CRACKING TERMICO

Introduccin
El cracking trmico es un antiguo y simple proceso. Se basa en la reduccin de la masa molar y del tamao molecular por accin del calor. A temperaturas en el rango de 450-500 C, las molculas de hidrocarburos se vuelven inestables y tienden a romper sus enlaces para llegar a molculas ms pequeas, en forma aleatoria. Las variables involucradas en este proceso son el tiempo ( tiempo de residencia), la temperatura y la presin, como para lograr una conversin ms controlada, que tambin, por supuesto, depende de la alimentacin utilizada. En la prctica, la alimentacin a una unidad de cracking trmico es una mezcla de hidrocarburos, normalmente de alto peso molecular, proveniente de las unidades de topping o de destilacin al vaco del crudo. Las molculas parafnicas de cadenas largas, se rompen en molculas ms pequeas, pero esas molculas pequeas an pueden seguir rompindose, a travs de los enlaces C-C. La cantidad de tomos de hidrgeno presentes en la molcula principal, es insuficiente para proveer la cantidad necesaria a cada tomo de carbono, por lo cual, se forman compuestos olefnicos ( alquenos) como productos. La rupture generalmente se realize por un mecanismo por radicales libres. Los hidrocarburos parafnicos, son solo una pequea parte de los residuos de petrleo, ya que, hay hidrocarburos cclicos y aromticos. En estos casos, es importante tener en cuenta, que la ruptura se realiza en las cadenas parafnicas laterales de las molculas, no en los anillos. Tambin otras reacciones secundarias se producen, tales como la polimerizacin de olefinas y de aromticos, la condensacin, que pueden conducir a problemas indeseables como la mayor formacin de coque. Los productos finales consisten en gas, hidrocarburos livianos en los rangos de naftas o gas oil y productos ms pesados. La maxima conversion que puede obtenerse, estar determinada por la calidad de los productos de fondo de la unidad de cracking trmico ( residuo). El mencionado residuo, pasa a formar lo que se llama fuel oil, que va a una unidad de mezclado o Blending de fuel oils en refinera. Si el cracking fue realizado a alta severidad, la corriente de fuel puede volverse inestable luego de mezclarse con corrientes de dilucin. Por ello, en refinera debe regularse la severidad de la unidad de cracking trmico. El cracking trmico se introdujo en las refineries hace ms de 80 aos atrs, para la produccin de naftas. Las unidades eran pequeas, ineficientes energticamente ( consuman mucho fuel). Sin embargo, en las dcadas del 20 y 30, hubo un incremento muy importante en la capacidad de las unidades de crackingtrmico, con el proceso DUBBS de la firma UOP. Sin embargo, debe considerarse que el cracking trmico, para la fabricacin de naftas, fue perdiendo terreno por la aparicin del cracking cataltico, que lleva a naftas de mayor octanaje, por lo cual, hoy el cracking trmico se utiliza por ej. Para los residuos correspondientes a cortes medios o pesados de destilacin ( gasoils), residuos cortos para reduccin de viscosidad ( visbreaking), residuo corto para produccin de bitumen, cera para olefinas para la fabricacin de productos

qumicos, eteno de naftas y de gases de refinera, fabricacin de coque, para fuel o fabricacin de electrodos. RESUMEN DE PROCESOS QUE UTILIZAN CRACKING TERMICO EN REFINERIAS: VISBREAKING PRODUCCION DE GASOIL UNIDAD DE COQUE

Visbreaking
Visbreaking (REDUCCION DE VISCOSIDAD) reduce la viscosidad de los residuos sustancialmente, por lo cual, se disminuye la utilizacin de diluyentes y la cantidad de fuel oil producido en refinera. La corriente de alimentacin, se precalienta, se enva a un horno para llegar a temperatures de cracking de 450-460 C. El cracking tiene lugar en una cmara de reaccin, que se encuentra luego del horno. Los productos que salen de la cmara de reaccin, se enfran rpidamente para frenar la reaccin de cracking(previene la formacin de coque). Luego de sto, los productos entran a un fraccionador a temperatures de300 a 400C.Los productos obtenidos de fraccionamiento son: gas, nafta, kerosene, gasoil y residuo. Ese residuo, tiene menor viscosidad que la alimentacin al visbreaker. Las nuevas cmaras de reaccin o soakers estn equipadas con internos que reducen los refectos deretromezclado, maximizando la reduccin de viscosidad. La temperatura de cracking aplicada est entre 440-450 C a una presin de 5-10 barg en la cmara de reaccin o soaker. El fraccionador puede operarse a 2-5 barg .

PRODUCCION DE GASOIL
Es una aplicacin ms elaborada y sofisticada del cracking trmico comparada con el visbreaking. El objetivo es producir la maxima cantidad de gasoil que pueda obtenerse. Tambin reduce la viscosidad del residuo de fondo. La primera parte de esta unidad es similar al visbreking, el residuo es sometido a un flashing al vaco, para recuperar destilados pesados, que se reenvan a la etapa de cracking trmico, en conjunto con el destilado pesado recuperado del fraccionador. Hay un segundo horno que trabaja en un rango de temperaturas de: 500 C y altas presiones 20-25 barg.Estas condiciones ms severas, son necesarias, porque la alimentacin tiene menor tamao molecular y es ms difcil de craquear que las molculas de la primera etapa ( ms pesadas).

Coking retardado
Este proceso es ms severo que los anteriores . La meta es obtener productos de cracking y destilados llegando a un residuo muy pobre en hidrgeno que es llamado coque. El trmino retardado, indica que la formacin de coque no tiene lugar en el horno de craqueo (

que llevara a una parada general de planta, ya que es producto slido), sino en tambores grandes a la salida del horno. Estos tambores son llenado y vaciados una vez cada 24 hs., de manera de lograr una operacin contnua de planta. Una planta Standard normalmente tiene 2 tambores, de adecuada capacidad para un da de produccin ( 500-1500 m2). En los tambores las condiciones de temperature son 450-500 C y 20 - 30 bar. Un tambor est en operacin y el otro fuera de operacin. Los vapores de estos tambores pasarn a un fraccionador para separar productos deseados.

CALIDAD DE PRODUCTOS
Los productos de cracking trmico no son adecuados para ser comercializables, requerirn posterior refinacin o tratamiento como para mejorar su calidad, particularmente, el contenido de azufre y olefinas debe ser limitado a especificaciones. Hoy se utilizan procesos con hidrgeno o Hydrotreating, para naftas y gasoil. Los gases deben ser desulfurizados antes de ser utilizados como fuel gas en refinera. El residuo contiene normalmente asfaltenos, que estn dispersos en forma colloidal en el crudo en forma natural. Esos asfaltenos pueden precipitar en el fondo de los tanques de almacenaje formando barros residuales.