TERMOQUIMICA

La Termoqumica se encarga de estudiar las caractersticas de una reaccin qumica, con respecto al requerimiento o liberacin energtica implicada en la realizacin de los cambios estructurales correspondientes. Si la energa qumica de los reaccionantes es mayor que la de los productos se produce una liberacin de calor durante el desarrollo de la reaccin, en caso contrario se necesita una adicin de calor. Esto hace que las reacciones se clasifiquen en exotrmicas o endotrmicas segn que liberen o requieran calor. La reaccin entre hidrxido de sodio y cido clorhdrico es altamente exotrmica, mientras que la reaccin de formacin de xido de magnesio a partir de oxgeno y magnesio es endotrmica. Ecuaciones Termoqumicas En termoqumica las reacciones qumicas se escriben como ecuaciones donde adems de las frmulas de los componentes se especifica la cantidad de calor implicada a la temperatura de la reaccin, y el estado fsico de los reactivos y productos mediante smbolos "s" para slidos, "g" para gases, "l" para lquidos y "ac" para fases acuosas. El calor de una reaccin, Q , usualmente se R expresa para la reaccin en sentido derecho y su signo indica si la reaccin es exotrmica o endotrmica, de acuerdo a que si Reaccin exotrmica : Q < R 0 Reaccin endotrmica: Q > R 0 La siguiente reaccin est escrita en forma de ecuacin termoqumica: Fe2O 3(s) + 3C(grafito) 2Fe(s) + 3CO(g) QR = 492,6 KJ/mol

porque se expresan los estados de sus componentes y el calor de reaccin en condiciones estndares. Se entiende que 492.6 KJ es la cantidad de calor requerido en la reaccin, por cada mol de xido frrico que reacciona en estado slido a 25'C y 1 atmsfera de presin

Termoqumica La siguiente reaccin escrita en forma termoqumica: 2H 2S(g) + Fe(s) FeS (s) 2 + 2H (g) 2 QRo = -137 KJ/mol

muestra que es exotrmica y que por cada 2 moles de sulfuro de hidrgeno en forma gaseosa que reaccionan se liberan 137 KJ de calor en condiciones estndares, indicado esto mediante el superndice colocado sobre el smbolo. Calor de formacin de una sustancia Es la cantidad de calor liberado o absorbido en la reaccin de formacin de un mol de una sustancia a partir de sus elementos constituyentes. La reaccin de formacin del bromuro de hidrgeno gaseoso a partir de sus elementos componentes en estado gaseoso y su correspondiente calor de formacin, a condiciones estndares, es: H 2(g) + Br 2 (g) HBr(g) Qf0 = -36,38 KJ/mol

Los compuestos como el bromuro de hidrgeno gaseoso se denominan compuestos exotrmicos porque su reaccin de formacin es exotrmica, en caso contrario se llaman compuestos endotrmicos. Es importante notar que el cambio en el estado material de alguno de los componentes de una reaccin qumica producir un cambio en la cantidad de calor implicada y/o en la naturaleza energtica de la reaccin. En la reaccin de formacin del agua no hay diferencias estructurales al obtenerla en forma gaseosa o lquida, pero energticamente es mayor la cantidad liberada cuando se forma un mol de agua lquida con respecto a la cantidad liberada cuando se forma un mol de agua gaseosa, como se puede observar en las siguientes reacciones de formacin H2(g) + 1/2 O 2 (g) H O(g) Q 2 H2(g) + 1/2 O 2 (g) H O(1) 2
0 f

= -241.814 KJ/mol.

Qf0 = -285,830 KJ/mol

Los calores de formacin son determinados experimentalmente y para su estimacin se asume que el calor de formacin de los elementos en estado libre y en condiciones estndares es cero. La Tabla 1 muestra los calores de formacin de un conjunto de compuestos en condiciones estndares

100

Termoqumica Calor de reaccin Es el calor liberado o absorbido en una reaccin a condiciones determinadas. Es una propiedad termodinmica de estado cuyo valor, depende principalmente, de la temperatura de la reaccin y se calcula por la diferencia entre las energas qumicas de los productos, Ep, y los reaccionantes, Er, es decir, QR = Ep - Er Cuando la suma de los contenidos calricos de los productos excede al de los reaccionantes, la diferencia es la cantidad de calor requerida en la reaccin endotrmica y es de signo positivo. Si la suma de los contenidos calricos de los reaccionantes excede al de los productos la diferencia es la cantidad de calor liberada en la reaccin exotrmica y es de signo negativo Ley de Hess La Ley de Hess expresa que: "El calor de una reaccin es independiente del nmero de etapas que constituyen su mecanismo y, por lo tanto, depende slo de los productos (estado final) y reaccionantes (estado inicial)" La ley de Hess aplicada a la reaccin global resultante de la suma del conjunto de etapas que explican su mecanismo, permite calcular el calor de reaccin estimando la diferencia entre la suma de los calores totales de formacin de los productos y la suma de los calores totales de formacin de los reaccionantes, es decir:
0 QnQ 0 nR , rQ f r p

0 fp ,

siendo n p, y n r , los coeficientes estequiomtricos y Q de los productos y reaccionantes, respectivamente

0 f,p

y Q 0f,r los calores de formacin de cada uno

101

Termoqumica Ejercicios Resueltos Ejercicio 1. Calcular el calor de la reaccin, en condiciones estndares, y explicar si es exotrmica o endotermica CaC 2(s) + 2H O 2 (l) Ca(OH) (s) 2 + C H (g) 2 2 Los calores de formacin de cada uno de los productos y de los reaccionantes tomados de La Tabla 1 son: Qf0 - 60 KJ/mol - 285,83 KJ/mol - 986,1 KJ/mol 226,7 KJ/mol

Compuestos CaC 2(s) H2O (l) Ca(OH) 2(s) C2H 2(g)

Al aplicar la ley de Hess con los datos suministrados QR0 = (-986,1 + 226,7) - (-60 + 2 x (-285,83)) = -127.74 KJ / mol el signo negativo, del calor de reaccin, significa que es exotrmica. Calor de combustin Es el calor que se libera en una reaccin de combustin de un compuesto orgnico. Se entiende por combustin completa la oxidacin de un compuesto orgnico con el oxgeno del aire, producindose los gases bixido de carbono y vapor de agua, adems de la liberacin de una cantidad de calor. Si en vez de bixido de carbono se produce monxido de carbono o carbono en estado natural, se dice que la combustin es incompleta. El gas natural o el propano son gases que adems de aprovecharlos con propsitos de sntesis de otros compuestos son utilizados como combustibles, tanto domstica como industrialmente, debido a su gran calor de combustin. Los alimentos al ser digeridos por los seres vivos son compuestos

102

Termoqumica orgnicos (carbohidratos, lpidos y protenas) transformados mediante mecanismos de reaccin que totalizados corresponden a sus reacciones de combustin cuyos calores liberados son utilizados por la clula para su almacenamiento y funcionamiento Los calores de combustin se determinan experimentalmente y sus valores son aprovechados para estimar calores de formacin de compuestos orgnicos difciles de estimar por otros mtodos. La Tabla 2 muestra calores de combustin de un conjunto de compuestos orgnicos en condiciones estndares Ejercicio 2. Calcular el calor de formacin del cido actico, en condiciones estndares, a partir de su calor de combustin. La reaccin de combustin completa del cido actico gaseoso, en condiciones estndares, es: CH 3COOH (g) + 2O 2 (g) 2CO (g) 2 + 2H O (g) 2 -875,1 KJ/mol

es decir, que por cada mol de CH COOH (g) que combuste se liberan 875,1 KJ. Conociendo el 3 calor de combustin del cido actico y los calores de formacin de los otros componentes de la reaccin, en condiciones estndares, al aplicar la ley de Hess se puede calcular el calor de formacin del cido actico as:

Compuestos CO 2(g) H2O (g) O2(g)

Calor de formacin - 393,51 KJ/mol - 241,81 KJ/mol 0

0 QC

(2Q 0 f CO ,() 2

+ 2Q 0 + Q0 ) (Q 0 fH , O f CH , COOH g( ) fO , 2 (g ) ) 2 g( ) 3 +0

875.1 ( 393.51) +== 2 ( 241.81) Q 0 fCH ,() COOH g 2 = 3

0 QKJ mol fCH ,() COOH g 3

2145.74

103

Termoqumica el signo negativo indica que el cido actico es un compuesto exotrmico.

104

Termoqumica

0 Sustancia Q , KJ/mol f

Sustancia
3 5

Qf0 , KJ/mol -375.00

Sustancia Al2O 3(s) ZnO(s)

Qf0 , KJ/mol -1675.70 -350.46

H20(l) -285.83 PCl (g) -287.00 H2O(g) -241.81 PCl (g) HF(g) -273.30 CO(g) HCl(g) -92.31 CO (g) HBr(g) -36.38 CH (g) -74.80 HI(g) 26.36 HCHO(g) -117.00 SO 2(g) -296.81 CH OH(l) SO 3(g) -395.70 C H (g) 226.70 2 H2S(g) -20.60 C H (g) 52.30 NO(g) 90.25 CH COOH(l)
2

-110.53 HgO(s) -90.80

2 4

-393.51

CuO(s) Cu2O(s) Ag2O(s)

-157.00 -169.00 -31.00 -127.07 -32.60 -824.20 -111 8.0 -100.00 -178.00 -601.50 -1096.0 -635-09 -986.10 -60.00 -1206.9 -554.00 -1216.0

3 2 4

-238.70 AgCl(s) Ag2S(s) Fe 2O 3 (s) Fe3O 4(s) -485.00 FeS(s) FeS 2(s) MgO(s) MgCO 3 (s) 34.00 -219.00
2

H2SO 4 (1) -813.99 C H (g) -84.70 2 6

3

NO 2(g) 33.18 C H OH(l) -277.70 2 5 N2O(g) N2O 4(g) 9.16 N2O 5(g) 11.00 PbO(s) NH 3(g) -45.94 PbO (s ) HNO 3(l) -174.10 PbS(s) NH 4Cl(s) -314.40 PbSO (s) -919.94 4 Na 2O(s) -414.20 Na SO (s) -1387.1 2 4 NaOH(s) -425.61 NaNO (s) -467.90 3 NaCI(s) -411.15 NaBr(s) KF(s) -567.30 KCl(s) KClO 4(s) -432.80 KBr(s) -361.06 -436.75 -393.80 82.00 C6H 6 (g) 82.93
2

N2O 3(g) 83.70 SiO (s) -910.70

SiH 4(g)

CaO(s) Ca(OH) 2(s) CaC2(s) CaCO3(s) BaO(s) BaCO3(s) NaF(s) -573.65 NaI(s) KClO 3 (s) KI(s)

-277.00 -100.00

-278.80 -397.70 -327.90

Tabla l. Calores de formacin en condiciones estndares

105

Termoqumica Compuesto Carbono Monxido de carbono Metano Etino (acetileno) Eteno(etileno) Etano Propeno Propano 2-metilpropano n-butano Tabla 2. Calores Frmula C(S) CO(g)
0 Qc,

Compuesto Metanol Metanol Etanol Etanol n-Propanol n-Propanol Isopropanol Isopropanol Glicerina Acido Frmico Acido Frmico Acido Actico Acido Actico Acido Lctico

Frmula CH4O(g) CH4O(l) C2H 6O(g) C2H 6O(l) C3H 8O(g) C3H 8O(l) C3H 8O(g) C3H8O(l) C3H 8O 3 (l) CH2O 2 (g) CH 2O 2 (l) C2H 4O 2 (g) C2H 4 O2 (l) C3H 6O 3 (C)
6 2

Qc,0 KJ/mol -764.0 -726.5 -1409.3 -1366.9 -2068.0 -2023.2 -2062.8 -2013.0 -1658.0 -316.7 -270.2 -919.7 -871.7 -1363.1 -1150.2 -2175.7 -1984.5 -3228.0 -9953.7 -11284.0 -11163.0 -2815.8 -2824.2 condiciones estndare

KJ/mol -393.3 -283.0

CH4(g) -890.4 C2H 2(g) -1299.6 C2H 4(g) -1411.0 C2H 6(g) -1559.9 C3H 6(g) -2058.5 C3H 8(g) -2220.1 C4H 10 (g) -2871.7 C4H 10 (g) -2878.5

Ciclopentano C5H 10 (l) -3290.9 de combustin en n-pentano C5H 12 (g) -3536.1 Benceno Benceno Ciclohexano n-Hexano Metilbenceno(Tolueno) Metilbenceno(Tolueno) Cicloheptano n-Heptano 1,2-Dimetilbenceno 1,2-Dimetilbenceno 1,3-Dimetilbenceno 1,3-Dimetilbenceno 1,4-Dimetilbenceno 1,4-Dimetilbenceno Naftaleno C6H 6(g) -3301.5 C6H 6(l) -3267.6 C6H 12 (l) -3919.9 C6H 14 (l) -4163.1 C7H 8 (g) -3947.9 C7H 8(l) -3909.9 C7H 14 (l) -4547.6 C7H16(l) -4816.9 C8H 10 (g) -4596.3 C5H 10 (l) -4552.9 C8H 10 (g) 4594.5 C8H 10 (l) -4551.9 C5H 10 (g) -4595.2 C8H 10 (l) -4552.9 C10 H (c) 5 -5153.0

Acido d-Tartrico C H O 4 (c) 6 Acido n-Butrico C H O 4 (l) 8 Acido Ctrico Acido Benzoico C H O7(c) 6 Acido Palmtico C H O6(c) 32 Acido Esterico Acido Oleico d-Glucosa 1-Fructosa Lactosa Formaldehido Acetaldehido Acetona

C6H 8O 7 (c)
2 2

C18 HO 36 (c) 2 C18 HO 34 (l) 20 C6H 12 O (c) 6 C6H 12 O (c) 6 CH2O(g) C2H 4O(g) C3H 6O(l)

C12 HO 22 (c) 11 -5648.8 -5709.8 -1192.4 -1789.9

106