cuando interviene la glucosa, el enlace se denomina especficamente glucosdico. La hidrlisis de un disacrido en medio cido, o por accin enzimtica, libera los dos monosacridos, que pueden ser iguales o diferentes. 1.- Disacridos reductores: Maltosa: 4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa
CH2OH H O H OH OH H OH Dglcp H O H H CH2OH O H OH H H C-1 OH

El enlace glicosdico se produce entre el C-1 de una molcula de glucosa y el C-4 de otra molcula de glucosa. Se obtiene por hidrlisis parcial del almidn. Por hidrlisis cida o enzimtica (maltasa), la maltosa produce dos molculas de Dglucosa.

enlace glicosdico 1 4

OH D-glcp

Celobiosa: 4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa:
CH2OH H O H OH OH H Dglcp OH H H O H OH Dglcp H CH2OH O H OH H OH C-1

Se obtiene por hidrlisis parcial de la celulosa. Y su hidrlisis libera dos molculas de D-glucosa. Ntese que la nica diferencia con la maltosa, desde el punto de vista qumico, es la configuracin del carbono 1 de cada unidad de glucosa.

Lactosa:4-O-(-D-galactopiranosil)--D-glucopiranosa
CH2OH O H H H Dgalp OH H CH2 OH O H OH O H OH Dglcp H H C-1 OH

Azcar presente en la leche. Por hidrlisis libera D-galactosa y D-glucosa. Tanto la maltosa , como la lactosa y la celobiosa tienen el OH hemiacetlico libre y son , por lo tanto, reductores.

OH H OH H

2.- Disacridos no reductores: Sacarosa: 4-O-(-D-glucopiranosil)--D-fructofuranosido. Es el azucar de mesa, el disacarido mas abundante de la naturaleza. CH2OH La hidrlisis de la sacarosa da una mezcla de glucosa y fructosa. Adems, al estar unidos los carbonos anomricos entre s, por la unin O H H glicosdica se trata de un azcar no reductor. H El enlace glicosdico ocurre entre el hidroxilo del C-1 de la glucosa y OH H el hidroxilo del C-2 de la -D-fructosa. Es un enlace -(12). OH No experimenta las reacciones de los aldehdos y cetonas porque en OH la molcula de sacarosa, al no haber OH anomrico libre, no puede abrirse H O ninguno de los anillos para formar la estructura de cadena abierta. Por eso no CH2OH O experimenta tampoco mutarrotacin.
H H OH H OH CH2OH

Polisacaridos
Son glcidos de alto peso molecular, constituidos por un elevado numero de unidades de monosacridos, unidos mediante enlaces glicosdicos, en largas y complejas cadenas. Los poliscaridos constituidos por solo un monosacrido se denominan homopolisacaridos (almidn, glucgeno, celulosa, inulina, quitina, etc). Los poliscaridos constituidos por ms de un monosacrido se denominan heteropolisacridos (hemicelulosa, cido hialurnico, sulfato condritina, peptidoglucanos, gomas, muclagos, etc). Los polisacaridos difieren entre s en sus estructuras, as como en sus monosacridos componentes. La mayor parte de los polisacridos tienen funciones biolgicas como polisacridos de reserva o como polisacridos estructurales. Almidn Sirve como alimento de reserva para la nutricin de las plantas. Las plantas almacenan la molcula energtica glucosa en la forma de almidn. Se encuentran almacenados en las clulas (en los cloroplastos) dentro de paquetes citoplasmticos, llamados grnulos, principalmente en semillas y tubrculos. Es especialmente abundante en maz, papa y trigo. Por hidrlisis total, da solo glucosa; en etapas intermedias se obtienen ,sucesivamente, dextrinas (amilodextrina, eritrodextrina, acrodextrina), luego maltosa y finalmente glucosa. Los almidones naturales son polmeros de -D-Glucosa, y las uniones entre las unidades de glucosa son 1,4-glucosdicas, y la unidad que se repite es la maltosa (-D-galactopiranosil--D-glucopiranosa)n El granulo de almidn esta compuesto por una porcin dispersable en agua, llamada amilosa (aprox. 20%) y por una fraccin menos dispersable conocida como amilopectina. Ambas subunidades estn compuestas por -D-glucosa , por lo que han de diferir solo en su estructura:

H O 2 O 1 3 H

H H 4 H 5 H 6 H O H

a
O 4

4 O 1 O 1 4

Amilosa: compuesto de largas cadenas lineales , no ramificadas, de unidades de glucosa. La cadena se va torciendo, en forma helicoidal, a medida que se adiciona una unidad Una vuelta de hlice esta compuesta por 6 unidades de glucosa. Hay entre 60 y 300 unidades de glucosa por cada macromolcula de polisacarido (PM:10.000-50.000). La amilosa no es verdaderamente soluble en H2O, sino que forma micelas Amilopectina: Su peso molecular promedio es de 300.000 , lo que corresponde a unas 1800 unidades de glucosa por cada HO macromolcula. Su estructura es la de una CH2 cadena ramificada, las ramas de la cadena (16) O H H principal (1 cada 25 glucosas) se originan H OH por enlaces glucosdicos (16). OH
HO CH2 H O H OH H H

6 CH2

H Glucogeno H OH H Es la forma de reserva energtica de los animales. Tambin se almacenan en O O 4 OH O las clulas, en vesculas, principalmente en hgado y tambin en msculo. Su H OH H OH estructura es similar a la amilopectina, con ramificaciones (16), pero las (14) ramificaciones son mas frecuentes ( 1 cada 10) Las molculas de glucgeno son mayores que las de almidn y contienen hasta 600.000 residuos de glucosa. Estos polisacridos no son reductores debido a que el extremo reductor se pierde entre los muchos extremos no reductores. Otro polisacrido de reserva en vegetales es la Inulina

Celulosa Las paredes de las clulas vegetales estn compuestas mayoritariamente el polisacrido estructural celulosa. La madera contiene aproximadamente 50% de celulosa y el algodn casi el 100%.Es un homopolisacarido lineal de residuos de glucosa conectados por enlaces -(14). Los enlaces dan una conformacin rgida, extendida, y la glucosa siguiente a girado 180 en relacin a la vecina. Los grupos OH ecuatoriales estn unidos por puentes de 1 hidrogeno, formando firmes cadenas polimricas o fibrillas. Las fibrillas son insolubles en agua ( y en O solventes orgnicos) y confieren rigidez y resistencia. 6 O No es reductor. H
H O H 3 H O 4 H O H 5 6 H O 2 H O H 1

O O

5 3 2

...
1

H2 C

(14)
H O 1 O 4 OH O O H
CH2

...
1

H O 4 O H O

H2 C

O O H O

...

...

O H

...

Mientras que su hidrlisis total solo da D-glucosa, la hidrlisis parcial da tambin celobiosa, por esto ,se puede considerar como un polmero de de -D-glucosa. Su peso molecular varia entre 50.000 a 1.000.000 (300 a 6.000 unidades). Los humanos, entre otros animales, no poseemos la enzima para hidrolizar el enlace -(14) por lo que no podemos asimilar la glucosa de la celulosa. Esta constituye la fibra de los alimentos. Otro polisacaridos estructurales son: Quitina, (que forma parte de la pared celular de hongos y algas; como as tambin constituye el exoesqueleto de insectos y crustceos); Mucopolisacaridos:cido hialuronico, sulfato condritina (que forman parte de la matriz extracelular del tejido conectivo); Pectinas (en paredes de clulas vegetales, se lo usa para gelatinizar jaleas y mermeladas); Pectidoglucanos (que forman parte de las paredes rgidas de las bacterias)

REACCIONES DE AZUCARES:

Ensayo de Molisch (General para glucidos) Tanto las pentosas como las hexosas son deshidratadas por el cido sulfrico concentrado, para formar derivados de furano (furfural o hidroximetilfurfural). Al agregar -naftol, se forman compuestos de condensacin coloreados.
OH
CH2OH H OH H OH H O H OH OH

OH-CH2
H2SO4 (c)

CHO -naftol

productos de condensacin coloreados

hexosas (tambin las pentosas)

hidroximetilfurfural

Oxidacin por Cu++ en medio alcalino Todos los glucidos que tienen hidroxilo hemiacetalico o hemicetalico libre reducen al ion Cu++ en medio alcalino, a Cu+. Los reactivos que suelen usarse, contienen sustancias que aumentan la solubilidad del ion Cu++ en medio alcalino, por formacin de iones complejos. El reactivo de Fehling utiliza para ese fin tartrato de Na+ y K+; el reactivo de Benedict, emplea citrato de Na+.
CH2OH H H OH OH H OH CH2OH

O
H

OH

+ 2

HO

H +2

OH

H OH

OH O H C
OH

OH

H2O

Cu

++

Cu +
-

C6H12O6

2 Cu++

2 HO

HOCH2(CHOH)4COOH

(Cu2O) + Cu + H2O rojo-ladrillo

Oxidacin por Ag+ en solucin amoniacal Se trata de la reaccin deTollens, estudiada con anterioridad (Anlisis funcional Aldehidos). La reaccin es enteramente anloga a la anterior, dando el espejo de plata (Ago) Reaccin con fenilhidrazina: Los glucidos que contienen funcin cetona o aldehido reaccionan en presencia de un exceso de fenilhidrazina (3 o 4 moles por cada mol de glcido) generando osazonas (sustancias insolubles en agua)
CHO CH OH + H2N-NH R
-H2O

HC CH R

N-NH OH fenilhidrazona

HC

N-NH N-NH osazona

+ NH3 + 2 H2O

+ +

2 H2N-NH

C R

+ H2N-C6H5

Hidrlisis del almidn A lo dicho puede agregarse que la reaccin puede transcurrir bajo catlisis cida o enzimtica; la enzima especfica es la amilasa o ptialina, (y se encuentra en la saliva, por lo que es muy importamte masticar bien los alimentos ya que la digestin comienza en la boca) La hidrlisis es gradual; y si llega a ser completa, el producto final es maltosa. El proceso puede seguirse mediante la coloracin que produce el Yodo frente a los diferentes intermedios; el almidn da color azul; las dextrinas, rojizos; y la maltosa y la glucosa no producen coloracin

I- Parte Experimental
1- Reaccin general para glcidos. Ensayo de Molisch:
En un tubo de ensayo coloque 2 ml de solucin de cualquier glcido (glucosa, fructosa, sacarosa, maltosa, etc.); agregue 5 gotas de solucin alcohlica de alfa-naftol al 2 %, e inclinando el tubo, vierta por las paredes, cuidando que no se mezclen los lquidos, 2 ml de cido sulfrico concentrado. Observe el anillo coloreado que aparece en la zona de separacin de ambos lquidos. Agite con precaucin y deje pasar unos minutos: el color se intensifica. Aada aproximadamente 5 ml de agua, y observe el insoluble que se forma. Anote sus resultados. Intente interpretar lo que ha observado.

2- Reaccin de Fehling:
Coloque en un tubo de ensayo 2 ml de Fehling A y 2 ml de Fehling B. Caliente a 60C y aada 1 ml de solucin de glucosa al 5%. Agite y caliente a ebullicin durante 1 minuto. Observe si se forma insoluble, y sus caractersticas. Interprete la reaccin que tuvo lugar.

3- Reaccin de Tollens:
En un tubo de ensayo bien limpio coloque 1 ml de solucin de AgNO3 al 2% y agregue, gota a gota, solucin diluida (1%) de amoniaco, hasta que el precipitado inicialmente formado, se redisuelva. Al reactivo as preparado, agregue 1 ml de solucin de glucosa al 2%. Agite y deje calentar el tubo en bao de agua a 60-65C, durante unos minutos (no ms de 10 minutos). Observe e interprete con ecuaciones. NOTA: Lea nuevamente las precauciones ha observar con este reactivo, en el Lab. N 7

4- Reaccin con fenilhidrazina: formacin de osazonas.

En un tubo de ensayo coloque 2 ml de reactivo de fenilhidrazina. Agregue 1 ml de solucin de glucosa al 2%, y colquelo en un baomaria hirviente. Anote el tiempo que esta sumergido, y el tiempo de precipitacin de la osazona. De vez en cuando agite el tubo. Bajo estas condiciones, la osazona de la glucosa precipita en unos 4-5 minutos; la de la fructosa lo hace en 2 minutos. Si en 15 minutos no separa insoluble, deje enfriar y observe. Si no cristaliza la sustancia, raspe la pared interior del tubo con una varilla de vidrio.

5- Reacciones de disacridos :
i. Con reactivo de Fehling: Repetir el ensayo practicado en 2., utilizando 1 ml de solucin de sacarosa al 5% en vez de la solucin de glucosa. Interprete el resultado. Repita el ensayo, utilizando 1 ml de solucin de maltosa al 5%. Interprete el resultado. ii. Hidrlisis de la sacarosa: En un Erlenmeyer de 100 ml coloque 10 ml de solucin de sacarosa al 5%, agregue unos 15 ml de agua destilada y 10 gotas de cido clorhdrico concentrado. Caliente de 5-10 minutos a aproximadamente 70C en bao de agua. Deje enfriar. Introduzca un trocito de papel de tornasol rojo y neutralice con solucin de NaOH al 10%, o bien con carbonato sdico slido agregado en pequeas porciones, hasta que el indicador comience a virar al azul. De la solucin as obtenida, coloque 2 ml en un tubo de ensayo, y practique la reaccin de Fehling. Interprete sus resultados con ecuaciones.

6- Reacciones de polisacridos: almidn. i. Solubilidad del almidn en agua: En un Erlenmeyer de 100 ml colocar 0,1 gr de almidn; agregar unas gotas de agua destilada tibia para hacer una papilla, aadir 70 ml de agua destilada y calentar a ebullicin durante 3 minutos. El almidn casi no es soluble en agua pero forma una dispersin coloidal que constituye el reactivo denominado engrudo de almidn. ii. Reaccin del almidn con el yodo: En un tubo de ensayo coloque 3 ml de engrudo de almidn (de la suspensin sobrenadante). Deje enfriar, y agregue 1 gota de solucin diluida de I2 en KI (preparada con 1 gota de la solucin del laboratorio mas 5 ml de agua). Observe la coloracin. Caliente suavemente y luego deje enfriar. Qu resultados obtiene?. iii. Con reactivo de Fehling: Repita el ensayo practicado en 2. y en 5., pero utilizando 2 ml del engrudo de almidn. iv. Hidrlisis cida del almidn: A una mitad del engrudo de almidn, agregue, en el Erlenmeyer, 4-5 ml de HCl concentrado, y caliente a ebullicin suave durante 5 minutos como mnimo. Cada 1-2 minutos extraiga muestras (de 1-2 ml) y ensaye con yodo, a fin de apreciar la marcha de la hidrlisis. La reaccin se dar por terminada cuando la muestra extrada no desarrolle coloracin con la solucin de yodo. Coloque en un tubo de ensayo 3 ml de la solucin resultante de la hidrlisis y neutralcela con NaOH (operando como en 5.ii.). Sobre la solucin neutralizada practique la reaccin de Fehling. Interprete los resulatdos con ecuaciones.

v. Hidrlisis enzimtica del almidn. Prepare una solucin de enzimas del siguiente modo: Enjuage su boca con buches de agua meticulosamente y descarte el buche. Repita esta operacion una vez ms, y en la tercera repeticin vierta el buche en un vaso de precipitado, agregue unos ml de agua. Filtre la solucin resultante. Repita el ensayo (iv.) con esta solucin enzimtica.

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II- Cuestionario
Temario: Clasificacin de carbohidratos. Monosacridos: Quiralidad. Estructuras hemiacetlicas. Mutarrotacin. Reduccin y oxidacin. Disacridos: enlace glicosdico. Polisacridos: almidn y celulosa. Bibliografa:.-H. Hart; D. J. Hart, L. E. Craine, Quimica orgnica, McGraw-Hill Interamericana, 5ta ed.1995, Mxico - Gua de Trabajos Prcticos - Clases tericas.

1) Qu son los hidratos de carbono o carbohidratos? Describa de que forma pueden ser clasificados. Qu reaccin general de laboratorio le permite reconocer hidratos de carbono? 2) Escriba la frmula estructural de la glucosa. Indique los carbonos asimtricos. Determine la configuracin de cada uno de ellos y de el nombre que le corresponde segn IUPAC. 3) Dibuje las frmulas estructurales de las formas de cadena abierta (Fischer) y de cadena cerrada (Haworth) de los siguientes monosacridos: a) -D-Glucosa b) D-Manosa c) D-Galactosa d) D-Fructosa 4) a)Qu significa enolizacin? Que es el carbono anomrico? b) Ejemplifique la diferencia estructural que hay entre un par de anmeros y un par de epmeros. 5) Explique el fenmeno de mutarrotacin para una aldohexosa. 6) Explique que es un glicsido. Escriba como ejemplo un metil -D -glucsido y su anmero. 7) Mediante qu reaccin se pone de manifiesto el caracter reductor de un monosacrido? Ejemplifique con ecuaciones. 8) Defina que es un disacrido y un polisacrido. Escriba la estructura de los siguientes disacridos: maltosa, celobiosa, lactosa y sacarosa. Seale aquellos que sean reductores. Justifique. 9) La sacarosa (azcar comn) es un disacarido presente en todos las plantas que realizan la fotosntesis donde funciona como reserva de energa. La hidrlisis de la sacarosa produce glucosa y fructosa. Qu relacin estructural indica el trmino D? 10) El almidn es un polisacrido. Cul es su funcin? Explique brevemente que son la amilosa y la amilopectina y exprese cuales son sus caractersticas estructurales. 11) Qu indica la reaccin positiva de Fehling en la hidrlisis seriada del almidn? Cul es el reactivo de Lugol y para qu se utiliza? 12) a)Describa la estructura de la celulosa, seale en que se diferencia del almidn. b)Cul es la diferencia entre los polisacridos de reserva y los de estructura?
11

13) Tomando como ejemplo la glucosa escriba los productos de reaccin de la misma frente a los siguientes reactivos, en cada caso diga que tipo de reaccin es y nombre los productos que se forman:

ICH3/Ag2O

NO3H

H2/cat

CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH (D-glucosa) Br2/H2O HCN

(CH3CO)2O

3 NH2NHC6H5

H2O

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Quimica Orgnica

Hidratos de Carbono -- Ejercicios Adicionales

1) a) Representar un epmero de la D-galactosa (difiere de la glucosa en la configuracin del carbono n4). b) Representar las formas furansica y piransica de la D-galactosa. c) Representar los anmeros para c/u. 2) Por qu no se obtiene el mismo producto en la reacciones de la -D-glucosa con metanol y con ioduro de metilo/xido de plata? Representar las reacciones. 3) Dada la siguiente secuencia de reacciones:
CHO H H H H OH OH OH OH CH2 OH

A HCN C

H2O/ H+

H2O/ H+

D-alosa

a) Nombrar la D-alosa segn la nomenclatura IUPAC, indicando la configuracin segn la regla de la secuencia. b) Representar el enantimero de la D-alosa. c) Representar la forma piransica de la D-alosa. d) Representar los compuestos A, B, C y D. e) Nombrar los compuestos A y C. f) Qu tipo de ismeros son los compuestos B y D? g) Representar la reaccin de los compuestos B y D con bromo en presencia de agua. Nombrar los productos indicando la configuracin segn las reglas de Cahn, Ingold y Prelog. h) Representar la mutarrotacin de la D-alosa. i) Representar la reaccin de los compuestos B, D y la D-alosa con hidrgeno en presencia de nquel como catalizador. Se obtendr el mismo producto? 4) Sealar qu reactivos debern reaccionar para formar el siguiente compuesto:
HC N NH Ph C H H H H N NH Ph OH OH OH OH CH2 OH

5) a) Representar un disacrido no reductor a partir de dos unidades de glucosa. b)Representar un disacrido reductor a partir de dos unidades de glucosa. c) Representar las hidrlisis de ambos disacridos.
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6) La rafinosa es un trisacrido no reductor, de la cual se conoce la siguiente informacin: - La hidrlisis cida da como productos D-galactosa, D-fructosa y D-glucosa. - La hidrlisis en presencia de la enzima -galactosidasa (hidroliza las uniones -16 de la D-galactosa) da como productos D-galactosa y sacarosa. Representar la estructura de la rafinosa y todas las reacciones involucradas. 7) Dado el siguiente esteroide:
O

OH OH H O O O

Se conoce que su 3-glucsido con la D-glucosa es un veneno para ratas presente en los extractos de la cebolla albarrana. Representar la estructura de dicho compuesto. 8) Indicar si alguno de los productos de la hidrlisis de un cerebrsido dar positivo el ensayo de Fehling. Representar las reacciones.

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