Tema 14. La Fase luminosa de la fotosntesis II Estructura de los fotosistemas 1. Fotosistemas y complejos antena.

La excitacin de la clorofila requiere que un fotn de energa apropiada incida directamente sobre la molcula del pigmento. Dado que la radiacin solar es una fuente de energa relativamente diluida, la incidencia de un fotn exactamente sobre la clorofila del fotosistema es un proceso poco probable. En resumen, la fotosntesis difcilmente sera capaz de suministrar energa en cantidades suficientes si no se incrementa la probabilidad de excitar a la clorofila. Esa es la funcin de los complejos antena o LHC (Ligth Harvesting Complex) Para entender su funcionamiento hay que recordar la transferencia de energa por resonancia, que consiste en la transferencia directa de la energa de excitacin entre dos molculas, si se encuentran a la distancia y con la geometra adecuadas, y si los intervalos energticos entre los diferentes niveles de excitacin son iguales (o el del aceptor menor que el del donador). En los complejos antena hay muchas molculas de clorofila, cada una de las cuales puede ser excitada por un fotn, pero en este caso las formas excitadas NO van a ceder ningn electrn, sino que van a transferir su energa de excitacin a una molcula prxima, y esta a otra, y as sucesivamente hasta que la energa de excitacin (denominada excitn) llega al centro de reaccin fotosinttico, en donde ya se va a producir la donacin del electrn. En resumen, estas molculas adicionales de clorofila actan incrementando la probabilidad de que un determinado fotn pueda ser absorbido por el sistema. Se estima que el tiempo medio de transferencia de un excitn al centro de reaccin es del orden de 10-10 segundos, con una eficacia cercana al 90%. Se conocen las estructuras de varios complejos antena, en los que las molculas de clorofila se encuentran en una disposicin rgida mantenidas por protenas hidrofbicas de membrana.

"par especial" centro de reaccin

Complejo antena central del fotosistema I de la cianobacteria Synechococcus elongatus, en vistas superior y lateral. Slo se muestran los anillos tetrapirrlicos de las molculas de clorofila. Note la diferente orientacin de los anillos; se encuentran a esas posiciones y distancias gracias las molculas de protena que mantienen toda la estructura. Archivo pdb 2PPS. N.Krauss et al. .

Tema 14 La Fotosntesis. Javier Corzo

Complejo antena del fotosistema de tipo II de Rodopseudomonas acidophila. Las molculas de clorofila y los carotenos se encuentran rgidamente empaquetados entre las hlices de la protena. CR, centro de reaccin. Archivo pdb 1KZU, R.J. Gogdell et al. Los pigmentos accesorios (carotenoides en los cloroplastos) tienen como funcin absorber la luz en la zona del espectro de la luz solar en la que la clorofila tiene una absortividad molar baja, y ceder posteriormente esa energa de excitacin a la clorofila. Estos pigmentos aumentan el rango de longitudes de onda utilizables para la fotosntesis; en su ausencia, los fotones de energas intermedias (que corresponden a los colores del amarillo al verde) no seran utilizados. Son importantes bsicamente en el caso de algas, dado que la cantidad de luz en la zona del rojo cae rpidamente con la profundidad del agua; en estos casos se emplean como pigmentos antena las ficobilinas y las ficoeritrinas, que absorben fuertemente en la parte intermedia del espectro visible. En las plantas superiores la importancia de esta ampliacin del espectro es menor, porque realmente los carotenoides amplan poco el espectro de absorcin de la clorofila:

Espectro de absorcin de las clorofilas y carotenoides de Limnophila

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El fotosistema II
La estructura del PSII se resolvi inicialmente en la bacteria prpura Rodopseudomonas, siendo adems uno de los primeros casos de protenas integrales de membrana de las que se pudo determinar su estructura. Actualmente se conoce la estructura del PSII de varias bacterias prpuras, pero tambin el ms complicado de cianobacterias y de cloroplastos. Como en estos casos tienen adems integrado el complejo productor de oxigeno, (OEC), son ms complejos y su estructura se ver ms adelante. En bacterias prpuras los electrones salen del fotosistema de dos en dos, siendo transportados por una quinona similar a la coenzima Q de la mitocondria. Y entran a travs de una cadena de citocromos; los electrones llega transportados por un citocromo de tipo c, soluble, que los cede a una cadena de citocromos que, a su vez, los ceden a la clorofila catinica. El esquema de organizacin es el siguiente (observe la orientacin en la membrana).

Fotosistema tipo PSII de Thermochromatium En cuanto al fotosistema propiamente dicho, se encuentra flanqueado por los complejos antena (no mostrados en la figura anterior). En el fotosistema se encuentran: 1) El centro de reaccin, donde se lleva a cabo el proceso fotoqumico inicial, esto es, la donacin del electrn desde el estado excitado, y que est formado por DOS molculas de bacterioclorofila asociadas (el par especial, o P870, por presentar un mximo de absorbancia a esa longitud de onda, dentro ya de la zona infrarroja del espectro). 2) El aceptor del electrn del centro de reaccin, que es una molcula de bacteriofeofitina, que es similar a la bacterioclorofila pero sin tomo de magnesio. 3) Una molcula de quinona asociada, QA, que no abandona el fotosistema 4) El sitio para una segunda quinona QB,. En este sitio entra la coenzima en su forma oxidada, quinona, y lo abandona en su forma reducida, quinol. 5) Una serie de molculas accesorias, cuya funcin no se conoce con certeza: dos bacterioclorofilas auxiliares, una segunda bacteriofeofitina y una molcula de caroteno. Aunque el PSII tiene una estructura de dos ramas simtricas, solo una de ellas acta durante la fotosntesis.

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par especial caroteno

bacterioclorofila "auxiliar" feofitina quinona

Fe
cara externa

Cara citoslica Fotosistema de Rhodobacter sphaeroides Cada una de las dos ramas bacterioclorofila auxiliar-bacteriofeofitina-quinona se encuentra integrada en una protena de membrana. Las dos protenas son diferentes.

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Mecanismo:
La molcula con el electrn donado por la clorofila se muestra en rojo
clorofilas accesorias caroteno par especial feofitina

Cuando la quinona de Qb recibe dos electrones, el quinol abandona Qb y es reemplazado por una nueva quinona

quinona fija QA

1 fs

llegada del excitn y excitacin del par especial

4 ps
transferencia del electrn a la quinona de Qb llegada de un electrn desde el citocromo

transferencia del electrn a la feofitina

100 s

radical libre catinico

transferencia del electron a la quinona de Qa

200 ps

El Fotosistema I
La estructura del PSI es distinta del anterior. Coinciden en que el fenmeno fotoqumico bsico emplea un par especial de molculas de clorofila. Pero el resto de la estructura es distinto. En la actualidad no se conoce con precisin la posicin de todos los tomos del PSI, pero si la colocacin de los centros bsicos. Tampoco est tan claro la secuencia de acontecimientos despus de la excitacin del par especial, aunque est claro que al final el electrn se cede a la ferredoxina por el ltimo centro Fe4S4. La estructura corresponde al PSI de la cianobacteria Synechococcus. Adems del par especial, hay un grupo de 2+2 molculas de clorofila, dos molculas de la quinona menaquinona, ninguna de las cuales abandona el fotosistema, y tres centros hierro-azufre del tipo Fe4S4:

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par especial centro Ao centro A1 (menaquinona) tres centros Fe4S4

cara externa

cara citoslica Archivos pdb: PSII de Rhodobacter: 1PSS. A.J. Chirino et al. PSII de Thermochromatium 1EYS. T. Nogi et al. Complejo antena de Rodopseudomonas: 1KZU R.J. Cogdell et al. PSI de Synechococcus. 2PPS N. Krauss et al