Caucho nitrilo (NBR)

El caucho nitrilo, tambin conocido como Buna-N, Perbunan, o NBR, es un caucho sinttico, copolmero de acrilonitrilo (ACN) y butadieno. Los nombres comerciales incluyen Krynac, Nipol y Europrene. El caucho nitrilo, al igual que el caucho estireno-butadieno y otros elastmeros sintticos fue producto de investigaciones que tuvieron lugar durante y entre las dos guerras mundiales, como sustitutos del caucho natural. Un grupo de copolmeros de butadieno-acrilonitrilo, tomando el nombre de Buna N, fue patentado en 1943 por los qumicos alemanes Erich Konrad y Eduard Tschunkur, que trabajaban para la IG Farben. La Buna N fue producida en los Estados Unidos durante la Segunda Guerra Mundial con el nombre de GR-N (Goverment Rubber-Nitrile) y subsiguientemente el grupo de elastmeros de acrilonitrilo-butadieno fue conocido como caucho nitrilo. Sntesis y caractersticas Los cauchos nitrilo-butadieno (NBR) son una familia de copolmeros no saturados, de 2-propenonitrilo (acrilonitrilo) y varios monmeros de butadieno (1,2-butadieno y 1,3-butadieno).

Frmula qumica general de los cauchos nitrilo

La reaccin de polimerizacin entre el acrilonitrilo (2-propenonitrilo) y el butadieno (1,3-butadieno) sera la siguiente:

Sntesis de caucho nitrilo

A continuacin se muestra la estructura qumica del NBR, indicando las tres posibles estructuras isomricas para los segmentos de butadieno.

A pesar de que sus propiedades fsicas y qumicas varan dependiendo de la composicin de nitrilo del polmero, este tipo de caucho sinttico es generalmente resistente a aceites, combustibles y otros productos qumicos (ms nitrilo dentro del polmero, mayor es la resistencia a los aceites, pero menor la flexibilidad del material). Se utiliza en la industria automotriz y aeronutica para las mangueras de combustible y manipulacin de hidrocarburos, sellos y arandelas. Se utiliza en la industria nuclear para fabricar guantes de proteccin. La capacidad del NBR para soportar una amplia gama de temperaturas (de -40C a 108C) hace que sea un material ideal para aplicaciones aeronuticas. El nitrilo-butadieno tambin se usa para crear productos moldeados, calzado, adhesivos, selladores, esponjas, espumas expandibles y alfombras de piso. Su capacidad de recuperacin (resilencia) hace del NBR un material til para fabricacin de guantes de laboratorio desechables, guantes de limpieza y/o de examinacin mdica. El caucho nitrilo es ms resistente que el caucho natural a los aceites y cidos, pero tiene una fuerza y una flexibilidad inferior.

Los guantes de nitrilo son sin embargo tres veces ms resistente a los pinchazos (resistencia a la perforacin) que los guantes de caucho natural. El caucho nitrilo es generalmente resistente a los hidrocarburos alifticos. Tanto el caucho nitrilo, como el caucho natural, puede ser atacado por el ozono, hidrocarburos aromticos, cetonas, steres y aldehdos. Resumen de las principales caractersticas del NBR CARACTERISTICAS Excelente resistencia a los Muy buenas propiedades Muy buena resistencia a los Muy buena adhesin a los Temperatura de trabajo mayor Buena resistencia a la Se proveen en distintos Resistencia a la abrasin Excelente propiedades mecnicas Resistencia a la temperatura y al ozono CARACTERISTICAS Escasa resistencia No resiste Baja resistencia Baja permeabilidad - Elevado costo en comparacin de los cauchos ordinarios

POSITIVAS aceites mecnicas solventes metales 120C flexin grados (XNBR) (HNBR) (HNBR) NEGATIVAS ozono azufradas llama gases

al grasas a a la los

Propiedades El caucho nitrilo es entonces un copolmero de acrilonitrilo-butadieno. Es el que ms resiste a los aceites de todos los productos de caucho comercializados y se usa en artculos que funcionan en contacto con aceites minerales. Hay diferentes grados de caucho nitrilo, esto depende del contenido de nitrilo (la proporcin de acrilonitrilo puede variar desde el 18% al 40 %). Los de alto contenido en nitrilo (35-40%) resisten ms a los aceites, pero son ms caros, tienen mayor temperatura de transicin vtrea (Tg) y por eso, poseen pocas propiedades a bajas temperaturas y son ms rgidos. Los grados medios (25%) y bajos (18%) en contenido de nitrilo, se usan donde no es tan importante la resistencia a los aceites. Las propiedades del NBR varan de la siguiente forma con contenido creciente de acrilonitrilo

Se considera que los vulcanizados de nitrilo pueden usarse permanentemente a una temperatura no mayor a los 120C. Produccin El NBR es producido por el sistema de polimerizacin en emulsin. Existen dos procesos de fabricacin a

nivel industrial de uso habitual de caucho nitrilo: el proceso de produccin en caliente y el proceso de produccin en fro. En el primero se aaden al reactor o tanque de polimerizacin un emulsionante (jabn), 2-propenonitrilo, varios monmeros de butadieno (incluido el 1,3-butadieno y el 1,2-butadieno), activadores generadores de radicales y un catalizador. El agua sirve como medio de reaccin dentro del reactor. Los reactores se calientan a 30-40C para facilitar la reaccin de polimerizacin y promover la formacin de ramificaciones en el polmero. Debido a que varios monmeros capaces de propagar la reaccin estn involucrados en la produccin de caucho nitrilo, la composicin de cada polmero puede variar (dependiendo de las concentraciones de cada monmero aadido al reactor de polimerizacin y a las condiciones dentro del mismo). Una unidad que se repita en todo el polmero no puede existir. Tambin por esta razn, no existe ninguna denominacin IUPAC para el polmero en general. La reaccin de una posible porcin del polmero es la siguiente:

A los monmeros usualmente se les permite reaccionar durante 5 a 12 horas. A la polimerizacin se le permite proceder a la conversin aproximada del 70% antes de que un agente de terminacin de reaccin (como dimetilditiocarbamato e dietil hidroxilamina) se aada para reaccionar con los radicales libres restantes. Una vez que el ltex resultante es tratado con el agente terminador de reaccin, los monmeros sin reaccionar se eliminan en un equipo separador. La recuperacin de monmeros sin reaccionar es cercana al 100%. Despus de la recuperacin de monmeros, el ltex es enviado a travs de una serie de filtros para eliminar los slidos no deseados y luego se envan a los tanques de mezcla, donde se estabiliza con un antioxidante. El polmero producido en forma de ltex se coagula con nitrato de calcio, sulfato de aluminio, y otros agentes coagulantes en un tanque de aluminio. La sustancia coagulada se lava y se seca en polvo o grumos de caucho.

Esquema del proceso de produccin de NBR

El proceso para la produccin de NBR fro es muy similar a la del NBR caliente. Los reactores de polimerizacin se calientan a 15,5C en lugar de 30-40C. En condiciones de temperatura ms baja, se forman menos ramificaciones en los polmeros (la cantidad de ramificaciones distingue el NBR fro del NBR caliente). La polimerizacin del NBR puede ser realizado en procesos continuos, semi-continuos y tipo batch (en etapas). Otros tipos de cauchos nitrilo Adems del NBR caliente y el NBR frio, tambin estn disponibles otros tipos de cauchos nitrilo. Caucho nitrilo carboxilado (XNBR) Este tipo de polmero contiene, adems de la cadena acrilonitrilo-butadieno, un tercer monmero, que puede ser divinilbenceno o cido metacrlico.

Al vulcanizar el nitrilo carboxilado, no slo se cura el polmero a travs de la doble ligadura convencional (aportada por el butadieno) sino tambin los grupos carboxlicos mencionados, actuando entonces estos como una especie de refuerzo que confiere excelentes propiedades mecnicas al compuesto. Caucho nitrilo hidrogenado (HNBR) Es posible hidrogenar parcial o totalmente la cadena molecular del caucho nitrilo resultando polmeros altamente resistentes a la temperatura, a los aceites calientes y al ozono, debido a la reduccin de la reactividad de la cadena polimrica. Los grados totalmente hidrogenados se curan con perxidos y los parcialmente hidrogenados, con un nivel de insaturacin de 3 a 5% pueden hacerlo con azufre. Caucho nitrilo entrecruzado Son polmeros ramificados altamente entrecruzados por adicin de un monmero difuncional. Estos productos son habitualmente utilizados en piezas moldeadas para generar, con suficiente fuerza de moldeo o presin, la eliminacin del aire atrapado. Otro uso es para el incremento de la estabilidad dimensional o retencin de la forma en piezas extrudadas o calandradas. Esto genera una mayor eficiencia en la extrusin y vulcanizacin de piezas intrincadas, como as tambin, provee una mejor liberacin de los rodillos de la calandra. Caucho nitrilo con antioxidante El caucho nitrilo est disponible con un antioxidante polimerizado en la cadena polimrica. Esto provee proteccin adicional al NBR durante prolongados tiempos de servicio en exposicin de aire y fluidos. En compuestos con alto contenido de refuerzo de negro de humo, la reactividad qumica entre el polmero y el pigmento puede limitar la capacidad de resistencia al envejecimiento. La resistencia a la abrasin se ve mejorada comparada con el NBR convencional, especialmente a altas temperaturas. Estos tambin exhiben excelentes propiedades dinmicas. Aplicaciones Los usos de la goma de nitrilo incluyen guantes (sustituto del caucho natural) para la industria de la salud, correas de transmisin del automvil, mangueras, juntas tricas o anillos de estanqueidad (o-rings), juntas, retenes, correas en V, cuero sinttico, rodillo de impresora y como revestimiento de cables. El ltex NBR tambin se puede utilizar en la elaboracin de adhesivos y como aglutinante de pigmentos.

Rodillo de impresora

Guantes de caucho nitrilo

Juntas

Botas de caucho nitrilo

Plancha de NBR

Adhesivo de caucho nitrilo Scotch-Weld de 3M

A diferencia de los polmeros destinados a la ingestin, donde pequeas inconsistencias en la composicin / estructura qumica puede tener un efecto pronunciado sobre el cuerpo, las propiedades generales del NBR no son alterados por menores diferencias estructurales / composicionales. El propio proceso de produccin no es demasiado complejo; la polimerizacin, la recuperacin de monmeros, y los procesos de coagulacin requieren algunos aditivos y equipos, pero que son tpicos de la produccin de la mayora de los cauchos. El equipo necesario es sencillo y fcil de obtener. Por estas razones, la sustancia es ampliamente producida en los pases ms pobres, donde el trabajo es relativamente barato. Entre los ms altos productores de NBR estn China continental y Taiwn. Una versin hidrogenada del caucho nitrilo, HNBR, tambin conocido como HSN (nitrilo altamente saturado) se utiliza comnmente para la fabricacin de anillos de estanqueidad para sistemas de aire acondicionado del automvil.

O-rings

No se deben utilizar guantes de caucho nitrilo cuando se trabaja con el cido ntrico fumante rojo, la combustin sbita de estas dos sustancias qumicas pueden causar graves quemaduras qumicas. Se debe tener cuidado cuando se trabaja con el cido y los guantes, al mismo tiempo. Mayores productores de caucho nitrilo Compaa Bayer Girsa Locacin Canad; Francia Mxico

Hyundai JSR Corporation Kumho Nantex Nitriflex PetroChina Petroflex Polimeri Europa Zeon Chemicals Zeon Chemicals Europe Zeon Corporation

Corea del Sur Japn Corea del Sur Taiwn Brasil China Brasil Italia Estados Unidos Reino Unido Japn