TITULACIONES

TITULACION DE UN ACIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE 10,00 mL de solucin de HCl 0,1000 M se titulan con solucin de NaOH 0,1000 M Reaccin de neutralizacin: HCl + NaOH NaCl + H2O H+ + OH- H2O
NaOH 0,1000 M

10,00 mL sc. HCl

Agrego a) 0 mL b) 5 mL c) 10 mL d) 15 mL de de solucin de NaOH. Cul es el pH resultante luego de cada agregado?

a) VNaOH= 0 mL Tengo 10,00 mL de solucin de HCl 0,1000 M pH= -log [H+] pH= -log (0,1)= 1
(en estos clculos no se tienen en cuenta las cifras significativas)

b) VNaOH= 5,00 mL Inicialmente tena 10-3 moles de HCl = 10-3 moles H+ Agrego 5,00 mL de SC de NaOH (= 510-4 moles de OH-) Quedan 510-4 moles de H+ en exceso en Vf= 15,00 mL [H+]= 3,3310-2 M y pH= 1,48

c) VNaOH= 10,00 mL Inicialmente tena 10-3 moles de HCl = 10-3 moles H+ Agrego 10,00 mL de SC de NaOH: 10-3 moles de OHEste es el punto de equivalencia de la titulacin. Me quedan 20,00 mL de solucin de NaCl. Dado que no hidrolizan ni los Na+ ni los Cl- slo tengo los H+ y los OH- de la autoprotlisis del H2O: H2O H+ + OH-

[H+] = [OH-] =10-7 y el pH = 7

d) VNaOH= 15,00 mL Ahora tengo 510-4 moles de OH- en exceso en un volumen de 25,00 mL [OH-] = 210-2 M y pOH = -log [OH-] = 1,70 pH = 14- pOH pH = 12,30

fenolftalena

heliantina

En esta titulacin se pueden utilizar como indicadores del punto final tanto la fenolftalena como la heliantina

Volumen agregado de base

TITULACION DE UN ACIDO DEBIL CON UNA BASE FUERTE 10,00 mL de solucin de AcH 0,1000 M se titulan con solucin de NaOH 0,1000 M Reaccin de neutralizacin: AcH + NaOH NaCl + H2O H+ + OH- H2O
NaOH 0,1000 M

10,00 mL sc. AcH

Agrego a) 0 mL b) 5 mL c) 10 mL d) 15 mL de de solucin de NaOH. Cul es el pH resultante luego de cada agregado?

a) VNaOH= 0 mL Tengo 10,00 mL de solucin de AcH 0,1000 M AcH Ac- + H+ Ka=1,8 x10-5

[H+] = (Ka [AcH]o) [H+] = 1,3410-3 M pH = 2,87

b) VNaOH= 5,00 mL Inicialmente tena 10-3 moles de AcH Agrego 5,00 mL de SC de NaOH (= 510-4 moles de OH-) Ocurre la siguiente reaccin: (K>> 1) AcH + NaOH AcNa + H2O Se forman 510-4 moles de Ac- y quedan 510-4 moles de AcH sin reaccionar en Vf= 15,00 mL Tengo un buffer o solucin reguladora: pH = pKa log ([Ac-]/[AcH])
(= 1)

pH = pKa pH = 4,74

c) VNaOH= 10,00 mL Inicialmente tena 10-3 moles de AcH Agrego 10,00 mL de SC de NaOH: 10-3 moles de OHAcH + NaOH AcNa + H2O (K>> 1)

Este es el punto de equivalencia de la titulacin. Me quedan 20,00 mL de solucin de AcNa. La sal est disociada: AcNa Ac- + Na+ Los iones Na+ no hidrolizan, pero los Ac- s

Ac- + H2O Kh = Kw/Ka = 5,56 10-10

AcH + OH-

[OH-] = (Kh[Ac-]o), donde [Ac-]o= (10-3 1000/ 20) M [OH-] = 5,2710-6 M pOH = -log [OH-]= 5,28 pH = 14 5,28 pH = 8,72 El pH en el punto de equivalencia es > 7.

d) VNaOH= 15,00 mL Tengo 510-4 moles de OH- en exceso en un volumen de 25,00 mL [OH-] = 210-2 M pOH = -log [OH-] = 1,70 pH = 14- pOH pH = 12,30

fenolftalena

heliantina

En esta titulacin slo se puede utilizar como indicador del punto final la fenolftalena. La heliantina vira mucho antes del punto de equivalencia y no sirve en este caso.

Volumen agregado de base Volumen agregado de base

EQUILIBRIOS DE PRECIPITACION

ZnAc2 slido

Solucin saturada de ZnAc2.

Constante del producto de solubilidad (Kps)

AgCl(s)
[Ag+ ][Cl ] K= [AgCl(s) ]

Ag+(ac) + Cl-(ac)
K ps = [Ag+ ][Cl ]

Otros ejemplos: Ag2CrO4(s) AgF2(s) 2 Ag+(ac) + CrO4=(ac) Ag+(ac) + 2 F-(ac) Kps = [Ag+]2[CrO4=] Kps = [Ag+][F-]2

La aplicacin de la constante de equilibrio a la solubilidad vale para sales poco solubles. Las soluciones concentradas no se comportan como soluciones ideales. En anlisis qumico se aprovecha la diferencia de solubilidad de las sales.

Ejemplos 1- Calcular la solubilidad de AgCl en agua. Kps = 2,8 x 10-10 AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)
s s

K ps = 2,8 10 10 = s2
s: solubilidad

2- Calcular la solubilidad de CaF2 en agua. Kps = 1,7 x 10-10

CaF2(s)

Ca+2(ac) + 2F-(ac)
s 2s

K ps = 1,7 10 10 = s ( 2s)2 = 4s3

3- Calcular la solubilidad de CaF2 en: (a) una solucin 0,1 M de Ca(NO3)2; (b) una solucin 0,1 M de NaF. a) CaF2(s) Ca+2(ac) + 2F-(ac)
0,1 2s

K ps = 1,7 10 10 = 0,1 (2s)2

b)

CaF2(s)

Ca+2(ac) + 2F-(ac)
s 2 x 0,1

K ps = 1,7 10 10 = s (0,2)2

Efecto del in comn

Hay una reduccin en la solubilidad de una sal escasamente soluble debido a la adicin de una sal soluble que tenga un in comn con sta.

precipitacin

disolucin

Qps > Kps PRECIPITACIN Qps = Kps EQUILIBRIO Qps < Kps DISOLUCIN
072_PrecipitaReact.mov

Precipitar PbSO4 al mezclar 1,00 ml de solucin 0,01 M de Pb(NO3)2 con 1,00 ml de solucin 10-4 M de Na2SO4? PbSO4(s) Pb+2(ac) + SO4-2(ac)

Diluyo a la mitad, por lo que las concentraciones de 0,01 M de Pb+2 y SO4-2 son 5x10-3 M y 5x10-5 M, respectivamente. Kps(PbSO4)= 1.8 x 10-8 Qps = [Pb+2] [SO4-2] = 2,5 x 10-7 precipitacin

Cul ser la concentracin molar de equilibrio del in SO4-2?

PbSO4(s)

Pb+2(ac) + SO4-2(ac)
510-3 - x 510-5 - x

Kps(PbSO4)= 1.8 x 10-8 = (510-3 x) (510-5 x)

Precipitacin selectiva
Es posible separar una mezcla de iones en solucin mediante la adicin de un in de carga opuesta con el cual formarn sales de solubilidades muy diferentes

Ej.: Una muestra de agua de mar tiene una concentracin 0,05 M de Mg+2 y 0,01 M de Ca+2. En qu orden precipitarn los iones cuando se aade NaOH? Mg(OH)2(s) Ca(OH)2(s) Mg+2(ac) + 2OH-(ac) Ca+2(ac) + 2OH-(ac) Kps = 1,1 10-11 Kps = 5,5 10-6

Rta.: Primero precipitar el Mg(OH)2 (cuando la concentracin de OH- sea 1,510-5 M) y luego el Ca(OH)2 (cuando la concentracin de OH- sea 0,023 M).