Oxianiones
Los oxianiones que aqu se consideran comprenden a los grupos de partculas representadas por la formula general:
XOmn En donde X, que puede ser un metal o no metal, est enlazado en forma covalente a cierto numero de tomos de oxgeno. La carga neta sobre las partculas depende del nmero de oxgenos y del estado de oxidacin del tomo central.
Oxianiones
En forma ms general, los oxianiones tambin incluyen a las series polimricas:
XaOmn-
En las cuales algunos de los oxgenos se encuentran unidos a dos tomos de X lo que crea una estructura tipo cadena.
Formacin De Oxianiones
Los oxianiones pueden ser formados por varios elementos.
Excepciones:
Los gases inertes El flor (el nico elemento ms electronegativo que el oxgeno) Los metales que forman solamente iones de bajo potencial inico (grupo I y II y los miembros ms grandes del grupo III) Algunos metales inactivos
El oxgeno mismo.
Formacin De Oxianiones
En la figura siguiente se ilustra la distribucin de los elementos que forman oxianiones cuando menos en uno de sus estados de oxidacin.
Formacin De Oxianiones
Se sabe que uno o ms de los oxgenos de un oxianin puede interaccionar con agua por eliminacin de protones para producir los correspondientes grupos oxhidrilos enlazados al tomo central.
Formacin De Oxianiones
El tomo central se puede coordinar con molculas de agua adicionales por medio de reacciones de hidratacin.
Los diferentes oxianiones se nombran aadiendo varios sufijos y prefijos a la misma raz.
ClO4- Perclorato ClO3- Clorato ClO2- Clorito ClOHipoclorito
Estado De Oxidacin
Obteniendo, nmeros de oxidacin nones para los halgenos y en caso de aumentar o disminuir los oxgenos unidos, cambia el nmero de electrones de valencia asignado al halgeno de dos en dos.
2-
O O S O O
O O S O
O O P O O
O O P O
Se observan estructuras electrnicas similares para los oxianiones del arsnico y antimonio, pero no para el nitrgeno.
Nitrgeno
Est unido a un oxgeno menos que los otros elementos del grupo V en los correspondientes estados de oxidacin. La estructura resonante del ion nitrato se representa por las tres estructuras electrnicas formales:
-
O N O O
O O
N O
O O
N O
Est en el estado de oxidacin (V), ya que todos los electrones se le asignan formalmente a los oxgenos (-II).
N O O
N O O
O PO O
(PO3-)x
PO O
x
(PO2-)x
Las estructuras tienen cadenas largas con tomos de oxgeno y fsforo alternados. Para un mismo estado de oxidacin los dos tipos de estructuras se indican aadiendo a los nombres el prefijo:
-oto- para la estructura con uniones simples.
2-
O C O O
(y las formas resonantes) C(+4) carbonato
O O Si O O
Si (IV) ortosilicato
Sn O
Sn (II) estanito
En la serie TiO44-, VO43-, CrO42-, MnO4-, el estado de oxidacin del tomo central es igual a su nmero de grupo.
H2O + HnXOm
H3O+ + Hn-1XOm-
El grado de transferencia de protones al agua en el equilibrio se puede correlacionar con la estructura y el potencial inico del ion central, Xn+, en donde n es el estado de oxidacin.
X O H
La ruptura de la unin X-O es caracterstica del comportamiento bsico y la ruptura de la unin O-H es peculiar del comportamiento cido. Cuando ambas uniones se pueden romper por tratamiento con un reactivo adecuado esta sustancia es anftera. La unin O-H se rompe ms fcil cuando X tienen un potencial inico alto.
Si las uniones entre el tomo central y los oxgenos tiene suficiente polaridad para que dicho tomo sea neutro, se puede aplicar directamente el principio de electroneutralidad para determinar la carga residual sobre cada oxgeno.
En solucin bsica:
La concentracin del ion hidronio es muy baja. Los protones disponibles son aquellos de las molculas de agua. Las interacciones posibles son:
1.
Una reaccin de hidrlisis en la cual los oxgenos se convierten en grupos OH-: PO43- + H2O HOPO32- + OH-
SiO44- + H2O
HOSiO33- + OH-
ZnO22- + 2H2O
Zn(OH)42-
Los dos tipos de reacciones pueden presentarse simultaneamente como en: SbO43- + 4H2O Sb(OH)6- + 2OH-
Por ejemplo:
ClO3-
+1.21
HClO2
+1.63
HClO
+1.63
+1.63
Cl2
+1.47 +1.38
Solucin bsica
ClO4+0.36
ClO3-
+0.35 +0.62
ClO2-
+0.65
ClO+0.77
+0.89
Cl-
+0.51
PREPARACIN DE OXIANIONES
La gran variedad de propiedades de los oxianiones, particularmente su facilidad de formacin, impide la aplicacin de un mtodo universal para su preparacin
La mayora de aniones que existen en la naturaleza son oxianiones:
Los silicatos son los principales constituyentes de rocas como el granito y el basalto. Los carbonato se encuentran como piedras calizas, en mrmol y dolomita (CaCO3MgCO3).
Se conocen grandes depsitos rocosos de fosfatos Ca(PO4)2, borax (NaB4O7 10H2O) y colemanita (Ca2B6O11). Todas estas son fuentes importantes de los correspondientes oxianiones.
PREPARACIN DE OXIANIONES
Existen otros oxianiones que se encuentran en la naturaleza, pero que usualmente se preparan a partir de sustancias ms disponibles y que contienen el mismo nometal en un estado de oxidacin menor, o bien a partir del propio elemento. Para los procesos de oxidacin se usa oxgeno gaseoso y perxidos. Los xidos no metlicos formados as, dan soluciones del oxicido cuando se tratan con agua.
PREPARACIN DE OXIANIONES
El cido ntrico y nitratos se preparan por oxidacin de amonaco usando el proceso de Ostwald:
PREPARACIN DE OXIANIONES
Los halgenos no se combinan fcilmente con el oxgeno gaseoso, es ms conveniente preparar los oxianiones en solucin.
Los halgenos elementales se disuelven en solucin bsica para dar una mezcla de iones halogenuro e hipohalogenito a temperatura ambiente. A mayor temperatura se forman los oxianiones halogenatos:
PREPARACIN DE OXIANIONES
El perclorato se forma por descomposicin trmica del clorato:
El ion permanganato se prepara por la accin de poderosos oxidantes slidos sobre Mn2+ en solucin cida:
PREPARACIN DE OXIANIONES
El ion dicromato se forma por oxidacin de Cr3+ usando estos mismos reactivos. En solucin bsica son ms efectivos los oxidantes suaves: