5/30/13

ECOEFICIENCIA

1. Las buenas prcticas 2. Mejora de procesos

ECOLOGA Y BIODIVERSIDAD
VIII. Ecotoxicologa

3. Reingeniera de procesos 4. La produccin limpia 5. Tratamiento y valorizacin internas 6. Valorizacin externa de residuos

Evaluacin del ciclo de vida (LCA) de un producto

LCA Evaluacin de riesgo LCA cuantifica emisiones, no toma en cuenta la exposicin Por qu hacer LCA?
Permite a las empresas conocer el impacto de sus acciones sobre el ambiente y escoger la alternativa que menos dao cause

Impacto potencial de un producto sobre el ambiente a lo largo de todo su ciclo de vida mediante al cuantificacin de uso de recursos y emisiones ambientales

Es el LCA realmente un indicador fiable del verdadero tiempo de vida que tiene un producto?

HUMANOS Y CICLOS DE NUTRIENTES

Ej: Qu pasa con los fosfatos de los detergentes?

5/30/13

HUMANOS vs. CADENAS ALIMENTICIAS NATURALES

Dependemos de la agricultura Qu clase de ecosistemas hemos creado? Dependemos de relativamente pocas plantas. qu pasara si los cultivos de arroz y maiz fallaran simultneamente a lo largo del mismo ao?

Monocultivos situacin ideal para pestes de insectos y enfermedades

Reciclado de nutrientes inorgnicos ecosistemas naturales

Reemplazo con fertilizantes qumicos extraccin/minera transporte, electricidad.

Oceano
Reciclado? de nutrientes inorgnicos agricultura

Fertilizantes erosionan y contaminan aun ms el agua

CICLOS BIOGEOQUMICOS
Energa Fluye --- Qumicos ciclan en un ecosistema

Cada qumico tiene su propio ciclo, pero todos tienen algunas cosas en comn: Reservorios Pools de intercambio

Nutrientes ciclan a travs de organismos, atmsfera, ocanos, rocas Qumicos ciclan a travs del mundo biolgico y geolgico CICLOS BIOGEOQUMICOS

Tiempo de permanencia de un qumico en un reservorio o pool de intercambio = Tiempo de residencia

Comunidades: reservorios o pools de intercambio?

5/30/13

Cuatro ciclos ms importantes: Agua, carbono (y oxgeno), nitrgeno y fsforo

EL CICLO DEL CARBONO

Glosario Bisfera: Suma de todas las formas de vida sobre la Tierra y sus interacciones. Descomposicin: Ruptura de molculas complejas (ej. Organismos muertos) hacia nutrientes simples que pueden ser utilizadas por organismos vivos. Combustible fsil: Combustibles que han sido formados a lo largo de millones de aos de los restos de plantas y animales.

EL CICLO DEL AGUA

Efecto invernadero: Calentamiento de la atmsfera terrestre debido al vapor de agua, dixido de carbono y otros gases en la atmsfera que atrapan el calor irradiado por la superficie terrestre. Hidrocarburos: Molculas compuestas slo por tomos de hidrgeno y carbono. Fotosntesis: Proceso qumico a travs del cual plantas con clorofila usan luz solar para producir su propio alimento al convertir dixido de carbono y agua en carbohidratos, y liberando oxgeno como subprodcutos. Respiracin: Proceso en el que el oxgeno es usado para romper compuestos orgnicos en dixido de carbono y agua.

EL CICLO DEL CARBONO: Fotosntesis respiracin

descomposicin desgaste de rocas actividades antropognicas

EL CICLO DEL OXGENO

EL CICLO DEL NITRGENO

La vida requiere de Nitrgeno

INTEGRACIN DE LOS CICLOS DEL AGUA, CARBONO Y OXGENO

5/30/13

EL CICLO DEL NITRGENO

Nitrgeno en muchas formas: Forma qumica Norg, NH4 NH2OH N2 N 2O NO NO2NO3Estado de oxidacin
N2 N2

-III -I 0 I II III V

Reducido NO3

NO3 Oxidado

NO3 NH4 NH4 NO2 NO2 NO3

NH4 Bacterias Nitritas Bacterias Nitratos

Fuentes de alteraciones al Ciclo Global del Nitrgeno causado por el el humano

1914 Proceso Haber-Bosch Sntesis de amonia 2000 se sintetiza en 10 das la misma cantidad de nitrgeno que todo aquel obtenido del guano en el siglo XIX CONSECUENCIAS: monocultivo 6 billones de personas

Deforestacin Liberacin de CO2 Poblacin humana Fertilizantes de N industrial

EL CICLO DEL FSFORO

Eutrozacin Oceano

Una forma bsica: PO4 Molcula muy pesada nunca en atmsfera

5/30/13

Fsforo en el suelo y biota:

EL CICLO DEL MERCURIO

Hg en varias formas:

Equilibrio cido/base pH Agua dulce ~6 7 H2PO4pH Oceano ~8.2 HPO42-

Mercurio elemental Hg(0) nico metal lquido a temperatura ambiente. Altamente voltil fcilmente convertido a forma gaseosa. Sales de Hg en combinacin con otros qumicos. Poco solubles en agua y un poco menos txicos que compuestos organomercurados. Normalmente hidrofbicos y se almacenan en tejidos con alto contenido grasoso. Hg orgnico si se combina con grupos orgnicos. El ms comn Metil-mercurio que es algo soluble en agua, biodisponible y altamente txico.

Molculas orgnicas ms importantes que contienen P: DNA RNA ATP Fosfolpidos

Biodisponibilidad tasa y cantidad de sustancias txicas que pueden ocurrir en el cuerpo

Hg es un elemento, no un nutriente no se destruir o convertir en otra cosa

Denicin tradicional: la ciencia de los venenos

Veneno - una sustancia que puede causar dao o

disturbio en la funcin de un organismo (o ecosistema)

5/30/13

Todas las sustancias son txicas y ninguna sustancia es txica. Slo la dosis determina la toxicidad - Paracelsus (1493 - 1541)

O: La dosis hace el veneno

Estudio de efectos dainos de qumicos sobre

ecosistemas (Moriarty, 1983)

Predecir efectos de agentes potencialmente

txicos en ecosistemas naturales y especies no- objetivo (Homan et al., 1995) poblacin

Extender los efectos del individuo hacia el nivel de

ECOTOXICOLOGA
contaminacin de ecosistemas mecanismos de acumulacin de contaminantes efectos en los organismos vivos en

Terminologa
Sustancias txicas del ambiente no siempre son referidas como venenos Xenobitico: Txico:
Sustancia extraa, fornea una que no es parte normal de la bioqumica de un organismo venenos que son producidos por ACTIVIDADES HUMANAS o son un sub-producto de las mismas

todos los niveles biolgicos.

Toxina:

sustancias producidas NATURALMENTE (ej. por una planta o animal) Generalmente basado en protenas

Imagen: 2005 Baltic University Program

5/30/13

CONTAMINANTE:
Cualquier sustancia que resulta daina para cualquier recurso natural o que no es deseada para un propsito especfico

Funcional:
1. DEGRADABLES Material orgnico que es degradado por bacterias / procesos oxidativos CO2, H2O, NH3 Incrementa actividad bacteriana eutrofizacin muerte de metazoos y metafitos 2. QUE SE DISIPAN Pierden su efecto una vez que entran en contacto con el agua Calor, lcali, cidos 3. EN PARTCULAS Modifican granulometra de sedimentos Relaves, arcilla, materia orgnica 4. PERSISTENTES (POPs) Compuestos orgnicos de fabricacin artificial No estn sujetos a ataque bacteriano y no se disipan Reactivos, txicos y se acumulan Pesticidas, PCB, dioxinas, herbicidas, etc.

Clasificacin de Contaminantes: Sistemtica: - Fsicos - Qumicos - Biolgicos

Efectos No muy usada

Productos farmacuticos, de cuidado personal, nanopartculas

CONTAMINANTES Y ORGANISMOS VIVOS

POPs (Contaminantes orgnicos persistentes)
Fisiologa Estado reproductivo Absorcin Directa Agua Indirecta Alimento Eliminacin Difusin Excrecin Reduccin de absorcin (ejm. mucus en mayora de peces telesteos) Acumulacin Slo con contaminantes persistentes. Metales: acumulacin en lisosomas o en grnulos del hepatopncreas POPs: sustancias hidrofbicas acumulacin en estructuras lipdicas pH, T, salinidad Potencial redox

- legado: PCBs, dioxinas, furanos, pesticidas organoclorados - ms recientes: BFRs, PFCs Metales: Hg, Pb, Cd, As Pesticidas: insecticidas anticolinesterasas, rodenticidas, herbicidas Hidrocarburos del petrleo Farmacuticos Otros disruptores endocrinos?

Cintica de Contaminantes

Cintica de Contaminantes

Exposicin primaria depende de los hbitos del organismo Exposcin y asimilacin fenmeno pasivo: contaminantes estn en una matriz (aire, agua, suelo) o en materiales ingeridos o inhalados

Mayor parte de exposicin y asimilacin normalmente por contacto dermal Filtracin a travs de poros Difusin Transporte activo Asimilacin puede ser modificado por condiciones ambientales y fisiolgicas (ej. condiciones que conllevan a la apertura de estomas incrementan respiracin)

5/30/13

Cintica de Contaminantes

Cintica de Contaminantes

Transporte principalmente via sangunea

Area de almacenamiento puede o no ser el sitio de toxicidad Alto % de contaminantes se eliminan luego del primer paso por el hgado
Metabolismo de material almacenado tambin va a liberar contaminantes

Cintica de Contaminantes

Cintica de Contaminantes

Biotransformacin altera la forma del contaminante EN ALGUNOS CASOS normalmente resulta en una forma ms soluble en agua BIOTRANSFORMACIN INCREMENTA TOXICIDAD ACTIVACIN

Ms all de la ruta de las toxinas

Metabolizado y/o almacenado

Impacto de contaminantes qumicos en poblaciones de aves

Qumico en presa

Qumico en ave

Transporte y destino

Ingestin

Emisin de toxina Efecto en Ecosistema

Contacto con Humano

Alcanza un rgano

Alteracin desarrollo embrin

adelgazamiento cscara

muerte embrin

Mortalidad adulto

Adulto disfuncional

Rompe huevo

Sobrevive

Efecto en comunidad

Efectos en Poblacin

Cadena fisiolgica de eventos

Produccin reducida de juveniles

Population poblacin decrece declines

5/30/13

Impacto de contaminantes qumicos en poblaciones de aves

Qumico en presa

EFECTOS A NIVEL MOLECULAR Y BIOQUMICO:

Contaminante

Qumico en ave

Alteracin desarrollo embrin

Adelgazamiento cscara

Muerte embrin

Mortalidad adultos

Reaccin de proteccin Reacciones de detoxificacin Involucran gasto energtico

Reaccin deletrea Dependen del contaminante - Alteraciones de DNA y actividad enzimtica - Inhibicin de AchE (compuestos organofosfatados: pesticidas, gases neurotxicos) - Mimetizan con hormonas

Adulto disfuncional

Rompimiento huevos

Produccin reducida de cras

Reproduccin
Poblacin decrece

EFECTOS A NIVEL CITOLGICOS Y A NIVEL DE ORGANOS:

- Apoptosis - Alteracin de organelas - Cncer en rganos determinados ANLISIS DE RGANOS POR SEPARADO

ECOSISTEMAS MARINOS

- Alto grado de dilucin de contaminantes trazas - Composicin inica altera / influencia la fisicoqumica de contaminantes - Relativamente homeostticos (pH, O2)

EFECTOS A NIVEL DE INDIVIDUO Y POBLACIN:

- Comportamiento y reproduccin - Migracin anorexia en aves - Adelgazamiento de cscara de huevos en aves de presa* y aves marinas.
*Ratcliffe, D.A. 1967. Nature 215:208-210

Bases ecolgicas de la Ecotoxicologa

La Base para determinar los efectos de un contaminante en el ecosistema es a nivel de

POBLACIN
Tamao y dinmica (basado en tasas de natalidad, mortandad) Reduccin o incremento en biomasa, proporcin de sexos, etc.

ORGANISMO Toxicidad aguda muerte Acumulacin crnica acumulacin de daos muerte Desequilibrio subletal de varios aspectos fisiolgicos y morfolgicos Efectos subletales de comportamiento Cambios bioqumicos medibles COMUNIDAD
Diversidad de especies, Relaciones depredador-presa

ECOSISTEMAS
Tasas de reciclaje de nutrientes, patrones de flujo de nutrientes Condiciones fisico-qumicas, etc.

5/30/13

Comprendiendo Ecotoxicologa

Escala en Ecotoxicologa

Escala en Contaminacin Qumica

FACTOR DE BIOCONCENTRACIN O BIOACUMULACIN (FBC)

Balance acumulacin / eliminacin FBCdirecto/indirecto = [contaminante en el organismo] [contaminante en el agua/alimento]

Si la BIOCONCENTRACIN aumenta en cada nivel de la cadena trfica BIOMAGNIFICACIN

BIOMAGNIFICACIN algunos metales (Hg++)

compuestos halogenados (DDT, dieldrn, etc) NO es la regla!!! La ausencia de biomagnificacin es bastante frecuente (Ej. Cd)

Crecimiento exponencial de algas Toxinas a niveles peligrosos se liberan al agua. Muerte masiva de peces, acumulacin en tejidos

grasos de moluscos

Humanos y otros animales que se alimentan de

moluscos contaminados pueden quedar paralizados y morir.

10

5/30/13

Dos herramientas para hacer investigaciones en Ecotoxicologa: Monitoreo Ambiental

- forma en que se liberan compuestos y cul es su destino en el ambiente - detectar presencia y cuantificar concentraciones de contaminantes en aire, suelo, agua y sedimentos

TCNICAS DE CUANTIFICACIN DE TOXICIDAD:

Bioensayos: [contaminante] toxicidad Comparacin de toxicidad relativa de varios compuestos

Rplicas
Dilucin

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Monitoreo Biolgico
- evaluar efectos adversos de contamianntes sobre individuos, poblaciones, comunidades y ecosistemas. - pruebas de laboratorio o de campo

LC50 o LD50 (efectos letales) EC50 o ED50 (efectos sub-letales)

LOEC o LOED NOEC o NOED

Aplicaciones:
Establecimiento de niveles permisibles de contaminantes liberados al ambiente. Establecimiento de sitios prioritarios para acciones de limpieza. Determinacin de impactos ambientales mediante organismos biomarcadores. Evaluacin y prediccin de efecto de nuevos productos qumicos en el ambiente. Estudios de biodisponibilidad y bioconcentracin de contaminantes. Comparacin de la sensibilidad de varias especies de organismos a un compuesto dado. Evaluacin de la efectividad de los sistemas de tratamiento de agua y el establecimiento de las condiciones ptimas de operacin de las plantas tratadoras. Evaluacin de la eficiencia de los mtodos de remediacin de suelos.

BIOMARCADORES:
~ Slo indican si un organismo estuvo o no expuesto permite evaluar de forma temprana efectos negativos de contaminantes
Nivel de Organizacin Molecular RESPUESTA Expresin de genes de estrs, Ejm. gen de la lucifererasa: produce una protena luminiscente ante la exposicin a un contaminante. Incrementa actividad de protenas indicadoras de estrs o enzimas involucradas en procesos de destoxificacin. Daos histolgicos o formacin de tumores. Tasas de supervivencia, crecimiento y mortalidad Cambios en la diversidad y abundancia de especies

Celular

Organismo completo Poblaciones Comunidades

PARA RECORDAR: Todas las sustancias son txicas y ninguna sustancia es txica. Slo la dosis determina la toxicidad - Paracelsus (1493 - 1541) - Actualmente se conocen ms de 100 000 qumicos que puedan causar efectos negativos al humano y al ambiente - En ambientes marinos queda mucho por determinar. - No podemos generalizar los efectos de contaminantes ya que cada organismo reacciona de manera especfica a contaminantes y subproductos de estos.

11

5/30/13

PRINCIPALES CONTAMINANTES DE ECOSISTEMAS POPs:

Hidrocarburos Aromticos Halogenados (HAH) Por lo menos 1 anillo bencnico + 1 halgeno Mayora de origen sinttico Muy estables Baja solubilidad forman una pelcula superficial
Agua sedimentos alimento Invertebrados y peces HAH alimento Mamferos y aves

HAH - Compuestos Organoclorados: PCB Bifenil policlorados 2 anillos de benceno. tomos de H+ reemplazados por 1-10 Cl Baja hidrosolubilidad. Alta estabilidad trmica y qumica (>1300C) En incineradores convencionales gas PCDD Fluidos dielctricos, lubricantes, plastificados, papel calca Son disruptores endocrinos interfieren con fisiologa hormonal. Producen cncer heptico, mutaciones genticas y problemas en reproduccin

Biomagnificacin redistribucin

Afectan animales que se alimentan en esa pelcula. Ejm. Petreles

Aos reproductivos reduccin [contaminante] >60% organoclorados eliminados en leche materna

JUVENILES CONTAMINADOS

HAH - Compuestos Organoclorados: PCDD Policlorinatos dibenzodioxinas 2 anillos bencnicos ligados por 2 puentes de O2 Lipo e hidrofbicos Productos no deseados en sntesis de clorofenoles, PCBs y herbicidas PCDF Policlorinatos dibenzofuranos 2 anillos de benceno ligados por 1 puente de O2 y una ligacin C-C covalente muy estables Lipo e hidrofbicas

INSECTICIDAS: Organoclorados (DDT, aldrn, endrn, Lindano) - Muy persistentes y bioacumulables - Usado para controlar malaria y Tifus en los aos 40 Organofosfatados (Malation, Paration) - Se eliminan con la orina. Muy txicos. Ejm. Gas nervioso Carbamatos (Servin [Carbanil], Baygon [Propoxur]) - Insecticidas caseros, se eliminan con la orina

Dioxinas y Furanos MUY TXICAS EN DOSIS EXTREMADAME NTE PEQUEAS

METALES:
Pesticida 1940-1970 Dicloro-Difenil-Tricloroetane Se descompone muy lentamente

Ligeros mayora de elementos Pesados # atmico >21 Escenciales No escenciales

Ingesta Ligacin a protenas Transporte a tejidos Excrecin

HOY an se le encuentra en el ambiente! Evista la asimilacin de Ca+ Huevos en aves se quiebran cunado aves se sientan sobe ellos para empollar

Acumulacin en lisosomas y grnulos hepatopancreticos

12

5/30/13

Hg++ En el mar absorbido como partculas. Aves toleran altas dosis - se acumula en plumas y pueden demetilarlo en el hgado Extraccin de Au, Ag Cd++ Uno de los metales ms solubles. En mar bajo la forma de clorinas (metiladas en el ambiente) Absorbido por fitoplancton Se acumula en hepatopncreas de moluscos No es biomagnificado Pinturas, bateras, pigmentos para plsticos Cu++ En mar 83% absorbido como partculas. No biomagnificado Larvas son muy sensibles Alguicidas, erosin de rocas, equipos elctricos, pinturas para embarcaciones

Pinturas Afecta desarrollo del Sistema Nervioso Problemas de atencin y comportamiento Prdida de la audicin Dao renal IQ reducido Crecimiento corporal lento Anemia, poco apetito, dicultad para dormir

PRODUCTOS FARMACEUTICOS Y DE CUIDADO PERSONAL (PPCPS): Inhibidores selectivos de la reabsorcin de serotonina (SSRIs), Fluoxetina (ProzacTM), Paxil, Seroxat, etc diferente metabolizacin en el hgado en diferentes especies de peces retarda desarrollo en peces y metamorfosis en anfibios Serotonina normalmente induce el desove en bivalvos en concentraciones de 10-4 a 10-3M. Prozac y Luvox (fluvoxaminas) inducen desoves significantes a concentraciones 10-7M
Christian G. Daughton & Thomas A. Ternes. 1999. Environemntal Health Perspectives

PRODUCTOS FARMACEUTICOS Y DE CUIDADO PERSONAL (PPCPs):

Cl

Desde el punto de vista de conservacin

Cl Cl

Anti-inflamatorios no esteroideos (NSAIDs). Diclofenaco Produjo fallo renal agudo en poblaciones de buitres en la India subcontinental reduciendo sus poblaciones en un 99% afecta capacidad osmoregulatoria e ionoregulatoria y la osmolalidad de la hemolinfa en cangrejos Carcinus maenas En peces Danio rerio 681 genes fueron expresados de manera diferente entre control y grupos expuestos a diclofenaco

Cl

Desde el punto de vista Qumico

13

5/30/13

Ecotoxicologa desde el punto de vista qumico

Ecotoxicologa desde el punto de vista de conservacin

Qu caus la mortalidad u

Cul es la presencia, toxicidad u otra consecuencia de un compuesto, mezcla, euente o derrame especco? Asumiendo conocimiento de causa cul es el efecto?

otro dao o contaminacin? Cul es la causa? forense

Se observa un fenmeno

Proceso de investigacin

Se encontr al misterioso asesino de los buitres de la India?

Lindsay Oaks, Pakistn (2000) 2003 en vas de extincin Culpable? Una droga similar a la Aspirina e Ibuprofeno

Diclofenaco antiinflmatorio no esteroideo comn en tratamiento de ganado enfermo en el subcontinente ind. Buitres eran el sistema de disposicin de carcasas del subcontinente cuando un animal muere, la piel era removida y el resto se dejaba para las aves.

Adaptado de: Has Mysterious Killer of India's Vultures Been Found? Por: John Roach, National Geographic News

Adaptado de: Has Mysterious Killer of India's Vultures Been Found? Por: John Roach, National Geographic News

Carcasas pudrindose al aire libre

Poblaciones de perros callejeros incrementan dispersin de rabia Adicionalmente, los buitres juegan una parte integral en la ceremonia de entierro en el cielo Parsi, en la que los cuerpos humanos se dejan fuera para que sean consumidas por los buitres La falta de buitres en lugares como Mumbai causa problemas significativos para esta tradicin ancestral
Adaptado de: Has Mysterious Killer of India's Vultures Been Found? Por: John Roach, National Geographic News

En la ltima dcada, poblaciones del Buitre oriental de espalda blanca (Gyps bengalensis), el Buitre de pico largo (Gyps indicus) y el Buitre de pico fino (Gyps tenuirostris) se han reducido en ms del 95% en Pakistn, India y Nepal. Ahora, las carcasas se pudren por das, elevando el hedor a lo largo y ancho de la regin.

14

5/30/13

Misterio resuelto?
Teoras: Enfermedad infecciosa desconocida Acumulacin de pesticidas en los tejidos de los Buitres

85% de 259 Buitres muestreados moran de gota viceral: depsitos pastosos blanquecinos de cido rico revisten los rganos internos. Producido por falla renal

3 aos de estudio arrojaron que las colonias de Buitres moran luego de alimentarse de carcasas de reses con residuos de diclofenaco.
Adaptado de: Has Mysterious Killer of India's Vultures Been Found? Por: John Roach, National Geographic News

En aves saludables, cido rico sale con las heces. Cuando riones fallan cido se acumula en las vas sanguneas y se cristaliza en los rganos, especialmente en el corazn, hgado y riones. Pruebas:
Enfermedades infecciosas producidas por bacterias o vruses Pesticidas organoclorados y PCBs, carbamatos y organofosfatados Venenos Falla Metales pesados: As, Cu renal Deficiencias nutricionales

IDENTIFICANDO LA CAUSA?
Por qu se masific el uso de Diclofenaco? Alivia dolor - Seguro - efectivo - Barato Usado en el tratamiento de heridas en las patas no cura pero alivia dolor animal sigue trabajando Problema: cuando ganado muere poco despus de ser tratado con la droga permanecen residuos suficientes en el cuerpo para producir gota viceral en los buitres.
Adaptado de: Has Mysterious Killer of India's Vultures Been Found? Por: John Roach, National Geographic News

Diclofenaco

Falla renal

Adaptado de: Has Mysterious Killer of India's Vultures Been Found? Por: John Roach, National Geographic News

CMO PREVENGO LA EXTINCIN DE BUITRES?

15