Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Qumica

Laboratorio de Transformaciones de fase

Walter Vladimir Medrano Vrtiz

Granados Ferrer Emmanuel grupo 1

Prctica Determinacin del coeficiente de difusin mediante una descarburiacin simple

Objetivos: Conocer el proceso de la descarburizacin. Determinar el coeficiente de difusin mediante un proceso de difusin. Introduccin La difusin se refiere al flujo neto de cualquier especie, como iones, tomos, electrones o molculas. La magnitud de este flujo depende del gradiente de la concentracin y la temperatura. El proceso de difusin es de gran importancia para una gran variedad de tecnologas importantes actuales. En las tecnologas del procesamiento de materiales actuales es clave el control sobre la difusin. Existen cientos de tecnologas que dependen del incremento o limitacin de la difusin. El transporte de masa en lquidos y slidos se origina generalmente debido a una combinacin de conveccin (movilizacin de fluido) y difusin. En los slidos, estos movimientos atmicos quedan restringidos (no existe conveccin), debido a los enlaces que mantienen los tomos en las posiciones de equilibrio, por lo cual el nico mecanismo de transporte de masa es la difusin. Sin embargo las vibraciones trmicas que tienen lugar en slidos permiten que algunos tomos se muevan. La difusin de stos en metales y aleaciones es particularmente importante si consideramos el hecho de que la mayor parte de las reacciones en estado slido llevan consigo movimientos atmicos; como ejemplo se pueden citar la formacin de ncleos y crecimiento de nuevos granos en la recristalizacin de un metal trabajado en fro y la precipitacin de una segunda fase a partir de una solucin slida. MECANISMOS DE DIFUSIN Existen dos mecanismos principales de difusin en los tomos en una estructura cristalina: (1) mecanismo de vacantes o sustitucional, y (2) el mecanismo intersticial. 1. Mecanismo de difusin por vacantes o sustitucional Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posicin a otra si hay presente suficiente energa de activacin, proporcionada sta por la vibracin trmica de los tomos, y si hay vacantes u otros defectos cristalinos en la estructura para que ellos los ocupen. Las vacantes en los metales son defectos en equilibrio, y por ello algunos estn siempre presentes para facilitar que tenga lugar la difusin sustitucional de los tomos. Segn va aumentando la temperatura del metal se producirn ms vacantes y habr ms energa trmica disponible, por tanto, el grado de difusin es mayor a temperaturas ms altas; La energa de activacin para la difusin propia es igual a la suma de la

energa de activacin necesaria para formar la vacante y la energa de activacin necesaria para moverla. 2. Mecanismo de difusin intersticial La difusin intersticial de los tomos en redes cristalinas tiene lugar cuando los tomos se trasladan de un intersticio a otro contiguo al primero sin desplazar permanentemente a ninguno de los tomos de la matriz de la red cristalina. Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamao de los tomos que se difunde debe ser relativamente pequeo comparado con el de los tomos de la matriz. Los tomos pequeos como los de hidrgeno, carbono, oxgeno y nitrgeno, pueden difundirse intersticialmente en algunas redes cristalinas metlicas. Por ejemplo, el carbono puede difundirse intersticialmente en hierro alfa BCC y hierro gamma FCC. En la difusin intersticial de carbono en hierro, los tomos de carbono deben pasar entre los tomos de la matriz de hierro.

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA DIFUSIN EN SLIDOS El coeficiente de la difusin es una funcin notable de la temperatura, por experimentacin se ha encontrado que la dependencia de la temperatura de la velocidad de la difusin de muchos sistemas puede ser expresada por el siguiente tipo de ecuacin de Arrhenius:

donde, Do es una constante y Q es una constante llamada energa de activacin de las especies en difusin en J/mol o cal/mol. Los valores de D casi siempre se dan en unidades cgs (cm2/s). R, es la constante universal de los gases La dependencia de la temperatura es muy fuerte; los metales de elevado punto de fusin tienen los mayores valores de D a temperatura ambiente, y los metales de bajo punto de fusin tienen los ms bajos valores de D. Procedimiento Experimental Se realiza un proceso de descarburizacion a 9 probetas de acero W1 (el cual tiene una composicin de 1.05% de C, 0.20% de Mn y 0.20% de Si. A cada una con sus propias condiciones de tiempo y de temperatura. Tres probetas de acero W1 se introducen al horno a 850C por un tiempo de una, dos y tres horas respectivamente Las siguientes tres probetas se introducen al horno a 950C por un tiempo de una, dos y tres horas respectivamente.

Por ultimo las tres probetas restantes se introducen a una temperatura de 1050C por un tiempo de una, dos y tres horas. A cada probeta se le realiza metalografa para su anlisis. Con ayuda del microscopio se mide la longitud de la capa descarburizada. Con los datos experimentales obtenidos se calcula el Do y se compara con el valor teorico. Material y reactivos 10 probetas de acero W1 hornos a las diferentes temperaturas (850C, 950C y 1050C) reactivo de ataque Nital 3

Resultados Imgenes de las metalografas realizadas a las piezas descarburizadas.

1 hora 850 C 2 horas 3 horas

950 C

1050 C

Temperatura Tiempo (s) X exp (cm) X exp (Mm) 1123 3600 0.008017 80.17 1123 7200 0.010588 105.88 1123 10800 0.016075 160.75 1223 3600 0.009267 92.67 1223 7200 0.0187 187 1223 10800 0.03021 302.1 1323 3600 0.023187 231.87 1323 7200 0.029702 297.02 1323 10800 0.0699091 699.091

D exp 3.31E-09 2.89E-09 4.44E-09 4.43E-09 9.02E-09 1.57E-08 2.77E-08 2.27E-08 8.40E-08

1/T 0.000890472 0.000890472 0.000890472 0.000817661 0.000817661 0.000817661 0.000755858 0.000755858 0.000755858

ln Dexp -19.524 -19.661 -19.231 -19.234 -18.523 -17.969 -17.400 -17.597 -16.291

Memoria de clculo D exp= x2/42t

horas 1 2 3

ln Do 0.0026 5.9995 6.04445

Do (cm2/s) 0.9974 0.00248 0.00238

Q/R -21707 -15334 -15432

Q (cal) -43131.80 -30468.65 -30663.38

D exp=(0.008017)2/4(3600)(1.16)2 D exp=3.31x10-9cm2/s

-16 0.0007 -16.5 -17 ln D exp -17.5 -18 -18.5 -19 -19.5 -20

ln D exp vs 1/T
0.00075 0.0008 0.00085 0.0009 y = -21707x - 0.0026 R = 0.9835 y = -15334x - 5.9995 R = 0.9999 y = -15432x - 6.0445 R = 0.815 1/T

lnea azul 1hora lnea roja - 2 horas lnea verde- 3 horas Al realizar una regresin del tipo lneal a cada grfica de los diferentes tiempos, se obtienen tres ecuaciones, las cuales corresponden a: y=-a-b(1/T) ln D = lnDo Q/RT entonces se puede decir que en la ecuacin de la recta -a=ln Do y -b=-Q/R

As podemos obtener el valor de Do y Q para cada ecuacin para despus obtener un promedio: Por tanto nuestra ecuacin general nos queda D= Do exp (-Q/RT)

Promedio

0.334 terico:

-34754.61 D=0.12exp(-

Experimental: D=0.334exp (-34754.61/RT) 32000/RT) Dexp=5.75x10-8 Dexp=2.5x10-7 Dexp=6.05x10-7 Para 1123K Para 1223 K Para 1323 K

D=7.09x10-8 D=2.29x10-7 D=6.20x10-7

Anlisis de resultados En las imgenes de las metalografas realizadas se observa como hay un cambio en la estructura cristalina de el acero, la parte superficial de la pieza tiene estructura ferritica mientras que el centro presenta estructura perlitica, lo cual nos indica que el carbono que estaba en el grano se a difundido, dejando una estructura con un %de carbono muy bajo; hay una clara tendencia con respecto a la temperatura, a mayor temperatura la capa de ferrita que se encuentra en la parte externa de la pieza es mayor, as mismo el tiempo es un factor que afecta el proceso de difusin y a mayor tiempo que la pieza estuvo en el horno, la capa ferritica de la superficie aument. El D y Do fueron calculados a partir de la longitud de la capa descarburizada en la pieza asi obteniendo Do y sabiendo a la temperatura a la cual se llevo a cabo nuestro proceso, se realizaron graficas para un mejor anlisis de los datos, con apoyo de la regresin lineal, se obtuvieron ecuaciones las cuales permiten el calculo de un Q promedio y una Do promedio. Los valores obtenidos experimentalmente son muy parecidos a los tericos, pero en el caso de la grafica para el tiempo de 3600 segundos, los datos son incongruentes, podemos atribuir esa desviacin a un error el la toma del tiempo, ya que este parmetro afecta muy seriamente al coeficiente de difusin. Conclusin Hay una relacin directa entre el coeficiente de difusin y la temperatura. Hay una relacin directa entre el coeficiente de difusin y tiempo. La descarburizacin es un proceso de difusin, en el cual los tomos de carbono presentes en los intersticios de la red de Fe fluyen a travs de la red hacia fuera de la pieza o a otros granos dejando a los granos superficiales con una esructura con un bajo contenido de carbono Bibliografa Verhoeven, John, D. Fundamentos de Metalurgia Fsica. Ed. Limusa. 1987

Smith, William F. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales. Ed. Mc Graw Hill. 1993