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MADRID/ SEPTIEMBRE 06 LOGSE/ QUÍMICA/ EXAMEN COMPLETO

EXAMEN COMPLETO
INSTRUCCIONES GENERALES Y VALORACIÓN
La prueba consta de dos partes. En la primera parte se propone un conjunto de cinco cuestiones de las
que el alumno resolverá únicamente tres. La segunda parte consiste en dos opciones de problemas, A y
B. Cada una de ellas consta de dos problemas: el alumno podrá optar por una de las opciones y resolver
los dos problemas planteados en ella, sin que pueda elegir un problema de cada opción. Cada cuestión o
problema puntuará sobre un máximo de dos puntos. No se contestará ninguna pregunta en este impreso.
TIEMPO: una hora y treinta minutos.

PRIMERA PARTE

Cuestión 1. La configuración electrónica del último nivel energético de un elemento es 4s24p3. De


acuerdo con este dato:
a) Deduzca la situación de dicho elemento en la tabla periódica.
b) Escriba los valores posibles de los números cuánticos para su último electrón.
c) Deduzca cuántos protones tiene un átomo de dicho elemento.
d) Deduzca los estados de oxidación más probables de este elemento.

Puntuación máxima por apartado: 0’5 puntos.

Cuestión 2. Para las siguientes especies: Br2, NaCl, H2O y Fe:


a) Razone el tipo de enlace presente en cada caso.
b) Indique el tipo de interacción que debe romperse al fundir cada compuesto.
c) ¿Cuál tendrá un menor punto de fusión?
d) Razone qué compuesto/s conducirá/n la corriente en estado sólido, cuál/es lo hará/n en
estado fundido y cuál/es no conducirá/n la corriente eléctrica en ningún caso.

Puntuación máxima por apartado: 0’5 puntos.

Cuestión 3. El amoniaco reacciona a 298 K con oxígeno molecular y se oxida a monóxido de


nitrógeno y agua, siendo su entalpía de reacción negativa.
a) Formule la ecuación química correspondiente con coeficientes estequiométricos enteros.
b) Escriba la expresión de la constante de equilibrio, Kp.
c) Razona cómo se modificará el equilibrio al aumentar la presión total a 298 K si son todos
los compuestos gaseosos a excepción del H2O que se encuentra en estado líquido.
d) Explique razonadamente cómo se podría aumentar el valor de la constante de equilibrio.

Puntuación máxima por apartado: 0’5 puntos.

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Cuestión 4. En disolución ácida, el ión dicromato oxida al ácido oxálico (H2C2O4) a CO2 según la
reacción (sin ajustar): Cr2O 7 2− + H 2C 2O 4 → Cr 2 + + CO 2
a) Indique los estados de oxidación de todos los átomos en cada uno de los reactivos y
productos de dicha reacción.
b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción.
c) Ajuste la reacción global.
d) Justifique si es espontánea o no en condiciones estándar.

Datos: Eº(Cr2O72-/ Cr2+)=1’33 V ; Eº(CO2/H2C2O4)= -0’49 V

Puntuación máxima por apartado: 0’5 puntos.

Cuestión 5. Para cada una de las siguientes reacciones, formule y nombre los productos
mayoritarios que se puedan formar y nombre los reactivos orgánicos.

a) CH 3 − CH 2 − CHOH − CH 3 ⎯⎯⎯
H 2SO 4

+
b) CH 3OH + CH 3COOH ⎯⎯
H

c) CH 3 − CH = CH − CH 3 + HCl →
d) ClCH 2 − CH 2 − CH 3 + KOH →

Puntuación máxima por apartado: 0’5 puntos.

SEGUNDA PARTE

OPCIÓN A
Problema 1. Sabiendo que la temperatura de ebullición de un líquido es la temperatura a la que el
líquido puro y el gas puro coexisten en el equilibrio a 1 atm de presión, es decir ∆G = 0, y
considerando el siguiente proceso: Br2 (l) Br2 (g)
a) Calcule ∆Hº a 25ºC.
b) Calcule ∆Sº.
c) Calcule ∆Gº a 25ºC e indique si el proceso es espontáneo a dicha temperatura.
d) Determine la temperatura de ebullición del Br2, suponiendo que ∆Hº y ∆Sº no varían con la
temperatura.

Datos a 25ºC: ∆Hºf[Br2(g)]=30’91 kJ·mol-1 ; ∆Hºf[Br2(l)]=0 kJ·mol-1;


Sº[Br2(g)]=245’4 J·mol-1·K-1; Sº[Br2(l)]=152’2 J·mol-1·K-1

Puntuación máxima por apartado: 0’5 puntos.

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Problema 2. Se sabe que el ion permanganato oxida el hierro (II) a hierro (III), en presencia de
ácido sulfúrico, reduciéndose él a Mn(II).
a) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción y la ecuación iónica global.
b) ¿Qué volumen de permanganato de potasio 0’02 M se requiere para oxidar 40 mL de disolución
0’1 M de sulfato de hierro (II) en disolución de ácido sulfúrico?

Puntuación máxima por apartado: 1’0 puntos.

OPCIÓN B

Problema 1. Sabiendo que la energía que posee el electrón de un átomo de hidrógeno en su estado
fundamental es 13’625 eV, calcule:
a) La frecuencia de la radiación necesaria para ionizar el hidrógeno.
b) La longitud de onda en nm y la frecuencia de la radiación emitida cuando el electrón pasa del
nivel n=4 al n=2.

Datos: h = 6’62·10-34 J·s ; e = 1’6·10-19 C ; c = 3·108 m·s-1

Puntuación máxima por apartado: 1’0 puntos.

Problema 2. Una disolución contiene 0’376 gramos de fenol (C6H5OH) por cada 100 mL. Sabiendo
que el fenol se puede comportar como ácido débil monoprótico y que su valor de Ka es 1’0·10-10
calcule:
a) Las concentraciones finales de fenol y fenolato presentes en la disolución, así como el pH y el
porcentaje de ionización del fenol.
b) El volumen de disolución de hidróxido de sodio 0’2 M que se necesitaría para valorar
(neutralizar) 25 mL de disolución de fenol.
Datos: Masas atómicas: H = 1, C = 12, O =16.

Puntuación máxima por apartado: 1’0 puntos.

SOLUCIONES

PRIMERA PARTE
CUESTIÓN 1

Apartado a)

El último nivel energético ocupado por electrones en este átomo es el n=4, por ello el elemento se
encuentra situado en el periodo 4 del sistema periódico.

El grupo al que pertenece lo deducimos a partir del último subnivel ocupado por electrones: subnivel p
con 3 electrones (p3), que corresponde al grupo 15 del sistema periódico (grupo de los nitrogenoideos).

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Por tanto, el elemento se encuentra situado en el periodo 4, grupo 15.

Apartado b)

Su último electrón es el 4p3, que es el coloreado en rojo en el esquema inferior:

↑ ↑ ↑
4px 4py 4pz

Los cuatro números cuánticos de este electrón serán:

n=4, ya que pertenece al nivel energético 4.

l=1, ya que pertenece al subnivel energético p.

ml = +1, ya que, de los tres valores posibles de ml para l=1, que son –1,0,+1, al orbital px le corresponde
ml = -1, al py ml = 0, y al pz, ml = +1.
1
ms = +
2

Por tanto, el conjunto de cuatro números cuánticos que corresponde a este electrón es:
1
(4, 1, +1, + )
2

Apartado c)

Al ser un átomo neutro, los electrones que posee coinciden en número con los protones del núcleo.
La configuración electrónica completa de este átomo será:

1s22s22p63s23p64s23d104p3

con lo cual tendrá: 2+2+6+2+6+2+10+3 = 33 electrones, y a su vez 33 protones.

Apartado d)

Atendiendo a su configuración electrónica del último nivel, los estados de oxidación más probables para
este elemento serán: -3, +3, +5

CUESTIÓN 3

Apartado a)

La reacción, ajustada con coeficientes enteros es: 4NH 3 (g) + 5O 2 (g) 4NO(g) + 6H 2O(l)

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Apartado b)

[ NO]eq
4

Kc =
[ NH 3 ]eq4 ⋅ [O2 ]5eq

Apartado c)

Al aumentar la presión total, el equilibrio, según el principio de Le Chatelier tenderá a contrarrestar este
efecto, es decir, tenderá a desplazarse hacia el sentido que haga disminuir la presión total, concretamente,
hacia donde existan menos moles gaseosas. En este caso hay menos moles gaseosas en los productos (4
moles de gases) que en los reactivos (9 moles de gases). Por lo tanto el equilibrio se desplazará hacia los
productos.

Apartado d)

El valor de la constante de equilibrio únicamente se puede modificar si cambia la temperatura.


Concretamente para que el valor de la constante aumente, la temperatura debe aumentar.

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CUESTIÓN 5

Apartado a)

CH 3 − CH 2 − CHOH − CH 3 ⎯⎯⎯
H 2SO 4
→ CH3 − CH = CH − CH3 + H 2 O
Es una reacción de deshidratación (pérdida de agua) de un alcohol. Del grupo alcohol desaparece el OH
(marcado en rosa), y el otro H que se elimina del alcohol para formar el agua, se elimina, según la regla de
Saytzeff, del C contiguo al grupo OH que menos H tiene, en este caso del grupo CH2 (marcado en rosa).

NOMBRES DE LAS SUSTANCIAS PARTICIPANTES EN LA REACCIÓN:

CH 3 − CH 2 − CHOH − CH 3 2-butanol

H2SO4 Ácido sulfúrico

CH 3 − CH = CH − CH 3 2-propeno

H 2O Agua

Apartado b)

+
CH 3OH + CH 3COOH ⎯⎯
H
→ CH 3COOCH 3 + H 2O
Es una reacción de esterificación entre un alcohol y un ácido carboxílico.

NOMBRES DE LAS SUSTANCIAS PARTICIPANTES EN LA REACCIÓN:

CH 3OH Metanol ó alcohol metílico

CH 3COOH Ácido etanoico ó ácido acético

CH 3COOCH 3 Etanoato de metilo ó acetato de metilo

H 2O Agua

Apartado c)

CH 3 − CH = CH − CH 3 + HCl → CH 3 − CH 2 − CHCl − CH 3

Es una reacción de adición de halogenuro hidrógeno a un alqueno.

NOMBRES DE LAS SUSTANCIAS PARTICIPANTES EN LA REACCIÓN:

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CH 3 − CH = CH − CH 3 2-propeno

HCl Cloruro de hidrógeno

CH 3 − CH 2 − CHCl − CH 3 2-clorobutano

Apartado d)

ClCH 2 − CH 2 − CH 3 + KOH → CH 2 = CH − CH 3 + KCl + H 2O

Es una reacción de eliminación de halogenuro de hidrógeno (en este caso HCl) de un halogenuro de
alquilo. (También llamada reacción de deshidrohalogenación).

NOMBRES DE LAS SUSTANCIAS PARTICIPANTES EN LA REACCIÓN:

ClCH 2 − CH 2 − CH 3 1-cloropropano

KOH Hidróxido potásico

CH 2 = CH − CH 3 1-propeno ó simplemente propeno

KCl Cloruro potásico

H 2O Agua

SEGUNDA PARTE

OPCIÓN B

PROBLEMA 1

Apartado a)

Para ionizar (extrae el electrón) del átomo de hidrógeno, tendremos que aplicar una radiación que posea
una energía de 13’625 eV.

Calculamos el valor de esta energía en Julios:

1eV 13'625eV
−19
= ; x = 13'625 ⋅ 1'6 ⋅ 10 −19 = 2'18 ⋅ 10 −18 J
1'6 ⋅ 10 J x

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Al ser E radiación = h ⋅ ν , siendo ν la frecuencia de la radiación, tenemos que:

2'18 ⋅ 10 −18 = 6'62 ⋅ 10 −34 ⋅ ν

de donde:
2'18 ⋅ 10 −18
ν= −34
= 3'293 ⋅ 1015 Hz (o s-1)
6'62 ⋅ 10

Apartado b)

Aplicamos la ecuación de Rydberg para las transiciones electrónicas entre niveles para calcular la longitud
de onda de la radiación emitida:

1 ⎛ 1 1 ⎞
= 1'097 ⋅ 10 7 ⋅⎜ 2 − 2 ⎟
λ ⎜ n inf erior n sup erior ⎟
⎝ ⎠

1 ⎛ 1 1 ⎞
= 1'097 ⋅ 10 7 ⋅ ⎜ 2 − 2 ⎟
λ ⎝2 4 ⎠

1 ⎛1 1 ⎞
= 1'097 ⋅ 10 7 ⋅ ⎜ − ⎟ = 1'097 ⋅ 10 7 ⋅ 0'1875 = 2'05688 ⋅ 10 6 m −1
λ ⎝ 4 16 ⎠

1 1nm
λ= = 4'8617 ⋅ 10 −7 m = 4'8617 ⋅ 10 −7 m ⋅ −9 = 486'17 nm
2'05688 ⋅ 10 6
10 m

La frecuencia de dicha radiación será:


c 3 ⋅ 10 8
ν= = −7
= 6'17 ⋅ 1014 Hz (o s-1)
λ 4'8617 ⋅ 10

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PROBLEMA 2

Apartado a)

Calculamos la concentración inicial, en moles/litro, de fenol:

M r (C 6 H 5 OH ) = 6 ⋅ 12 + 1 ⋅ 5 + 16 + 1 = 94g / mol ;

m 0'376
n i (C 6 H 5 OH) = = = 0'004 moles
Mr 94

[C 6 H 5 OH]i = n i =
0'004
= 0'04 mol/L
V 0'100

Establecemos la ecuación del equilibrio de acidez del C 6 H 5 OH , y la tabla que nos permite relacionar las
concentraciones iniciales y las concentraciones una vez alcanzado el estado de equilibrio:

C 6 H 5 OH (aq) + H 2 O (aq) ↔ C 6 H 5 O − (aq) + H 3 O + (aq)

Conc. Iniciales (mol/L) 0’04 _______ 0 0

Conc. en el equilibrio
0’04-x _______ x x
(mol/L)

(llamamos x a la concentración de fenol que se consume hasta que se alcanza el estado de equilibrio).

Aplicamos ahora la ecuación de la constante de acidez del fenol, que es la constante que corresponde al
equilibrio planteado:

[H O ] ⋅ [C H O ]
+ −

[C6H5OH]
3 6 5
(C H OH) =
eq eq
Ka 6 5 (1)
eq

Sustituyendo en (1) el valor de Ka (enunciado) y el de las concentraciones en el equilibrio (tabla de


equilibrio), obtenemos una ecuación que nos permite calcular el valor de x:

x⋅x x2
1 ⋅ 10 −10 = =
0´04 − x 0´04 − x

1 ⋅ 10 −10 ⋅ (0´04 − x ) = x 2 ; 4 ⋅ 10 −12 − 1 ⋅ 10 −10 x = x 2 ; x 2 + 1 ⋅ 10 −10 x − 4 ⋅ 10 −12 = 0


x = 2 ⋅ 10 −6 mol / L

(La otra solución de la ecuación es negativa, y por tanto, no es válida en este caso)

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Conocido ya el valor de x, podemos calcular el valor de la concentración de fenol y fenolato presentes en


el estado de equilibrio:

[C 6 H 5 OH ]eq = 0´04 − x = 0'03999 mol/L ; [C6H5COO − ] eq


= x = 2 ⋅ 10 −6 mol/L

El valor del pH de la disolución será: pH = − log H 3 O + [ ]eq

[H O ]
3
+
eq = x = 2 ⋅ 10 −6 mol/L

pH = − log H 3 O + [ ]eq = − log 2 ⋅ 10 −6 = 5,7 Es un pH ácido (<7) como era de esperar.

Apartado b)

La reacción de neutralización será:

C 6 H 5 OH + NaOH → C 6 H 5 ONa + H 2 O

En 25 mL de disolución de fenol 0’04 M hay:

n = M ⋅ V = 0'04 ⋅ 25 ⋅ 10 −3 = 10 −3 moles de fenol

A partir la estequiometría de la reacción de neutralización podemos establecer la siguiente relación:

1molC 6 H 5 OH 10 −3 molesC 6 H 5 OH
=
1molNaOH x

x = 10 −3 molesNaOH se necesitan.

La disolución de NaOH que se va a utilizar es de una concentración 0’2 M, con lo cual:

n n 10 −3
M= ⇒V= = = 5 ⋅ 10 −3 L = 5mL será el volumen que se necesitará.
V M 0'2

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