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Ejercicios Desarrollados por Andrs Azocar S.

Pontificia Universidad Catlica de Chile Facultad de Qumica - Anlisis Instrumental, QIM111 Profesora Vernica Arancibia M. AYUDANTA DE CROMATOGRAFA 1. Se desea analizar el contenido de un licor por GC. Se utiliza una columna Carbowax 20M y se procede de la siguiente manera: -Se mide 1,0 mL de licor, se agrega 2,0 mL de etilmetilcetona 80,0 gL-1 y se afora a 100,0 mL con agua destilada. -Se prepara disoluciones estndar de etanol que contienen 1,0; 2,0 y 3,0; mL de este alcohol (79,0 gL-1) y 2,0 mL de etilmetilcetona 80,0 gL-1. -Se inyectan 1,0 L de los estndares y muestra en el cromatgrafo y se obtienen las siguientes reas: Disolucin St-1 St-2 St-3 Muestra rea peak EtOH [U.A] 28257 57860 78044 72662 rea peak EMC [U.A] 48441 49787 44404 47096

Calcule la concentracin de etanol en el licor (g/mL). Calcule el grado alcohlico del licor. (Consulte la tabla de la gua de laboratorio). Interpole si es necesario. Desarrollo Ejercicio del estndar interno. El estndar interno es un compuesto puro, diferente al analito y que eluye cercano a este. En cromatografa corrige errores en la medicin de un volumen tan pequeo (En GC se usan volmenes de 1 L). ARELATIVA = HRELATIVA =

Si se inyecta menos o ms la seal del estndar interno tambin baja o sube. Al dividir por la seal del estndar interno se normalizan los resultados. St-1 = 1,0 mL x 79,0 g/ L/ 100,0 mL = 0,79 g/L St-2 = 2,0 mL x 79,0 g/L/ 100,0 mL = 1,58 g/ L St-3 = 3,0 mL x 79,0 g/ L/ 100,0 mL = 2,37 g/ L

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St1-1 = 28257/ 48441 = 0,5833 St2-2 = 57860/ 49781 = 1,1622 St-3 = 78044/ 44404 = 1,7576 Concentracin [g/ L] 0,79 1,58 2,37 rea Relativa 0,5833 1,1622 1,7576

Y = -0,0066 + 0,7432X SM = -0,0066 + 0,7432CM SM = 72662/ 47096 = 1,5428 CM = 2,08 [g/ L] Ci x 1,0 mL = 2,08 [g/ L] x 100,0 mL CINICIAL = = 208,0 [g/ L]

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Hay que hacer una relacin de m/ v a v/ v, ya que la tabla est en g/ 100 mL, se debe transformar la concentracin a esas unidas (g/ mL), por lo que la concentracin es 20,8 g/ 100 mL. Esa es la concentracin de EtOH en la muestra de licor, pero nos piden expresarlo en grado alcohlico, as que debemos ver la tabla de grado alcohlico: 1. Se debe buscar el valor en la tabla, si no se encuentra en la tabla, se debe buscar los valores ms cercanos a la concentracin calculada. En este caso es 20,66 y 21,03. Gramos Alcohol/ 100 cc 20.66 21.03 = 0,37 V/ V 26.03 26.50 = 0,47

2. La diferencia entre la concentracin de la muestra y el menor valor de gramos de EtOH es de 0,14. 3. Relacionar los deltas, con la diferencia de concentracin calculada y el menor: 0,37 ---------- > 0,47 0,14 ---------- > X X = 0,1778 3. Por lo que el grado alcohlico ser: Grado Alcohlico = Menor V/V + X Grado alcohlico = 26,03 + 0,1778 Grado Alcohlico = 26,21

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2. Se quiere determinar el contenido de cido Acetilsaliclico en un analgsico. Para ello, se pesa una tableta de 0,6000 gramos, se disuelve y afora a 250,0 mL con fase mvil metanol: agua (1:1). De esta disolucin se mide una alcuota de 10,0 y se lleva a 100,0 mL. De esta ltima disolucin se mide 2,0 ml y se afora a 10,0 mL con fase mvil. Se inyectan 20 L de muestra diluida y se obtiene un peak cuya seal es 8450 UA (unidades arbitrarias). Luego se mezcla 10,0 mL de muestra diluida con 20,0 mL de estndar de 50,0 mg/L, se homogeniza y se inyectan 20 L en la columna cromatogrfica. La seal e s de 12870 UA. Cul es el % de cido Acetilsaliclico en la tableta? Desarrollo Este es el mtodo de la adicin estndar con 2 medidas, muestra y muestra + estndar. 0,6000 g 250,0 mL

10,0 mL

100,0 mL

2,0 mL SM = 8450 [U.A]

10,0 mL

10 ml de Solucin 3 + 20,0 ML de Solucin Estndar 50,0 mg/ L. SM+E = 12870 [U.A] 8450 = KC3 12870 = K x ( Dividiendo ambos trminos: = )

C3 = 28,0 [mg/ L]

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V2 x C2 = V3 x C3 C2 = V1 x C1 = V2 x C2 C1 = = 1400 [mg/ L] = 140,0 [mg/ L]

1400 mg ---------- > 1000 mL X -------------------- > 250 mL X = 350 mg % cido Acetilsaliclico = 10 x 0,350 g/ 0,6 g % cido Acetilsaliclico = 58,33 NOTA: En la cromatografa Lquido - Lquido ocurre el fenmeno de reparto, en cambio en la cromatografa Lquido - Slido ocurre el fenmeno de adsorcin. Anlisis cualitativo es mediante el tiempo de retencin a ciertas condiciones. Anlisis cuantitativo es mediante el rea o la altura, el uso del rea es ms adecuado. Mtodo del estndar interno consiste en que en cada patrn y muestra, se agrega un componente inerte con volumen constante. Se grafica seal relativa y concentracin. Con esto se logran compensar errores al inyectar volmenes de muestras pequeos. Cromatgrafo de Gases: Gas Portador (de alta pureza, He, H2, CO2, etc.), Inyector (debe estar 50C sobre la temperatura del compuesto menos voltil de la muestra), Horno (para regular la temperatura), Columna (puede ser empacadas o capilares) y Detector. Detectores: FID (detector de ionizacin de llama), la muestra se piroliza en la llama de hidrgeno aire, lo que genera iones y electrones que conducen corriente. til para cuantificar hidrocarburos, grupos polares como COOH, OH, C=O, etc. no dan buenas seales.

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Otros detectores: Masas (GC MS), IR, Conductividad Trmica (TCD), Termoinico (TID), Captura electrnica (ECD), Emisin Atmica (AED). 3. Una separacin cromatografa (HPLC) tiene las siguientes caractersticas: Longitud de la columna (empaque) = 24,7 cm Velocidad de flujo = 0,313 mL/min Vm = 1,37 mL Un cromatograma de una mezcla de A, B, C y D nos proporciona los siguientes datos: Tr [min] 3,1 5,4 13,3 14,1 21,6 W [min] 0,41 1,07 1,16 1,72

No Retenido A B C D Calcule: a. El nmero de platos tericos. b. La altura del plato. c. La resolucin para B y C. Desarrollo

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a. El nmero de platos tericos indica el grado de eficacia de la separacin, ya que habla de las transferencias de masa entre la fase estacionaria y la fase mvil. N = 16 x ( ) Se debe calcular el tiempo de retencin corregido para cada muestra, el cual es el tiempo que transcurre entre la aparicin de la seal que corresponde a un componente inerte y a la de los componentes a considerar. Es la diferencia de los tiempos de retencin. NA = 16 x ( NB = 1454 NC = 1438 ND = 1851 b. La altura del plato terico se calcula de la siguiente manera: H = L/ N L = Longitud de la columna N = Nmero de platos tericos HA = 24,7/ 504 = 0,049 [cm] HB = 0,017 [cm] HC = 0,017 [cm] HD = 0,013 [cm] c. La resolucin es la separacin entre dos seales, se calcula con la siguiente ecuacin: R=2x

) = 504

R=2x R = 0,7

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4. Se inyectan 2 L de 3 estndares de acetato de etilo de concentracin: 200; 400 y 600 L/mL obteniendo reas de: 1,43; 2,86 y 4,29 unidades arbitrarias. Cul es la concentracin de la muestra, si se inyectan 2 L y se obtiene un rea de 4,10 U.A.? Desarrollo Este es el tpico problema de una curva de calibrado. Concentracin [L/mL] 200 400 600 Seal [U.A] 1,43 2,86 4,29

SM = 0,00715CM 4,10 = 0,00715 CM CM = 573,4 [L/mL]

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5. Se determina Heptacloro (Pesticida) en naranjas utilizando GC con detector de captura electrnica. Se trituran 50 g de cscaras de naranjas que se extraen con 50,0 mL de solvente orgnico. Luego se filtran y se concentran a 20,0 ml. Se inyecta 2 L y se obtiene un rea de 2560 [U.A]. Luego se mezcla 5,0 mL de muestra con 20,0 mL de estndar de Heptacloro 20 g/ L, al inyectar 2 L se obtiene 3250 [U.A] Cul es la concentracin de Heptacloro en g/ Kg de naranja? Desarrollo 50 g 50,0 mL (Concentra) 20,0 mL Se inyecta. A M = 2560 [U.A]

5,0 mL Muestra + 2,0 mL Estndar 20 g/ L. AM+E = 3250 [U.A]

2560 = KCM 3250 = K x CM = 10,297 [g/ L] --------- > Concentracin en los 20,0 mL 10,297 g ----------- > 1000 mL X ---------------------- > 20,0 mL X = 0,20594 g 0,20594 g ----------- > 50,0 g cscara X ------------------------ > 1000 g X = 4,12 g/ Kg