EXAMEN COMPLETO
INSTRUCCIONES GENERALES Y VALORACIÓN
La prueba consta de dos partes. En la primera parte se propone un conjunto de cinco cuestiones de las
que el alumno resolverá únicamente tres. La segunda parte consiste en dos opciones de problemas, A y
B. Cada una de ellas consta de dos problemas: el alumno podrá optar por una de las opciones y resolver
los dos problemas planteados en ella, sin que pueda elegir un problema de cada opción. Cada cuestión o
problema puntuará sobre un máximo de dos puntos. No se contestará ninguna pregunta en este impreso.
TIEMPO: una hora y treinta minutos.
PRIMERA PARTE
Cuestión 4. En disolución ácida, el ión dicromato oxida al ácido oxálico (H2C2O4) a CO2 según la
reacción (sin ajustar): Cr2O 7 2− + H 2C 2O 4 → Cr 2 + + CO 2
a) Indique los estados de oxidación de todos los átomos en cada uno de los reactivos y
productos de dicha reacción.
b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción.
c) Ajuste la reacción global.
d) Justifique si es espontánea o no en condiciones estándar.
Cuestión 5. Para cada una de las siguientes reacciones, formule y nombre los productos
mayoritarios que se puedan formar y nombre los reactivos orgánicos.
a) CH 3 − CH 2 − CHOH − CH 3 ⎯⎯⎯
H 2SO 4
→
+
b) CH 3OH + CH 3COOH ⎯⎯
H
→
c) CH 3 − CH = CH − CH 3 + HCl →
d) ClCH 2 − CH 2 − CH 3 + KOH →
SEGUNDA PARTE
OPCIÓN A
Problema 1. Sabiendo que la temperatura de ebullición de un líquido es la temperatura a la que el
líquido puro y el gas puro coexisten en el equilibrio a 1 atm de presión, es decir ∆G = 0, y
considerando el siguiente proceso: Br2 (l) Br2 (g)
a) Calcule ∆Hº a 25ºC.
b) Calcule ∆Sº.
c) Calcule ∆Gº a 25ºC e indique si el proceso es espontáneo a dicha temperatura.
d) Determine la temperatura de ebullición del Br2, suponiendo que ∆Hº y ∆Sº no varían con la
temperatura.
Problema 2. Se sabe que el ion permanganato oxida el hierro (II) a hierro (III), en presencia de
ácido sulfúrico, reduciéndose él a Mn(II).
a) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción y la ecuación iónica global.
b) ¿Qué volumen de permanganato de potasio 0’02 M se requiere para oxidar 40 mL de disolución
0’1 M de sulfato de hierro (II) en disolución de ácido sulfúrico?
OPCIÓN B
Problema 1. Sabiendo que la energía que posee el electrón de un átomo de hidrógeno en su estado
fundamental es 13’625 eV, calcule:
a) La frecuencia de la radiación necesaria para ionizar el hidrógeno.
b) La longitud de onda en nm y la frecuencia de la radiación emitida cuando el electrón pasa del
nivel n=4 al n=2.
Problema 2. Una disolución contiene 0’376 gramos de fenol (C6H5OH) por cada 100 mL. Sabiendo
que el fenol se puede comportar como ácido débil monoprótico y que su valor de Ka es 1’0·10-10
calcule:
a) Las concentraciones finales de fenol y fenolato presentes en la disolución, así como el pH y el
porcentaje de ionización del fenol.
b) El volumen de disolución de hidróxido de sodio 0’2 M que se necesitaría para valorar
(neutralizar) 25 mL de disolución de fenol.
Datos: Masas atómicas: H = 1, C = 12, O =16.
SOLUCIONES
PRIMERA PARTE
CUESTIÓN 1
Apartado a)
El último nivel energético ocupado por electrones en este átomo es el n=4, por ello el elemento se
encuentra situado en el periodo 4 del sistema periódico.
El grupo al que pertenece lo deducimos a partir del último subnivel ocupado por electrones: subnivel p
con 3 electrones (p3), que corresponde al grupo 15 del sistema periódico (grupo de los nitrogenoideos).
Apartado b)
↑ ↑ ↑
4px 4py 4pz
ml = +1, ya que, de los tres valores posibles de ml para l=1, que son –1,0,+1, al orbital px le corresponde
ml = -1, al py ml = 0, y al pz, ml = +1.
1
ms = +
2
Por tanto, el conjunto de cuatro números cuánticos que corresponde a este electrón es:
1
(4, 1, +1, + )
2
Apartado c)
Al ser un átomo neutro, los electrones que posee coinciden en número con los protones del núcleo.
La configuración electrónica completa de este átomo será:
1s22s22p63s23p64s23d104p3
Apartado d)
Atendiendo a su configuración electrónica del último nivel, los estados de oxidación más probables para
este elemento serán: -3, +3, +5
CUESTIÓN 3
Apartado a)
La reacción, ajustada con coeficientes enteros es: 4NH 3 (g) + 5O 2 (g) 4NO(g) + 6H 2O(l)
Apartado b)
[ NO]eq
4
Kc =
[ NH 3 ]eq4 ⋅ [O2 ]5eq
Apartado c)
Al aumentar la presión total, el equilibrio, según el principio de Le Chatelier tenderá a contrarrestar este
efecto, es decir, tenderá a desplazarse hacia el sentido que haga disminuir la presión total, concretamente,
hacia donde existan menos moles gaseosas. En este caso hay menos moles gaseosas en los productos (4
moles de gases) que en los reactivos (9 moles de gases). Por lo tanto el equilibrio se desplazará hacia los
productos.
Apartado d)
CUESTIÓN 5
Apartado a)
CH 3 − CH 2 − CHOH − CH 3 ⎯⎯⎯
H 2SO 4
→ CH3 − CH = CH − CH3 + H 2 O
Es una reacción de deshidratación (pérdida de agua) de un alcohol. Del grupo alcohol desaparece el OH
(marcado en rosa), y el otro H que se elimina del alcohol para formar el agua, se elimina, según la regla de
Saytzeff, del C contiguo al grupo OH que menos H tiene, en este caso del grupo CH2 (marcado en rosa).
CH 3 − CH 2 − CHOH − CH 3 2-butanol
CH 3 − CH = CH − CH 3 2-propeno
H 2O Agua
Apartado b)
+
CH 3OH + CH 3COOH ⎯⎯
H
→ CH 3COOCH 3 + H 2O
Es una reacción de esterificación entre un alcohol y un ácido carboxílico.
H 2O Agua
Apartado c)
CH 3 − CH = CH − CH 3 + HCl → CH 3 − CH 2 − CHCl − CH 3
CH 3 − CH = CH − CH 3 2-propeno
CH 3 − CH 2 − CHCl − CH 3 2-clorobutano
Apartado d)
Es una reacción de eliminación de halogenuro de hidrógeno (en este caso HCl) de un halogenuro de
alquilo. (También llamada reacción de deshidrohalogenación).
ClCH 2 − CH 2 − CH 3 1-cloropropano
H 2O Agua
SEGUNDA PARTE
OPCIÓN B
PROBLEMA 1
Apartado a)
Para ionizar (extrae el electrón) del átomo de hidrógeno, tendremos que aplicar una radiación que posea
una energía de 13’625 eV.
1eV 13'625eV
−19
= ; x = 13'625 ⋅ 1'6 ⋅ 10 −19 = 2'18 ⋅ 10 −18 J
1'6 ⋅ 10 J x
de donde:
2'18 ⋅ 10 −18
ν= −34
= 3'293 ⋅ 1015 Hz (o s-1)
6'62 ⋅ 10
Apartado b)
Aplicamos la ecuación de Rydberg para las transiciones electrónicas entre niveles para calcular la longitud
de onda de la radiación emitida:
1 ⎛ 1 1 ⎞
= 1'097 ⋅ 10 7 ⋅⎜ 2 − 2 ⎟
λ ⎜ n inf erior n sup erior ⎟
⎝ ⎠
1 ⎛ 1 1 ⎞
= 1'097 ⋅ 10 7 ⋅ ⎜ 2 − 2 ⎟
λ ⎝2 4 ⎠
1 ⎛1 1 ⎞
= 1'097 ⋅ 10 7 ⋅ ⎜ − ⎟ = 1'097 ⋅ 10 7 ⋅ 0'1875 = 2'05688 ⋅ 10 6 m −1
λ ⎝ 4 16 ⎠
1 1nm
λ= = 4'8617 ⋅ 10 −7 m = 4'8617 ⋅ 10 −7 m ⋅ −9 = 486'17 nm
2'05688 ⋅ 10 6
10 m
PROBLEMA 2
Apartado a)
M r (C 6 H 5 OH ) = 6 ⋅ 12 + 1 ⋅ 5 + 16 + 1 = 94g / mol ;
m 0'376
n i (C 6 H 5 OH) = = = 0'004 moles
Mr 94
[C 6 H 5 OH]i = n i =
0'004
= 0'04 mol/L
V 0'100
Establecemos la ecuación del equilibrio de acidez del C 6 H 5 OH , y la tabla que nos permite relacionar las
concentraciones iniciales y las concentraciones una vez alcanzado el estado de equilibrio:
Conc. en el equilibrio
0’04-x _______ x x
(mol/L)
(llamamos x a la concentración de fenol que se consume hasta que se alcanza el estado de equilibrio).
Aplicamos ahora la ecuación de la constante de acidez del fenol, que es la constante que corresponde al
equilibrio planteado:
[H O ] ⋅ [C H O ]
+ −
[C6H5OH]
3 6 5
(C H OH) =
eq eq
Ka 6 5 (1)
eq
x⋅x x2
1 ⋅ 10 −10 = =
0´04 − x 0´04 − x
(La otra solución de la ecuación es negativa, y por tanto, no es válida en este caso)
[H O ]
3
+
eq = x = 2 ⋅ 10 −6 mol/L
Apartado b)
C 6 H 5 OH + NaOH → C 6 H 5 ONa + H 2 O
1molC 6 H 5 OH 10 −3 molesC 6 H 5 OH
=
1molNaOH x
x = 10 −3 molesNaOH se necesitan.
n n 10 −3
M= ⇒V= = = 5 ⋅ 10 −3 L = 5mL será el volumen que se necesitará.
V M 0'2