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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE TECNOLOGIA FACULDADE DE ENGENHARIA MECNICA

EDUARDO AMLIO DE FARIAS ARRUDA / 02021001201

ESTUDO COMPARATIVO DO PROCESSO CORROSIVO DO AO PATINVEL E DO AO CARBONO COMUM

BELM 2009

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE TECNOLOGIA FACULDADE DE ENGENHARIA MECNICA

EDUARDO AMLIO DE FARIAS ARRUDA 02021001201

ESTUDO COMPARATIVO DO PROCESSO CORROSIVO DO AO PATINVEL E DO AO CARBONO COMUM

Trabalho de Concluso de Curso apresentado ao Colegiado do Curso de Engenharia Mecnica do Instituto de Tecnologia da Universidade Federal do Par. Para obteno do grau de Engenheiro Mecnico. Orientador: Prof. Dr. Eduardo Magalhes Braga

BELM 2009

EDUARDO AMLIO DE FARIAS ARRUDA / 02021001201

ESTUDO COMPARATIVO DO PROCESSO CORROSIVO DO AO PATINVEL E DO AO CARBONO COMUM

Trabalho de Concluso de Curso apresentado para obteno do grau de Engenheiro Mecnico pela Universidade Federal do Par. Submetido banca examinadora constituda por:

______________________________________ Prof. Dr. Eng. Eduardo de Magalhes Braga UFPA Orientador, Presidente

Prof. Dr. Eng. Jos Carlos Cardoso Filho UFPA

Prof. M. Sc. Hlio Antnio Lameira de Almeida. CEFET/PA

Julgado em ____ de _____________de 2009 Conceito:____________________________

BELM 2009

RESUMO O presente trabalho trata do estudo comparativo entre o ao carbono comum e o ao patinvel em relao resistncia a corroso. Foram estudados vrios tipos de processos corrosivos em diferentes meios. Pelo estudo verificou-se que o ao patinvel apresenta maior resistncia a corroso do que o ao carbono comum em diferentes ambientes, a formao da ferrugem nos dois materiais algo bem distinto j que a ferrugem no ao patinvel se comporta como uma barreira dificultando que o material se desgaste com o tempo, diferente do ao carbono comum que vai se desgastando lentamente ao passar do tempo.

PALAVRAS-CHAVE: Ao patinvel, ao carbono, corroso, resistncia.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Mecanismo eletroqumico de corroso .................................................... 15 Figura 2 Comportamento corrosivo processo metalrgico. .................................... 20 Figura 3 Corroso uniforme em uma chapa metlica............................................. 22 Figura 4 Trecho de uma chapa com corroso em placas ...................................... 22 Figura 5 Corroso por pite nas proximidades do cordo de solda ......................... 23 Figura 6 Tubo de ao inoxidvel AISI 304 co corroso por pite ............................. 23 Figura 7 Corroso filiforme em superfcie com pelicula de tinta ............................. 24 Figura 8 Esfoliao em liga de alumnio ................................................................. 25 Figura 9 Corroso graftica em tubo de ferro fundido cinzento............................... 26 Figura 10 Parte interna da vlvula de lato apresentando corroso por dezincificao ........................................................................................................... 27 Figura 11 Placa com empolamento por hidrognio ................................................ 28 Figura 12 Corroso em tubulao em rea prxima solda .................................. 29 Figura 13 Corroso em componentes tubulares nas proximidades de solda ......... 29 Figura 14 Corroso intergranular ou intercristalina ................................................ 30 Figura 15 Corroso galvnica em ao inoxidvel AISI 304 .................................... 31 Figura 16 Corroso por frestas em rosca ............................................................... 33 Figura 17 Corroso transcristalina ......................................................................... 33 Figura 18 Corroso alveolar ................................................................................... 34 Figura 19 Produo de produtos de corroso formados durante a exposio em atmosfera industrial ................................................................................................... 76

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Valores prticos de potenciais de vrios materiais.. ................................ 16 Tabela 2 Propriedades mecnicas, caractersticas especiais e empregos de alguns aos ASTM de alta resistncia e baixo teor em liga. ................................................. 41 Tabela 3 Teor de cobre entre ao comum e ao patinvel. .................................. 47 Tabela 4 Composio qumica de alguns aos patinveis comercializados no Brasil .................................................................................................................................. 50 Tabela 5 Taxa de corroso instantnea do ao carbono e do ao patinvel em trs ambientes diferentes ................................................................................................. 66 Tabela 6 Produtos de corroso formados durante a exposio corroso atmosfrica ................................................................................................................ 73

LISTA DE GRFICOS

Grfico 1 Efeitos de pequenas adies de cobre na taxa de corroso do ao carbono, exposto durante 15,5 anos em atmosfera marinha, industrial .. ................. 52 Grfico 2 Efeito da adio de fsforo na taxa de corroso de aos ligados ao cobre. ........................................................................................................................ 53 Grfico 3 Efeito da adio do nquel na resistncia corroso dos aos liogados ao cobre. ................................................................................................................... 55 Grfico 4 Efeito da adio de 1% de nquel na resistncia corroso dos aos ligados ao cobre sem e com adio de fsforo e cromo ........................................... 56 Grfico 5 Efeito da adio de cromo e/ou fsforo na taxa de corroso de aos ligados ao cobre ........................................................................................................ 58 Grfico 6 Efeito da adio do mangans na taxa de corroso de um ao co 0,3% de cobre com baixo teor de fsforo ........................................................................... 59 Grfico 7 Efeito da adio do silcio aos aos ligados ao cobre com ou sem a adio de fsforo e cromo ......................................................................................... 61 Grfico 8 Mdia aritmtica anual (2001) de [So 2 ] atmosfrico na cidade de So Paulo ......................................................................................................................... 64 Grfico 9 Mdia aritmtica anual (2001) de [So 2 ] atmosfrico no interior do estado de So Paulo ............................................................................................................. 64 Grfico 10 Corroso de um ao patinvel e de um ao comum ............................. 65 Grfico 11 Perda de espessura do ao carbono e do ao patinvel em funo do tempo de exposio em ambiente rural .................................................................... 67 Grfico 12 Perda de espessura do ao carbono e do ao patinvel em funo do tempo de exposio em ambiente urbano ................................................................ 68 Grfico 13 Perda de espessura do ao carbono e do ao patinvel em funo do tempo de exposio em ambiente industrial ............................................................. 69 Grfico 14 Perda de espessura do ao carbono e do ao patinvel em funo do tempo de exposio em ambiente marinho ............................................................... 70

SUMRIO

1 INTRODUO ....................................................................................................... 10 1.1 Consideraes iniciais...................................................................................... 10 1.2 Objetivo do estudo ............................................................................................ 11 2 REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................................. 12 2.1 Variveis do processo corrosivo ..................................................................... 12 2.2 Mecanismos bsicos de corroso ................................................................... 13 2.3 Meios corrosivos ............................................................................................... 17 2.4 Definies de corroso ..................................................................................... 20 2.5 Formas de corroso .......................................................................................... 20 2.5.1 Corroso uniforme ............................................................................................ 22 2.5.2 Corroso por placas ......................................................................................... 22 2.5.3 Corroso puntiforme ......................................................................................... 23 2.5.4 Corroso filifome .............................................................................................. 24 2.5.5 Corroso por esfoliao ................................................................................... 25 2.5.6 Corroso graftica ............................................................................................. 26 2.5.7 Corroso por dezincificao ............................................................................. 27 2.5.8 Corroso por empolamento pelo hidrognio .................................................... 28 2.5.9 Corroso em torno do cordo de solda ............................................................ 29 2.5.10 Corroso intercristalina................................................................................... 30 2.5.11 Corroso galvnica......................................................................................... 31 2.5.12 Corroso em frestas ....................................................................................... 32 2.5.13 Corroso transcristalina.................................................................................. 33 2.5.14 Corroso alveolar ........................................................................................... 34 2.6 CORROSO SOB TENSO ............................................................................... 34 2.6.1 Mecanismo de propagao da corroso sob tenso ........................................ 35 2.6.2 Fratura intergranular ......................................................................................... 35 2.6.3 Fratura intragranular ......................................................................................... 35 2.6.4 Sistema: Material metlico Meio corrosivo na corroso sob tenso .............. 36 3 AOS ESTRUTURAIS........................................................................................... 37 3.1 Introduo .......................................................................................................... 37 3.2 Classificao ..................................................................................................... 38 3.3 Aos carbono .................................................................................................... 38 3.4 Aos de baixa liga ............................................................................................. 38 3.5 Fatores que afetam as propriedades macnicas do ao ............................... 42

3.5.1 Influncia da composio qumica ................................................................... 42 3.5.2 Histrico termomecnico .................................................................................. 46 4 AOS PATINVEIS .............................................................................................. 47 4.1 Marcas comerciais e especificaes ............................................................... 49 4.2 Efeito dos elementos de liga sob o ponto de vista de resistncia a corroso .................................................................................................................................. 51 5 FATORES PARA FORMAO DA PTINA......................................................... 61 6 MECANISMO ......................................................................................................... 71 6.1 Mecanismo macrospico da corroso atmosfrica dos aos patinveis .... 74 7 PINTURA DOS AOS PATINVEIS ..................................................................... 75 8 CONSIDERAES FINAIS ................................................................................... 78 REFERNCIAS ......................................................................................................... 79

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1 INTRODUO

1.1 Consideraes iniciais

Pela importncia dos compostos metlicos no nosso dia-a-dia, a corroso um processo de degradao que deve ser analisado com todo o cuidado necessrio por envolver custos diretos e indiretos, assim como por expor vidas ao perigo (GENTIL, 2007). Como custos diretos tm-se: os custos de substituio das peas ou equipamentos que sofreram corroso, incluindo-se energia e mo-de-obra; os custos e a manuteno dos processos de proteo (proteo catdica, recobrimentos, pinturas, etc.) (GENTIL, 2007). Com o avano tecnolgico mundialmente alcanado, os custos da corroso evidentemente se elevam, tornando-se um fator de grande importncia a ser considerado j na fase de projeto de grandes instalaes industriais para evitar futuros processos corrosivos. No Brasil em 2005 o estimado teria sido 22.12 bilhes de dlares o custo da corroso (GENTIL, 2007). J como custos indiretos tm-se: paralisaes acidentais para a limpeza de (peas e/ou equipamentos com grandes prejuzos materiais, de vidas humanas e principalmente ao meio ambiente) trocadores de calor ou caldeiras assim como a parada para a substituio de um tubo corrodo que faria com que toda uma produo parasse para tal servio; perda de produtos tais como leo, solues, gs ou gua atravs de tubulaes corrodas e por fim o superdimensionamento de projetos devido ao medo de deixar expostos sistemas de longo comprimento aos malefcios da corroso, como no caso de longas redes de tubulaes que para no perderem a sua eficincia de distribuio de fluidos so projetadas com dimetros superiores (GENTIL, 2007). Deve-se salientar tambm que alm dos custos que a corroso ocasiona, esta envolve tambm questes de segurana, interrupo de comunicaes, preservao de monumentos histricos e poluio ambiental como sendo os fatores de maior importncia para que se evite a sua ocorrncia (GENTIL, 2007).

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1.2 Objetivo do estudo

Devido ao processo de degradao proveniente da corroso a escolha do material que ser aplicado na estrutura um fator de muita importncia. Os aos patinveis se apresentam como uma opo dentre os aos devido sua alta resistncia principalmente no que diz respeito corroso em diferentes ambientes, comparado com os aos carbono comuns, devido a sua superioridade pode-se projetar estruturas com menor peso e maior durabilidade. Neste sentido o objetivo do trabalho foi o de comparar dois tipos de ao comumente utilizados na indstria (ao carbono comum e o ao patinvel), em relao corroso em diversos meios.

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REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Variveis do processo corrosivo

No estudo dos processos corrosivos devem ser sempre consideradas as variveis dependentes do material metlico, do meio corrosivo e das condies operacionais, pois o estudo conjunto dessas variveis permitir indicar o material mais adequado para ser utilizado em determinados equipamentos ou instalaes. Dentre essas variveis devem ser consideradas: Material Metlico composio qumica, presena de impurezas, processo de obteno, tratamentos trmicos e mecnicos, estado da superfcie, forma, unio de materiais (solda, rebites etc.), contato com outros materiais; Meio Corrosivo composio qumica, concentrao impurezas, pH, temperatura, teor de oxignio, presso, slidos suspensos; Condies Operacionais solicitaes mecnicas, movimento relativo entre materiais metlicos e meio, condies de imerso no meio (total ou parcial), meios de proteo contra a corroso, operao contnua ou intermitente (GENTIL,2007). recomendvel, no estudo de processos corrosivos, que sejam seguidas as etapas: Verificar a compatibilidade entre o meio corrosivo e o material, consultando tabelas que apresentam taxas de corroso; Verificar condies operacionais; Verificar relatrios de inspeo de equipamentos que so de fundamental importncia, tendo em vista que, atravs deles, os problemas de corroso so identificados nos equipamentos e instalaes que se acham em servio para isto, a inspeo de equipamentos conta com uma srie de ferramentas apropriadas, mtodos de trabalho e tcnicas especficas que constituem hoje um novo ramo da engenharia especializada; Estabelecer o mecanismo responsvel pelo processo corrosivo; Proceder a avaliao econmica custos diretos e indiretos;

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Indicar medidas de proteo esclarecidos o mecanismo e a avaliao econmica, pode-se indicar a proteo no s eficiente, mas tambm de adequada relao custo benefcio (GENTIL, 2007).

2.2 Mecanismos bsicos de corroso

De acordo com o meio corrosivo e o material, podem ser apresentados diferentes mecanismos para os processos corrosivos:

Mecanismos Eletroqumicos: Segundo Gentil (2007), pode-se considerar que ocorrem no mecanismo

eletroqumico reaes qumicas que envolvem transferncia de carga ou eltrons atravs de uma interface ou eletrlito: So os casos de corroso observados em materiais metlicos quando em presena de eletrlitos, podendo o eletrlito estar solubilizado em gua ou fundido. - corroso em gua ou em solues aquosas; - corroso atmosfrica; - corroso no solo; - corroso em sais fundidos

Mecanismos Qumicos: Segundo Gentil (2007), no mecanismo qumico, h reaes qumicas diretas

entre o material metlico, ou no metlico, e o meio corrosivo, no havendo gerao de corrente eltrica, ao contrrio do mecanismo anterior. - corroso de material metlico, em temperaturas elevadas, por gases ou vapores e em ausncia de umidade, chamada de corroso seca; - corroso em solventes orgnicos isento de gua; - corroso de materiais no metlicos

Os dois mecanismos atendem conceituao apresentada para a corroso no sentido de que ocorre uma ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente sobre o material metlico ou no- metlico.

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quase

totalidade

das

ocorrncias

de

corroso

envolve

reaes

eletroqumicas CBCA (2008). A seguir, ser detalhado o mecanismo desse tipo particular de reao. Os fenmenos de corroso de metais envolvem uma grande variedade de mecanismos que, no entanto, podem ser reunidos em quatro grupos, a saber:

Corroso em meios aquosos (90%); Oxidao e corroso quente (8%); Corroso em meios orgnicos (1,8%); Corroso por metais lquidos (0,2%);

Entre os parnteses est indicada, de forma estimada, a incidncia de cada um dos tipos de corroso. Nota-se que, de longe, a corroso em meios aquosos a mais comum, e isto esperado, uma vez que, a maioria dos fenmenos de corroso ocorre no meio ambiente, no qual a gua o principal solvente. A prpria corroso atmosfrica, que a de maior incidncia, ocorre atravs da condensao da umidade na superfcie do metal. Atualmente, aceita-se que os dois primeiros grupos so caracterizados por processos essencialmente eletroqumicos. J a natureza dos processos que ocorrem nos dois ltimos grupos no podem ser precisada, uma vez que os seus mecanismos ainda no foram devidamente estabelecidos. Para caracterizao e melhor compreenso da localizao das reas andicas e catdicas no processo de corroso ocasionada por correntes de fuga, o fenmeno pode ser visto no modelo abaixo conforme figura 1.

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Figura 1 Mecanismo eletroqumico de corroso Fonte:http://cbca-ibs.org.br

dois eletrodos de materiais diferentes so imersos em um eletrlito e so eletricamente ligados entre si. Nestas condies, as reaes sero: No ctodo: O 2 +4e-+2H 2 O4OHNo nodo: 2Fe2Fe+++4eAssim sendo, no nodo ocorre uma reao de oxidao (corroso do material) e no ctodo, uma reao de reduo. Para que a clula galvnica ocorra, necessrio que os materiais do anodo e catodo sejam diferentes, ou melhor, apresentem potenciais de oxidao (tenso gerada por cada em relao a um eletrodo neutro de referncia) diferentes. A tabela abaixo d os valores prticos de potenciais de vrios metais, em solos e gua, medidos em relao a um eletrodo de referencia. Quanto mais negativo o potencial, mais andico ser a sua condio, ou seja, mais sujeito corroso GENTIL (2007).

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Material Magnsio comercialmente puro Liga de Mg (6% Al, 3% Zn, 0,15% Mn) Zinco Liga de alumnio (5% Zn) Alumnio comercialmente puro Ao estrutural (limpo e brilhante) Ao estrutural (enferrujado) Ferro fundido branco, chumbo Ao estrutural no concreto Cobre, lato, bronze

Pot (volts) - 1,75 - 1,60 - 1,10 - 1,05 - 0,80 - 0,50 / - 0,80 - 0,40 / - 0,55 - 0,50 - 0,20 - 0,20

Tabela 1 - Valores Prticos de Potenciais de Vrios Materiais

Fonte : htp//www.biomania.com.br

Segundo Gentil (2007) na prtica, a corroso acontece devido s diferenas de materiais existentes como soldas, conexes ou simplesmente diferenas superficiais no mesmo metal. O eletrlito pode ser gua contida no solo ou em contato direto. Algumas construes prticas podem agravar o problema da corroso. Exemplo: Se uma tubulao subterrnea de cobre assentada junto a uma de ao e se houver, de alguma forma, um contato eltrico entre ambas, haver a formao de uma extensa clula galvnica que aumentar bastante a corroso no ao. Na regio onde a corrente eltrica abandona a estrutura ou entra no eletrlito, tem-se rea andica e a reao para um metal M qualquer : Mn+ + ne

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2.3 Meios corrosivos

Atmosfera. A ao corrosiva da atmosfera depende fundamentalmente dos fatores:

Umidade relativa; Substncias poluentes (particulados e gases); Tempo de permanncia do filme de eletrlito na superfcie metlica; Temperatura;

Alem destes fatores devem ser considerados os fatores climticos, como: intensidade e direo dos ventos, variaes climticas de temperatura e umidade, chuvas e insolao (radiao ultravioletas). Shreir, classifica a corroso atmosfrica, em funo do grau de umidade na superfcie metlica, em seca, mida e molhada. A corroso atmosfrica seca ocorre em atmosfera isenta de umidade, sem qualquer presena de filme de eletrlito na superfcie metlica. Tem-se uma lenta oxidao do metal com formao do produto de corroso, podendo o mecanismo ser considerado puramente qumico. A corroso atmosfrica mida ocorre em atmosferas com umidade relativa menor que 100%. Tem-se um fino filme de eletrlito, depositado na superfcie metlica, e a velocidade do processo corrosivo depende da umidade relativa, poluentes atmosfricos e higroscopicidade dos produtos de corroso. Na corroso atmosfrica molhada, a umidade relativa est perto de 100% e ocorre condensao na superfcie metlica, observando-se que a superfcie fica molhada com eletrlito (GENTIL, 2007).

Umidade relativa. A influncia da umidade na ao corrosiva da atmosfera acentuada, pois sabe-se que o ferro em atmosfera de baixa umidade relativa praticamente no sofre corroso: em umidade relativa em torno de 60% o processo corrosivo lento, mais acima de 70% ele acelerado. A umidade relativa pode ser expressa pela relao entre o teor de vapor dgua encontrado no ar e o teor mximo que pode existir no

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mesmo, nas condies consideradas, ou ento pela relao entre presso parcial de vapor dgua no ar e a presso de vapor dgua saturado, na mesma temperatura; ele expressa em porcentagem (GENTIL, 2007).

Substncias poluentes. As partculas slidas, sob a forma de poeiras, existem na atmosfera e a tornam mais corrosiva, porque pode-se verificar: Deposio de material no-metlico como slica, SiO 2 , que, embora no atacando diretamente o material metlico, cria condies de aerao diferencial, ocorrendo corroso localizada embaixo do depsito (as partes sujeitas poeira so as atacadas em peas estocadas sem nenhuma proteo); Deposio de substncias que retm umidade, isto , so higroscpicas ou deliqescentes, acelerando o processo corrosivo, pois aumentam o tempo de permanncia da gua na superfcie metlica. Deposio de material metlico se o material metlico depositado for de natureza qumica diferente daquele da superfcie em que estiver depositado, poder ocorrer formao de pilhas de eletrodos metlicos diferentes, com a conseqente corroso galvnica do material mais ativo; Deposio de partculas slidas que, embora inertes para o material metlico, pode reter sobre a superfcie metlica gases corrosivos existentes na atmosfera, caso de partculas de carvo que, devido ao seu grande poder de adsoro, retiram gases de atmosferas industriais, os quais, com a umidade, formam substncias corrosivas (GENTIL 2007). Alm dos gases constituintes da atmosfera, principalmente oxignio e nitrognio, so freqentemente encontrados monxidos de carbono, CO; dixido de carbono, CO 2 ; oznio, O 3 ; dixido de enxofre, SO 2 ; trixido de enxofre, SO 3 ; monxido de nitrognio, NO; dixido de nitrognio, NO 2 ; e, em reas mais localizadas, gs sulfdrico, H 2 S; amnia, NH 3 ; cloreto de hidrognio, H 2 F 2 ; e cloro,Cl 2 . O gs carbnico, ou dixido de carbono, juntamente com o monxido de carbono, so normalmente originados da queima de combustveis, como os hidrocarbonetos (gasolina, leo) e carvo. Em temperaturas normalmente

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encontradas em atmosferas ambientais, eles no costumam ser corrosivos para os matrias metlicos, embora o gs carbnico forme com gua o cido carbnico, H 2 CO 3 , que um cido fraco. O dixido de enxofre, SO 2 , e trioxido de enxofre, SO 3 , so os mais freqentes contituintes corrosivos de atmosferas industriais, em razo de as industrias usarem leos combustveis contendo geralmente 3 a 4% de enxofre. Esses gases formam, com a umidade presente no ar, respectivamente, cido sulfuroso e cido sulfrico. Esses gases podem ser originados tambm da queima de gasolina, de gases residuais de refinarias e de carvo contendo enxofre. Os dixidos de nitrognio, NO e NO 2 , cuja a principal origem a exausto de veculos automotivos, podem ainda resultar da combinao de nitrognio e oxignio atmosfricos, por meio de descargas eltricas. O gs sulfdrico, H 2 S, nas atmosferas prximas s refinarias de petrleo, mangues e pntanos, o gs responsvel pelo escurecimento do cobre, ou de suas ligas, pois h formao de sulfeto de cobre preto, CuS; aparecimento de colorao amarela, em materiais com revestimento de cdmio, devido formao de sulfeto de cdmio, CdS; decomposio de revestimentos com tintas base de zarco, oxido de chumbo, Pb 3 O 4 , que ficam pretas devido formao de sulfetos de chumbo, PbS (GENTIL, 2007). O tempo de permanncia do filme de eletrlito na superfcie metlica, quanto menor o tempo, menor a ao corrosiva da atmosfera. A temperatura se for elevada, ir diminuir a possibilidade de condensao de vapor dgua na superfcie metlica e a adsoro de gases, minimizando a possibilidade de corroso; Os ventos podem arrastar, para as superfcies metlicas agentes poluentes e nevoa salina, aumentando a possibilidade de corroso. O solo como meio corrosivo deve ser considerado de grande importncia, levando-se em considerao as grandes extenses de estruturas enterradas como: gasodutos, adutoras, tanques enterrados armazenando combustveis e etc. A velocidade de corroso no solo no muito influenciada por pequenas variaes na composio ou estrutura do material metlico, sendo mais influente a natureza do solo. Essa natureza pode ser influenciada por diversas variveis como:

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Presena de gua, presena de sais solveis, presena de gases, acidez, pH, resistividade eltrica e etc (GENTIL, 2007).

2.4 Definies de corroso

A corroso pode ser definida de diversas formas, seja como a deteriorao de um material por ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente, aliada ou no a tenses, ou ainda como sendo um processo natural resultante da inerente tendncia dos metais se reverterem para sua forma mais estvel. A corroso um processo espontneo, pois est constantemente transformando os materiais metlicos, fazendo com que os mesmos voltem ao seu estado inicial decompostos, ou mais exatamente, em xidos e sulfetos metlicos (GENTIL, 2007). Podemos chegar a ponto de considerar a corroso como o inverso do processo metalrgico que possibilitou a obteno do metal da natureza, j que a extrao do metal a partir de seus minrios ou de outros compostos faz o caminho inverso ao da corroso, que tende a oxidar o metal tornando-o bem parecido ao momento de sua obteno sem tratamento da natureza (GENTIL 2007).

Figura.2 Comportamento corrosivo processo metalrgico. Fonte: GENTIL, 2003

2.5 Formas de corroso A corroso apresenta-se de diversas maneiras com caractersticas fsicas e qumicas diferentes. A corroso pode ocorrer sob diferentes formas, e o conhecimento das mesmas muito importante no estudo de um processo corrosivo. A caracterizao da forma de corroso auxilia bastante no esclarecimento do mecanismo e na aplicao das medidas adequadas de proteo, da serem

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apresentadas a seguir as caractersticas fundamentais das diferentes formas de corroso: A corroso pode ocorrer das seguintes formas: uniforme; por placas; alveolar; puntiformes ou por pites; intergranular (ou intercristalina); intragranular (ou transgranular ou transcristalina); filiforme; por esfoliao; graftica; dezincificao; empolamento pelo hidrognio; em torno do cordo de solda; corroso em frestas; corroso sob tenso; corroso galvnica;

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2.5.1 Corroso uniforme

A corroso se processa em toda a extenso da superfcie, ocorrendo perda uniforme de espessura. chamada, por alguns, de corroso generalizada conforme figura 3.

Figura 3 - Corroso uniforme em uma chapa metlica. Fonte: GENTIL (2003: Captulo 5 CD)

2.5.2 Corroso por placas

A corroso se localiza em regies da superfcie metlica e no em toda sua extenso, formando placas com escavaes conforme figura 4.

Figura 4 - Trecho de chapa com corroso em placas. Fonte: GENTIL (2003: 43)

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2.5.3 Corroso puntiforme (por pite)

A corroso se processa em pontos ou em pequenas reas localizadas na superfcie metlica produzindo pites, que so cavidades que apresentam o fundo em forma angulosa e profundidade geralmente menor que o seu dimetro conforme figuras 5 e 6.

Figura.5: Corroso por Pite nas Proximidades do Cordo de Solda. Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)

Figura 6: Tubo de ao inoxidvel AISI 304 com corroso por pite. Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)

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2.5.4 Corroso filiforme

Ocorre em superfcies pintadas com um delgado filme de tinta orgnica de aproximadamente 0,1 mm de espessura. Constituda de finos filamentos no profundos e com direo variada. O interessante que os filamentos no se cruzam, j que se acredita que o produto de corroso, em estado coloidal, apresente carga positiva justificando a repulso. Na figura 7 pode ser vista a aparncia desse tipo de corroso numa superfcie com uma pelcula de tinta orgnica. Notam-se filamentos entre os riscos que aparecem com ferrugem.

Figura 7: Corroso filiforme em superfcie com pelcula de tinta. Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)

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2.5.5 Corroso Por Esfoliao

A corroso se processa de forma paralela superfcie metlica, ocorrendo, assim, a desintegrao do material em forma de placas paralelas. Na figura 8 apresentada a corroso por esfoliao em uma liga de alumnio.

Figura 8: Esfoliao em liga de alumnio. Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)

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2.5.6 Corroso graftica

Neste tipo de corroso o ferro oxida-se e expe o carbono, que pode ser determinado com um papel branco que fica manchado devido presena de grafite. Na figura 9 apresentado um tubo de ferro fundido cinzento, que apresenta a grafite sobre a superfcie no local mais escuro.

Figura 9: Corroso graftica em tubo de ferro fundido cinzento. Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)

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2.5.7 Corroso por dezincificao

Ocorre em ligas de Cu-Zn (lates). uma espcie de corroso seletiva, j que ocorre o ataque preferencial de zinco e ferro respectivamente, produzindo, por sua vez, o aparecimento de manchas avermelhadas devido exposio do cobre. Na figura 10 apresentado esse tipo de corroso em um trecho de tubo de lato (70 % de cobre e 30 % de zinco) com dezincificao: as reas mais escuras so as dezincificadas.

Figura 10 : Parte interna da vlvula de lato apresentando corroso por dezincificao. Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)

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2.5.8 Corroso por empolamento pelo hidrognio

Ocorre a invaso de hidrognio atmico no material metlico e como tem pequeno volume atmico difundi-se rapidamente e, em regies com

descontinuidades, como incluses e vazios ele ir se combinar com outro tomo de hidrognio produzindo hidrognio molecular H 2 , que por possuir maior volume, ir causar o empolamento do material. Na figura 11 pode ser vista uma placa metlica com bolhas, provocadas pelo empolamento por hidrognio, onde, com a utilizao de uma rgua tem-se a real dimenso deste tipo de corroso.

Figura 11: Placa com empolamento por hidrognio. Fonte: GENTIL (2003: Captulo 15 CD)

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2.5.9 Corroso em torno do cordo de solda

Aps a solda de algum material, tem-se a formao de corroso em torno da solda e no propriamente sobre ela. Isto se deve ao fato do surgimento de regies onde h eltrons que ficaram sob uma certa tenso devido solda. Ocorre a poucos milmetros do local onde foi aplicada a solda e mais comum em aos inox no estabilizados ou com teores de carbono inferiores a 0,03 %. O processo se d intergranularmente. Nas figuras 12 e 13 so apresentados dois casos deste tipo de corroso. Na primeira, a corroso em torno do cordo de solda em um tubo de ao.

Figura 12: Corroso em tubulao em rea prxima solda. Fonte:GENTIL (2003: Captulo 28)

Figura 13: Corroso em componentes tubulares nas proximidades de solda. Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)

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2.5.10 Corroso intercristalina

A corroso se processa entre os gros da rede cristalina do material metlico, o qual perde suas propriedades mecnicas e pode fraturar quando solicitado por esforos mecnicos, tendo-se ento a corroso sob tenso fraturante (CTF). Na figura 14, abaixo, uma chapa de ao inoxidvel austentico, vista ao microscpio apresenta corroso intercristalina ou intergranular.

Figura 14: Corroso intergranular ou intercristalina. Fonte: GENTIL (2003: Captulo 5 CD)

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2.5.11 Corroso galvnica

Quando dois materiais metlicos, com diferentes potenciais, esto em contato em presena de um eletrlito, ocorre uma diferena de potencial e a conseqente transferncia de eltrons. Tem-se ento o tipo de corroso chamado corroso galvnica. O combate dessa reao se obtm pelo uso de materiais isolantes como a borracha, pela aplicao de camadas protetoras (tintas, plsticos, etc.). No caso dos instrumentais cirrgicos, recomenda-se o uso de papel de grau cirrgico ou campo de tecido de algodo cru duplo. Outro sistema de medidas consiste na remoo do eletrlito, sobretudo quando de natureza incidental (gua de chuva ou de condensao, acmulos de agentes corrosivos, como por exemplo, os bactericidas e detergentes utilizados na esterilizao). Na figura 15, tem-se o exemplo de corroso galvnica resultante da fixao de partes de ao inoxidvel AISI 304 com fixadores de ao-carbono, que funcionam como anodo neste sistema.

Figura 15: Corroso galvnica em ao inoxidvel AISI 304. Fonte: GENTIL (2003: Captulo 9 CD)

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2.5.12 Corroso em frestas

A corroso em frestas uma forma de corroso localizada usualmente associada s condies de estagnao de eletrlitos em micro-ambientes. Estes ambientes restritos, onde h impedimento ou dificuldade difuso de espcies qumicas, podem ocorrer em parafusos, porcas e arruelas, materiais de isolao, depsitos superficiais, pelculas de tinta descoladas, rebites, etc. A corroso por frestas acontece devido s alteraes da qumica localizada dentro da fresta exemplo figura 16.

Figura 16: Corroso por fresta em rosca Fonte: GENTIL (2003: Pgina 42)

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2.5.13 Corroso transcristalina

A corroso se processa nos gros da rede cristalina do material metlico, o qual, perdendo suas propriedades mecnicas, podendo fraturar menor solicitao mecnica conforme figura 17.

Figura 17: Corroso transcristalina Fonte: GENTIL (2003: Pgina 42)

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2.5.14 Corroso alveolar

A corroso se processa na superfcie metlica produzindo sulcos ou escavaes semelhantes a alvolos apresentando fundo arredondado e

profundidade geralmente menor que seu dimetro conforme figura 18 abaixo.

Figura 18: Corroso alveolar Fonte: GENTIL (2003: Pgina 42)

2.6 CORROSO SOB TENSO

A corroso sob tenso caracterizada pela a solicitao de esforos em um material na presena de um meio corrosivo, sendo que, nestas condies de trabalho, as solicitaes de esforos so menores em relao aos ensaios normais, para que haja a fratura do material. Uma caracterstica importante da corroso sob tenso que no se observa praticamente perda de massa do material at sua fratura e o tempo de corroso do material depende dos seguintes fatores:

Tenso Concentrao ou natureza do meio corrosivo

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Temperatura Estrutura da composio do material.

2.6.1 Mecanismos de Propagao da Corroso Sob Tenso

So criados mecanismos para se estudar e observar melhor as trincas e as fraturas decorrentes dos ensaios de tenso em meios corrosivos. GALVELE citado por GENTIL (2003) desenvolveu um mecanismo para explicar a corroso sob tenso fraturante, onde envolve a etapa de nucleao e propagao de trinca; a nucleao da trinca caracteriza-se pela formao de pites e discordncias na camada protetora do metal, isto , na superfcie do metal; enquanto que a propagao da trinca pode ser intergranular e intragranular.

2.6.2 Fratura intergranular

A corroso ocorre geralmente nos contornos dos gros, devido ao acmulo de discordncias e tomos de impurezas. A velocidade de penetrao em trincas intergranular, sob a ao de tenses, maior em diversas reas de grandeza do que a penetrao por ao puramente qumica.

2.6.3 Fratura intragranular

Apresenta como caracterstica o fato de, em presena de tenses, haver uma modificao qualitativa do processo de corroso, isto , resulta no aparecimento de fratura que envolve um mecanismo de corroso que no ocorre na ausncia de tenses. Esta caracterstica observada em ligas. Metais puros so aparentemente imunes e, na grande maioria dos casos, a estrutura cristalina dos materiais suscetveis cbica de face centrada (c.f.c.), como lato, aos inoxidveis austenticos e ligas de alumnio. As variveis do processo de propagao das tenses dependem do agente corrosivo ou do nvel de tenso aplicada no material, e de acordo com o tipo de fratura, esta poder ser inter ou intragranular.

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2.6.4 Sistema: Material Metlico - Meio Corrosivo na Corroso Sob Tenso

De acordo com GENTIL (2003) os sistemas mais comuns observados em processos de corroso sob tenso so os listados a seguir:

a) Aos-carbono: A fratura , preponderantemente, intercristalina, em presena de lcalis ou nitratos, produtos de destilao do carvo e amnia anidra. O mecanismo de fratura inclui processos eletroqumicos, e a proteo catdica muitas vezes indicada como recurso para evitar a fratura. b) Aos de alta resistncia mecnica: So sujeitos a fraturas em uma variedade de ambientes, principalmente aqueles contendo cloreto. Em determinadas circunstancias, o ar mido suficiente para fraturar o metal. Fragilizao por hidrognio provavelmente o mecanismo preponderante. Camadas

protetoras diversas tm sido usadas com bom resultado. c) Ligas de cobre em presena de amnia: Solues amoniacais so os agentes clssicos para a ruptura de ligas de cobre, principalmente lates. Outros agentes so conhecidos, como citratos, fosfatos, nitritos, etc. A fratura em geral intercristalina, porm freqentemente casos de trincas transcristalinas foram observados. d) Ligas de nquel: Solues concentradas de hidrxido de sdio ou de potssio em temperaturas elevadas (~300C) e essses hidrxidos, NaOH ou de KOH fundidos, atacam nquel ou suas ligas. e) Ligas de alumnio: A corroso formada preferencialmente nos contornos dos gros, a fratura se d de forma intercristalina, e devido forma de precipitados formados durante o processo de endurecimento. Cuidados especiais no tratamento trmico e escolha da estrutura cristalina adequada diminuiria o risco da fratura. f) Ligas de magnsio e titnio: Sofrem corroso sob tenso numa variedade de meios corrosivos, preponderando os que contm cloretos, mas podendo aparecer tambm apenas em ar mido. A corroso do tipo intercristalina. g) Aos inoxidveis: Deve-se distinguir os aos ferrticos e martensticos dos austenticos. Pois os austenticos apresentam fratura transgranular em meios clordricos, enquanto nos primeiros a fratura intercristalina e em muitos

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casos relacionada com os primitivos contornos de gro de austenitas, e outra causa importante a fragilizao do hidrognio em ambos os aos. 3 AOS ESTRUTURAIS

3.1 Introduo

Entre os materiais de construo, como de conhecimento geral, o ao tem uma posio de relevo: combina resistncia mecnica, trabalhabilidade,

disponibilidade e baixo custo. Assim sendo, fcil compreender a importncia e a extenso da aplicao dos aos em todos os campos da engenharia, nas estruturas, quer as fixas, como edifcios, pontes e etc., quer as mveis, na indstria ferroviria, automobilstica, naval, aeronutica etc. Para a maioria das aplicaes consideradas, a importncia da resistncia macnica , de certo modo, relativamente pequena, do mesmo modo que o fator peso no primordial. Assim sendo os aos carbono comuns, simplesmente laminados, sem quais quer tratamentos trmicos, so plenamente satisfatrio e constituem porcentagem considervel dentro do grupo de aos estruturais. Em outras aplicaes, entretanto, exige-se uma relao resistncia/peso mais satisfatria. o caso da indstria de transporte onde o equipamento rodovirio utilizado - caminhes, nibus, avies, equipamentos ferrovirio, equipamento

rodovirio, navios, etc. devido s condies prprias do servio, deve caracterizarse por peso relativamente baixo e alta resistncia, por estar sujeito a esforos severos e choques repentinos, alm de resistncia corroso adequada, visto que nas seces mais leves, aperda de resistncia por ao corrosiva, poderia ser fatal. Nestas aplicaes, os aos indicados so os de baixo teor em liga, conhecidos tambm como de alta resistncia e baixo teor de liga (CHIAVERINI 2002).

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3.2 Classificao

O ao um composto que consiste quase totalmente de ferro (98%), com pequenas quantidades de carbono, silcio, enxofre, fsforo, mangans etc. O carbono o material que exerce o maior efeito nas propriedades do ao. Suas propriedades so bem definidas. Entre elas, podemos citar: a alta resistncia mecnica (comparada com qualquer material disponvel) e a dutibilidade (capacidade que o ao tem de se deformar antes da ruptura). Os aos utilizados em estruturas so divididos em dois grupos: aos carbono e aos de baixa liga (BELLEI 2000).

3.3 Ao carbono

Os aos-carbono so os tipos mais usuais, nos quais o aumento de resistncia em relao ao ferro puro produzido pelo carbono e, em menor escala, pela adio de mangans. Em estruturas usuais de ao, utilizam-se aos com um teor de carbono equivalente mximo de 0,45%, para se permitir uma boa soldabilidade. O aumento do teor de carbono eleva a resistncia e a dureza (reduo da dutibilidade); porm, o ao resulta mais quebradio e sua soldabilidade diminui consideravelmente. Entre os aos-carbono mais usados em estruturas, podemos citar: o ASTM A36 e A570, e os ABNT NBR 7007, 6648, 6649, 6650, DIN St37 (BELLEI 2000).

3.4 Aos de baixa liga

Os aos de baixa liga so os aos carbono acrescido de elementos de liga em pequena quantidade, tais como: nibio, cobre, mangans, silcio, etc. Os elementos de liga provocam um aumento de resistncia do ao, atravs da modificao da microestrutura para gros finos. Graas a este fato, pode-se obter resistncia elevada com um teor de carbono da ordem de 0,20%, permitindo, ainda assim, uma

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boa soldabilidade. Entre estes, podemos citar como mais usuais: o ASTM A572, A441, os ABNT NBR 7007, 5000, 5004; DIN St52 etc. Segundo BELLEI (2000) Com uma pequena variao na composio qumica e com adio de alguns componentes, tais como vandio, cromo, cobre, nquel, alumnio, esses aos podem ter aumentada sua resistncia corroso atmosfrica de duas a quatro vezes. So chamados aos de baixa liga e alta resistncia mecnica e resistncia corroso atmosfrica, sendo conhecidos tambm como aos patinveis. Entre eles podemos citar: o ASTM A588, os ABNT NBR 5920, 5921, 5008. As usinas nacionais produzem estes aos com os seguintes nomes comerciais: COR 420, produzido pela CSN SAC, produzido pela Usiminas COS-AR-COR, produzido pela Cosipa

Segundo CHIAVERINI (2002) a tendncia moderna no sentido de utilizar estruturas cada vez maiores, tem levado os engenheiros, projetistas e construtores a considerar o emprego de aos cada vez mais resistentes, para evitar o uso de estruturas cada vez mais pesadas. Tais consideraes no se aplicam somente ao caso de estruturas fixas, como edifcios ou pontes, mas igualmente e principalmente em estruturas mveis, no setor de transportes, onde o maior interesse se concentra na reduo do peso-morto da estrutura. Em resumo, tais aos so de grande utilidade toda vez que se deseja: 1. Aumentar a resistncia mecnica, permitindo um acrscimo da carga unitria da estrutura ou tornando possvel uma diminuio proporcional da seo, ou seja, o emprego de sees mais leves; 2. Melhorar a resistncia a corroso atmosfrica. Este um fator importante a considerar, porque a utilizao de sees mais finas pode significar vida mais curta da estrutura, ano ser que a reduo da seo seja acompanhada por um aumento correspondente da resistncia corroso do material; 3. Melhora a resistncia ao choque e o limite de fadiga; 4. Eleva a relao do limite de escoamento para o limite de resistncia trao, sem perda aprecivel da ductilidade

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Os requisitos acima enumerados- maior resistncia mecnica, melhor resistncia a corroso atmosfrica, mais elevada relao de resistncia trao para limites de escoamento com adequadas trabalhabilidade e soldabilidade, so obtidos nos chamados aos de alta resistncia e baixo teor em liga. Alm do carbono, esses aos podem apresentar os seguintes elementos de liga: Si, at 0,90% Mn, at 1,60% Cu, at 1,25% Cr, at 1,80% Ni, at 5,25% Mo, at 0,65% Zr, at 0,12% Al, at 0,20% S, at 0,03% Ti, at 0,05% B, at 0,005% Nb, at 0,10%

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Tabela 2 Propriedades mecnicas, caractersticas especiais e empregos de alguns aos ASTM de alta resistncia e baixo teor em liga

Especificao ASTM A242

Classe ou Tipo 2

Limite de resistncia trao 2 kgf/mm 44, a 49,0

Limite de Escoamentok 2 gf/mm 29,4 a 35,0

Alongamento em 50mm(%) 21

Caractersticos Especiais

Empregos Usuais

Resistncia a corroso atmosfrica quatro vezes Superior dos aos-C.

Membros estruturais em elementos construtivos soldados, aparafusados ou rebitados. Estruturas soldadas,aparafusadas ou rebitadas, principalmente de pontes e edifcios. Idem Idem Fins estruturais e miscelneos, quando reduo de peso ou maior durabilidade so importantes.

A572

45

42,0

31,5

22

A572 A588 A607

55 AaJ 50

49,0 44,1 a 49,0 45,5

38,5 29,4 a 35,0 35,0

20 21 20 a 22

A607 A633

70 C

59,5 45,5 a 63,0

49,0 32,2 a 35,0

14 23

Idntico do A242-2 Resistnte corroso atmosfrica duas vezes sup. dos aos-C, mas s quando h cobre. Idem Resistnte ao choque melhorada.

Idem Estruturas soldadas, aparafusadas ou rebitadas, para servio em temperaturas baixas, at-45C

Fonte: Chiaverivi (1987: pag. 202)

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3.5 Fatores que afetam as propriedades mecnicas do ao

Os principais fatores que afetam os valores medidos das propriedades mecnicas so a composio qumica, o histrico termomecnico do material, a geometria, temperatura, estado de tenses e velocidade de deformao da estrutura.

3.5.1 Influencia da composio qumica nas propriedades dos aos

Segundo CHIAVERINI (2002) a composio qumica determina muito das caractersticas dos aos, importantes para aplicaes estruturais. Alguns dos elementos qumicos presentes nos aos comerciais so conseqncia dos mtodos de obteno. Outros so adicionados deliberadamente, para atingir objetivos especficos. A composio qumica de cada tipo de ao fornecida pelas normas correspondentes, em duas situaes: composio do ao na panela e composio do produto acabado (lingotado); geralmente, a composio varia um pouco de uma situao para outra. A influncia de cada de cada um dos elementos qumicos, encontrados mais comumente nos aos, descrita resumidamente a seguir. Deve-se levar em conta, entretanto, que os efeitos de dois ou mais elementos, usados simultaneamente, podem diferir dos efeitos correspondentes a cada elemento isolado. Carbono o principal responsvel pelo aumento da resistncia mecnica e pela queda da ductilidade, trabalhabilidade, resistncia ao choque e soldabilidade. Pelos seus efeitos negativos, mantido baixo. Mangans Atua como o carbono, embora em escala menor. Elemento fortalecedor da ferrita, porque nela se dissolve e ainda contribui para aumentar a endurecibilidade, em aos endurecveis. Geralmente, nos aos-liga de alta resistncia para estruturas, o mangans aparece em teores mais elevados do que nos aos-carbono estruturais, devido justamente ao fato de ter seu efeito sobre a resistncia mecnica menos acentuado do que o carbono e tambm porque, nos aos estruturais com baixo teor em elementos de liga, o carbono preferivelmente mantido baixo. Quando, nesses aos, o mangans introduzido em teores acima de

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1%, no h necessidade de adicionar outros elementos de liga com o objetivo de melhorar a resistncia mecnica. O Mn por si s possibilita essa melhora, ficando ento os outros elementos de liga, quando tambm introduzidos, geralmente com a finalidade de controlar o tamanho de gro do ao. Fsforo Aumenta a resistncia mecnica, mas prejudica a ductibilidade do ao, produzindo a chamada fragilidade a frio sobre tudo quando o carbono alto. Como nos aos estruturais o carbono mantido preferivelmente abaixo, o perigo da fragilidade muito acentuado e, nessas condies, o fsforo em quantidades acima do teor considerado normal, isto , at 0,12%, beneficia o ao no que diz respeito a sua resistncia mecnica, alem de contribuir para melhorar a sua resistncia a corroso atmosfrica, sobre tudo quando o cobre tambm est presente em pequenas quantidades. Do mesmo modo que o carbono e o mangans, o fsforo tambm melhora o limite de fadiga dos aos, aproximadamente na mesma proporo que o aumento da resistncia. Silicio Aumenta a resistncia mecnica e a resistncia a oxidao a temperaturas elevadas. Nos aos em considerao, entretanto, geralmente mantido abaixo, adicionado nas quantidades suficientes para acalmar os aos. Cobre Seu principal efeito melhorar a resistncia a corroso atmosfrica da ao; a presena de 0,25% de cobre j suficiente para aumentar a resistncia a corroso atmosfrica duas vezes em relao ao ao-carbono sem cobre. Tal efeito mais acentuado pelo aumento simultneo do teor de fsforo. O cobre exerce ainda considervel influncia na resistncia mecnica do ao, aumentando-a

apreciavelmente, com somente ligeiro decrscimo da ductilidade. Para isso preciso, contudo, que seu teor supere 0,60%. Nesses aos com cobre relativamente alto, acima de 1,0% e mais acentuadamente na faixa entre 1,20% e 1,50%, e baixo carbono, ocorre o fenmeno de endurecimento por precipitao. De fato, aos ao cobre, cerca de 0,30% de cobre podem se dissolver na ferrita temperatura ambiente, formando uma soluo slida, desde que haja

ocorrido resfriamento lento; o excesso de cobre, por sua vez, pode ser precipitado da soluo. Assim, se um ao com teor de cobre superior a 0,70%, depois de resfriado lentamente, reaquecido a temperaturas variando de 510C a 605C durante uma a quatro horas e em seguida resfriado, precipitam-se diminutas partculas de cobre de cobre, as quais em bor moles, tendem a evitar deslisamento

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dos cristais, dificultando a deformao plstica e, em conseqncia, elevando os limites de escoamento e resistncia trao. Um caracterstico importante dos aos com cerca de 1,0% de cobre consiste no fato da solubilidade desse metal ser garantida com a velocidade de resfriamento to baixa que mesmo com seces pesadas, como por exemplo com 15 cm de espessura, o centro esta to apto quanto a superfcie a adquirir resistncia pelo reaquecimento. Nessas condies, pode-se aumentar a resistncia de peas de considerveis dimenses, uniformemente da superfcie ao centro, de ate 15 Kgf/mm2. Convm lembrar, entretanto, que qualquer reaquecimento posterior, como o provocado pela soldagem, anula o efeito dessa precipitao na zona de aquecimento, de modo que esse fato deve ser sempre lembrado no emprego dos aos estruturais com o cobre. Cromo Em teores baixos aumenta a resistncia, o limite elstico, a tenacidade e resistncia ao choque do ao. Em teores mais elevados, aumenta a resistncia ao desgaste, por formar carbetos duros. Geralmente associado ao nquel e ao cobre, quando tambm melhora a resistncia corroso atmosfrica. Nquel A introduo do nquel beneficia o ao no sentido de melhora das suas propriedades mecnicas, da resistncia a corroso, alm de refinar a granulao. Sob o ponto de vista de resistncia corroso atmosfrica, o nquel quase to benfico quanto o cobre, sem os inconvenientes deste que tende a concentrar-se na superfcie do ao, de baixo da casca de xido que se forma durante o seu aquecimento em atmosfera oxidante. De fato, quando o ao est sendo aquecido para a laminao, a uma temperatura que geralmente superior de fuso do cobre, se este metal estiver presente e concentrado na superfcie do ao, pode fundir e penetrar nos seus contornos de gro, causando fissuras por ocasio do trabalho mecnico. Tal fenmeno limita as adies de cobre a 0,40% a 0,50%, a no ser que se tomem cuidados especiais no aquecimento, e que um teor de cobre mais elevado seja acompanhado pela introduo de nquel, em quantidade de pelo menos um tero da do cobre. O nquel liga-se ao cobre e a liga formada de ponto de fuso mais alto, mantendo-se solida durante o aquecimento do ao para a laminao, evitando-se assim sua penetrao por entre os contornos dos gros.

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Zircnio - eventualmente adicionado para desoxidar, atuando igualmente no sentido de garantir granulao fina. Alumnio Utilizado para desoxidar e refinar o gro. De todos os elementos de liga, considerado o mais eficiente para controlar o crescimento de gro. Vandio Aumenta a resistncia dos aos considerados, porque atua em dois sentidos: Fortalece a ferrita por endurecimento por precipitao e refina a sua granulao. O endurecimento mencionado deve-se precipitao de carboneto e de nitreto de vandio na ferrita. Nitrognio At cerca de 0,2% atua, de modo econmico, para melhorar a resistncia mecnica. Junto com o vandio promove o endurecimento por precipitao, acima mencionado. Nibio Pequenos teores de nibio elevam o limite de escoamento do ao e, em menor proporo, o limite de resistncia trao. Com 0,02% de nibio, esse incremento do limite de escoamento pode ser de ordem de 7 a 10,5 kgf/mm2 Enxofre Que entra no processo de obteno, pode causar retrao a quente, como resultado de incluses de sulfito de ferro, as quais se enfraquecem e podem romper quando aquecidas. As incluses podem tambm conduzir ruptura frgil, pois funciona como pontos de concentrao de tenses, a partir dos quais a ruptura pode comear. Teores elevados de enxofre podem causar porosidade e fissurao a quente durante a soldagem. Normalmente, desejvel manter o teor de enxofre abaixo de 0,05% Hidrognio Que pode ser absorvido durante as operaes de refino, fragiliza o ao, devendo ser eliminado por difuso, atravs de resfriamento lento aps a laminao, e estocado a temperaturas normais de interiores. Oxignio Assim como o nitrognio, pode causar envelhecimento. Reduz a ductilidade e a tenacidade Molibidnio Aumenta o limite de escoamento, a resistncia a abraso e a resistncia corroso atmosfrica. Melhora a soldabilidade. Tem efeito adverso na tenacidade e na temperatura de transio . Assim como o cromo, melhora o comportamento a temperaturas elevadas e aumenta a resistncia deformao lenta. Titnio Aumenta o limite de resistncia, a resistncia abraso e a resistncia deformao lenta. muito importante quando se deseja evitar o

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envelhecimento. Algumas vezes usado como desoxidante e inibidor de crescimento do gro. Tungstnio Aumenta o limite de resistncia, a resistncia abraso e a resistncia deformao lenta. usado em ao para trabalho a temperatura elevadas.

3.5.2 Histrico Termomecnico

O histrico termomecnico do ao inclui a carga de deformao no laminador (que leva reduo da seo), velocidade de resfriamento e da temperatura de acabamento do processo de laminao a quente. Estas variveis influenciam profundamente as propriedades mecnicas do ao.

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4 AOS PATINVEIS

Os aos patinveis foram assim denominados devido tonalidade castanha dos seus produtos de corroso desenvolvidos principalmente em ambientes industriais, a ptina. A origem da palavra ptina proveniente do sculo XVll e em sua forma italiana primitiva patena aplicava-se pelcula de tonalidade amarelo escuro que se observa sobre quadros clssicos e tambm pelcula de colorao caracterstica que recobre os objetos e esculturas de bronze expostas ao ambiental (GIONGO 1993). Segundo PANNONI E WOLINEC (1989) Todos os aos contem pequenas quantidades de elementos de liga, tais como carbono, mangans, silcio, fsforo e enxofre, seja porque estes integravam as matrias-primas (minrios e coque) com que foram fabricados, seja porque lhes foram deliberadamente adicionados, para lhes conferirem determinadas propriedades. De modo geral, as adies so pequenas, de no mximo 0,5 a 0,7% da massa total do metal, proporo em que tais elementos no tem qualquer efeito aprecivel sobre a resistncia deste corroso atmosfrica. As pequenas variaes de composio que inevitavelmente ocorrem durante o processo de fabricao do metal tampouco afetam significativamente suas caractersticas. Entretanto, existem excees. Sabe-se h mais de 80 anos, por exemplo, que a adio de pequenas quantidades de cobre, fsforo e outros elementos tem um efeito benfico sobre os aos, reduzindo a velocidade em que so corrodos, quando expostos ao ar.

No ao carbono comum Teor de cobre < 0,01 %

Fonte: O autor

No ao patinvel 0,2 a 0,5 %

Tabela 3 Teor de cobre entre ao comum e ao patinvel

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Mas o grande estmulo ao emprego de aos enriquecidos com esses elementos chamados aos de baixa liga- foi dada pela companhia norte americana United States Steel Corporation que, no inicio da dcada de 1930, desenvolveu um ao cujo nome comercial era Cor-Ten. O ao Cor-Ten foi desenvolvido originalmente para indstria ferroviria, e sua grande virtude aparente era permitir a construo de vages mais leves. A propriedade de resistir corroso foi alcanada por casualidade, embora desde o fim do sculo XlX j se conhecessem as influencias benficas do cobre e do fsforo. Em 1958, o arquiteto norte americano Eero Saarinen utilizou-o na construo do edifcio administrativo da Deere & Compani, em Moline, no estado de Ilinois. O ao foi deixado aparente nessa obra, tendo o arquiteto considerado que a ferrugem que sobre ele se formava constitua por si mesma um revestimento no s aceitvel, como atraente. Apartir da, os aos patinveis foram utilizados com sucesso em inmeras obras de arquitetura. Os engenheiros seguiram os passos dos arquitetos e as aplicaes dos aos de alta resistncia e baixa liga resistentes corroso atmosfrica foram se expandindo. Desde o lanamento do Cor-Ten ate os nossos dias, desenvolveram-se outros aos com comportamentos semelhantes, que constituem a famlia dos aos conhecidos como patinveis. Enquadrados em diversas normas, dentre as quais as norte-americanas ASTM A242, A-588, A606 e A-709, que especificam limites de composio qumica e propriedades mecnicas, estes aos tem sido utilizados no mundo todo na construo de edifcios de mltiplos andares, pontes, viadutos, passarelas, torres de transmisso, edifcios industriais, telhas, etc. Sua grande vantagem, alm de dispensarem a pintura em certos ambientes, e possurem uma resistncia mecnica maior que a dos aos estruturais comuns. Em ambientes extremamente agressivos, como regies que apresentam grande poluio por dixido de enxofre ou aquelas prximas da orla martima, a pintura lhes confere uma proteo superior aquela conferida os aos comuns. No Brasil, aos desse tipo encontram tambm grande aceitao entre os arquitetos. Alem de inmeras pontes e viadutos espalhados por todo o pas.

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4.1 Marcas comerciais e especificaes Marcas comerciais mais conhecidas no Brasil: COR-TEN (US Steel), COS AR COR 400 ou 500 (COSIPA), USI-SAC 41 ou 50 (USIMINAS), NIO-COR ou CSNCOR 420 (CSN). Origem da marcas: NIO-COR da CSN tem o nome devido ao teor de 0,02% a 0,03% de nibio, alm de pequenas quantidades de cromo e do cobre. {NIObio, ao resistente CORroso} COS AR COR da COSIPA {COSIPA, ao de Alta Resistncia CORroso} USI-SAC da USIMINAS {USIMINAS } ao Soldvel AntiCorrosivo
(FONTE CBCA)

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Designao COS-AR-COR

C Mx. 0,16

Br mx 1,20

P mx 0,030

COMPOSIO QUMICA S Si Cu Ni mx mx 0,015 0,50 0,20-0,50 0,40-0,70

Outros Nb, V, Ti = < 0,15 (isolado ou combinado) Nb, V, Ti = < 0,15 (isolado ou combinado) Nb, V, Ti = < 0,15 (isolado ou combinado) Cr = 0,40-0,65

COS-AR-COR Laminado a 0,16 quente COS-AR-COR Laminado frio 0,14 USI SAC 41 Chapa grossa USI SAC 50 Chapa grossa USI SAC 60 Chapa grossa

1,20

0,030

0,015 0,50

0,20-0,50

0,40-0,70

1,20

0,030

0,015 0,20

0,20-0,50

0,40-0,70

0,18

1,30

0,030

0,030 0,35

0,20-0,50

-----------Cr = 0,40-0,65 Ti = <0,150 Cr = 0,40-0,65 Ti = <0,150 V = <0,100 Nb = <0,060 Cr = 0,40 0,65 Cr = 0,40-0,65 Ti = <0,150 Cr = 0,40-0,65 Ti = <0,150 V = <0,010 Nb = <0,60 Cr = 0,40-0,65 Cr = 0,40-0,65 Ti = <0,150

0,18

1,40

0,030

0,030 0,15

0,20-0,50

------------

0,19

1,40

0,035

0,035 0,15

0,20-0,50

------------

USI SAC 41 Laminado a quente USI SAC 50 Laminado a quente USI SAC 60 Laminado a quente

0,18

1,30

0,030

0,030 0,35 0,150,030 0,50 0,150,035 0,65

0,20-0,50

------------

0,18

1,40

0,030

0,20-0,50

------------

0,19

1,40

0,035

0,20-0,50

------------

USI SAC 41 Laminado a frio 0,18

1,20

0,035

0,035 0,035 0,20-0,50 0,150,030 0,55

------------

USI SAC 50

0,18

1,40

0,030

0,20-0,50

------------

TABELA 4 Composio Qumica de Alguns dos Aos Patinveis Comercializados no Brasil. Fonte CBCA

51

Os aos carbono e aos patinveis diferem pela morfologia dos seus produtos de corroso. Os aos carbono em contato com o ambiente produz uma camada de ferrugem porosa, onde as partculas de oxido soltam-se facilmente do substrato, o que facilita o ingresso de oxignio e gua, perpetuando o processo corrosivo. No ao patinvel a ferrugem desenvolve-se em duas camadas: uma externa semelhante do ao carbono e uma interna que densa e compacta, conferindo ao metal maior resistncia ao corrosiva do meio exposto. Com o decorrer do tempo de exposio, os produtos solveis ou no aderentes da camada de oxidao do ao patinvel so eliminados por precipitaes atmosfricas posteriores. A velocidade de corroso diminui a medida que a barreira se consolida at atingir um valor estacionrio, caracterizado pela presena de uma camada de xidos compacta, j que cada um dos consecutivos perodos de umidificao conduz a uma diminuio da quantidade dos produtos de corroso pouco aderentes. A estabilizao da taxa de corroso conseguida em aproximadamente 3 anos (GIONGO 1993). Os aos aclimveis so aos com pequenas adies de elementos de liga, quais sejam: cobre, cromo, nquel, fsforo, silcio e mangans. Alguns destes elementos podem estar presentes no ao como impurezas. Estes elementos de liga modificam as propriedades tanto mecnicas como as de resistncia corroso atmosfrica. Em condies de molhamento contnuo ou imerso total o efeito benfico da adio dos elementos de liga no se faz sentir de modo que no se justifica a utilizao de aos patinveis nestas condies, quando o nico requisito para esta escolha a resistncia corroso.

4.2 Efeito dos elementos de liga sob o ponto de vista de resistncia a corroso A seguir apresentado, suscintamente, o efeito de cada um dos elementos de liga sob o ponto de vista de resistncia a corroso: COBRE A adio de quantidades variando normalmente entre 0,2% e 0,5% de cobre tem como conseqncia o aumento significativo da resistncia corroso atmosfrica, especialmente quando o ao tem enxofre como impureza.

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A adio de 0,01% a 0,04% de cobre pode determinar uma diminuio de at 70% da taxa de corroso quando comparada ao ao carbono. O efeito de adio de quantidades maiores (entre 0,2% e 0,5%) ainda sentida porm com menor intensidade ( veja grfico 1). Vrias teorias so apresentadas na literatura na tentativa de elucidar os mecanismos da ao do cobre. De acordo com uma das teorias os ons de cobre dissolvidos pela ao da atmosfera so capazes de reagir com ons sulfeto originados tanto pelas incluses de sulfetos presentes no ao como daqueles provenientes de atmosferas contaminadas com gs sulfdrico, eliminando o seu efeito prejudicial. Outra teoria afirma que o efeito benfico do cobre devido formao de um revestimento de cobre sobre o ao, conseqente da redeposio dos ons de cobre dissolvidos, o que determina o aumento do potencial de corroso do sistema ao/meio acarretando a passivao do metal. Acredita-se ainda que o cobre forma sulfatos bsicos de baixa solubilidade que selam poros da camada de ferrugem formada sobre o ao tornando-a uma barreira protetora mais efetiva. Teoria apresentada por Misawa e colaboradores afirma que na presena do cobre a camada protetora formada sobre o ao mais compacta e aderente e portanto mais protetora.

Grfico 1 Efeito de pequenas adies de cobre na taxa de corroso do ao carbono, exposto durante 15,5 anos em atmosfera marinha, industrial. Fonte: IPT (1991)

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FSFORO A adio de fsforo aos aos ligados ao cobre tem influncia sensvel na resistncia corroso destas ligas, causando uma diminuio significativa na sua taxa de corroso. A adio de 0,01% a 0,10% resulta numa diminuio de taxa de corroso em 20% a 30%. O grfico 2 apresenta o efeito da adio de fsforo na taxa de corroso de aos ligados ao cobre em duas localidades diferentes.

Grfico 2 Efeito da adio de fsforo na taxa de corroso de aos ligados ao cobre. Ensaios de 15,5 anos realizados em Kearney, Nova Jersey, U.S.A. Fonte: IPT (1991)

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O efeito benfico do fsforo tambm verificado quando da adio de cromo e/ou nquel aos aos ligados ao cobre. Segundo algumas teorias, o fsforo aumenta a resistncia corroso dos aos ao cobre devido formao de fosfatos insolveis capaz de selar os poros da camada de ferrugem, semelhana do que ocorre co os sulfatos bsicos de cobre. Outra teoria afirma que a presena de fsforo, em combinao com o cobre, acarreta a formao de uma camada de ferrugem com caractersticas protetoras mais efetivas do que aquela formada sobre os aos sem a adio destes elementos de liga. NQUEL A adio de nquel ao ao carbono tem efeito semelhante ao do cobre no que diz respeito no aumento resistncia corroso atmosfrica. No entanto, necessria a adio de maiores quantidades de nquel para a obteno do mesmo efeito que o cobre. Assim, por exemplo, verifica-se que para se conseguir o mesmo efeito da adio de 0,5% de cobre deve-se adicionar 1% de nquel. Quanto maior o teor de nquel maior ser o seu efeito benfico, principalmente em condies de longa exposio conforme ilustrado na figura 3. No entanto, a adio de altos teores aos aos aclimveis no desejvel sob ponto de vista econmico, de modo que este elemento utilizado concomitantemente ao cobre com adio de at 0,7%, visto que esta prtica causa diminuio sensvel da taxa de corroso dos aos ligados ao cobre, conforme ilustrado na figura 4. Alm disso, a adio de nquel a aos ligados ao cobre que contm outros elementos tais como silcio, fsforo e cromo tambm ocasiona uma diminuio sensvel na resistncia corroso atmosfrica dos mesmos (grfico 3). A ao do nquel na resistncia corroso dos aos aclimveis parece estar relacionada com a selagem dos poros da camada de ferrugem, pois este elemento forma sulfatos bsicos insolveis que so incorporados nesta camada tornando-o menos poroso e por tanto mais efetivo.

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Grfico 3 Efeito da adio do nquel na resistncia corroso dos aos ligados ao cobre. Ensaios realizados em Kure Beach, Norte da Califrnia, U.S.A. , 244m do oceano. Tempo de exposio anos15 anos. Fonte: IPT (1991)

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Grfico 4 Efeito da adio de 1% de nquel na resistncia corroso dos aos ligados ao cobre sem e com adio de fsforo e cromo. Ensaio realizado em atmosfera industrial de Kearney, New Jersey, U.S.A. Fonte: IPT (1991)

Quando se adiciona cromo aos aos carbono, j se verifica uma melhora sensvel na resistncia corroso deste metal. No entanto este efeito muito mais significativo se o ao contm no mnimo 0,1% de cobre, conforme mostrado no grfico 5. Nos aos aclimveis a adio de cromo em teores de at 1,25% determina uma melhora sensvel na sua resistncia corroso. Para adies de teores mais elevados este efeito mais pronunciado, no entanto, esta prtica no adotada nos aos aclimveis por questes econmicas.

57

Quando o ao contm teores muito baixos de cobre (< 0,06%), a presena de cromo em teores variando entre 0,6% a 1,3% prejudicial conforme pode ser verificado no grfico 5. A adio concomitante de fsforo e cromo aos aos ligados ao cobre apresenta efeito significativo, ou seja, a taxa de corroso do ao na presena conjunta destes dois elementos menor do que aquelas apresentadas quando se adiciona os mesmos teores destes elementos separadamente, conforme pode ser verificado no grfico 5. Em atmosferas marinhas, a adio de cromo aos aos ligados ao cobre com alto teor de fsforo tem influncia muito benfica. Foi verificada que a adio de 1,2% de cromo aos aos com 0,4% de cobre com alto teor de fsforo reduziu a taxa de corroso em 60% em exposies de 15,5 anos em Kure Beach, Norte da Califrnia, U.S.A., a 244m do oceano. O efeito do cromo na resistncia a corroso dos aos aclimveis devido ao seu enriquecimento na camada interna de produtos de corroso. Juntamente com o cobre e o fsforo, este elemento promove formao de uma camada de produtos de corroso mais compacta e aderente e portanto mais protetora.

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Grfico 5 Efeito da adio de cromo e/ou fsforo na taxa de corroso de aos ligados ao cobre. Ensaios de 15,5 anos de durao realizados em atmosfera industrial em Kearny, Nova Jersey, U.S.A. Fonte: IPT (1991)

MANGANS Este elemento est normalmente presente nos aos. Para algumas ligas, principalmente aquelas que contm enxofre, a presena de mangans tem efeito benfico, sendo este efeito maior nas atmosferas marinhas do que nas industriais. O grfico 6 mostra o efeito do mangans na taxa de corroso dos aos ligados ao cobre expostos durante 15,5 anos em Kure Beach, Norte da Califrnia a 244m do oceano. Pode-se verificar que a adio de 0,5% de mangans causa uma reduo na taxa de corroso de um ao aclimvel (0,3% de cobre e baixo fsforo) de

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aproximadamente 25% e a adio de 1% causa uma reduo de aproximadamente 35%. A quantidade de enxofre presente no ao, em relao ao mangans, afeta significativamente o efeito benfico do mangans. Se a razo entre o teor de mangans e o de enxofre maior que 4, os sulfetos no ao esto presentes na forma de MnS que so menos prejudiciais do que o FeS. Se o teor de mangans insuficiente para combinar com o enxofre, forma tambm o FeS que sendo um bom condutor constitui um excelente catodo, promovendo a corroso localizada do ao.

Grfico 6 Efeito da adio do mangans na taxa de corroso de um ao com 0,3% de cobre com baixo teor de fsforo. Ensaios realizados em Kure Beach, Norte da Califrnia, U.S.A., a 244m do oceano. Fonte: IPT (1991)

60

SILCIO

Este elemento tambm normalmente est presente nos aos como impureza. A presena de silcio em teores iguais ou superiores a 0,5% tem efeito benfico na resistncia corroso atmosfrica dos aos aclimveis, porm este efeito pouco pronunciado. O efeito da adio do Silcio est mostrado no grfico 7. Pode-se verificar que o seu efeito em comparao com os demais elementos de liga discutido menos significativo. Quando o silcio est presente juntamente com fsforo o seu efeito benfico torna-se mais significativo, conforme mostrado no grfico 7. Assim quando se adiciona conjuntamente silcio e fsforo aos aos aclimveis, consegue-se uma melhora sensvel na sua resistncia corroso. Por exemplo, com a adio de 0,5% de silcio e 0,10% de fsforo a um ao contendo 0,10% de cobre consegue-se uma reduo da taxa de penetrao de at 50% aps exposies de 15,5 anos. Se comparado ao ao carbono esta reduo de 80%. Na presena de cromo (ou nquel) em ao ao cobre contendo fsforo, o efeito do silcio ainda mais significativo (veja grficos 4, 5 e 7).

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Grfico 7 Efeito da adio do silcio aos aos ligados ao cobre com e sem a adio de fsforo e cromo. Ensaios de 15,5 anos realizados em atmosfera industrial em Kearney, Nova Jersey, U.S.A. Fonte: IPT (1991)

5 FATORES PARA FORMAO DA PTINA

SegundoPannoni a formao da ptina funo de trs tipos de fatores. Os primeiros a destacar esto ligados composio qumica do prprio ao. Os principais elementos de liga que contribuem para aumentar-lhe a resistncia frente corroso atmosfrica, os principais elementos de liga que contribuem para aumentar-lhe a resistncia frente corroso atmosfrica, favorecendo a formao da ptina, so o cobre e o fsforo. O cromo, o nquel e o silcio tambm exercem efeitos secundrios [Pannoni e Marcondes(1991)]. Cabe observar, no entanto, que o fsforo

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deve ser mantido em baixos teores (menores que 0,1%), sob pena de prejudicar certas propriedades macnicas do ao e sua soldabilidade.

Influncia das condies climticas na corroso atmosfrica dos aos patinveis

Em segundo lugar vm os fatores ambientais, entre os quais sobresaem a presena de dixido de enxofre e de cloreto de sdio na atmosfera, a temperatura, a fora (direo, velocidade e freqncia) dos ventos, os ciclos de umedecimento e secagem, etc. Assim, enquanto a presena de dixido de enxofre, at certos limites, favorece o desenvolvimento da patina, o cloreto de sdio em suspenso nas atmosferas martimas prejudica suas propriedades protetoras. algumas condies climticas especificas so necessrias para formao da camada protetora mostrada no grfico 8 sobre a superfcie dos aos patinveis. Condies de molhamento e secagem intermitente so favorveis, se no necessrias, para o inicio da formao dessa camada. Segundo Missawa e colaboradores, nos perodos de molhamento a quantidade de oxignio capaz de se difundir atravs da camada de gua presente sobre o metal insuficiente para a oxidao dos compostos intermedirios de Fe++ para -FeOOH amorfo na interface metal/produto de corroso. Nestas ocasies ocorre preferencialmente a formao de outros compostos (, , ou , -FeOOH ou e Fe 3 O 4 ). Nos perodos de secagem, facilitado o acesso de oxignio, de modo que nestas ocasies ocorre a formao de -FeOOH imediatamente acima da superfcie metlica. Com o prosseguimento do processo corrosivo ocorre um enriquecimento de cobre e fsforo na camada interna de ferrugem. Estes elementos, juntamente com os ciclos de molhamento e secagem, promovem a formao da camada interna compacta e aderente de -FeOOH, responsvel pela alta resistncia corroso dos aos patinveis. Pelo exposto possvel entender a razo do ao patinvel ser comparvel ao ao carbono em termos de resistncia corroso, em condies de longos perodos de molhamento ou imerso continua (imerso em gua ou solo). Conforme j mencionado, nestas condies no se justifica a utilizao de aos aclimveis em substituio ao ao carbono.

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A influncia do SO 2 tambm bastante significativa na formao da camada protetora. Durante o inicio de exposio dos aos patinveis, a presena de SO 2 na atmosfera promove rpido ataque ao metal com formao de grandes quantidades de Fe++. Isto acompanhado pele dissoluo rpida de cobre e do fsforo presentes nestas ligas. Como conseqncia, a ao cataltica de Cu++ e PO 4 --- para a transformao dos compostos intermedirios de Fe++ para FeOOH amorfo se faz sentir mais rapidamente quando se expe os aos patinveis atmosferas, como as urbanas, 3 a 4 anos j so suficientes para a formao desta camada protetora. Em atmosferas rurais tempos muito maiores so necessrios para a formao desta camada devido baixa contaminao da atmosfera com SO 2 . No se recomenda a utilizao de aos patinveis no protegidos em ambientes industriais onde a concentrao de dixido de enxofre atmosfrico seja superior a 250g/m3 [couros (2001)] a camada de ferrugem formada sobre os aos patinveis no tem caractersticas protetoras suficientes, no se recomenda a sua utilizao sem proteo adicional. Deve-se lembrar, que mesmo nestas condies (alta contaminao de SO 2 ) as taxas de corroso dos aos patinveis so consideravelmente inferiores s do ao carbono, podendo ser observado reduo de at 10 vezes. Apesar disto, ainda, em termos de valores absolutos, os valores destas taxas so elevadas Os grficos 8 e 9, retirados de CETESB (2001), mostram os valores mdios anuais mdios de dixido de enxofre atmosfrico na cidade de So Paulo em algumas localidades do interior do estado. Pode-se observar que os valores encontrados esto bem abaixo do limite 250g/m3.

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Grfico 8 mdia aritmtica anual (2001) de [SO 2 ] atmosfrico na cidade de So Paulo Fonte: CETESB (2001)

Grfico 9 Mdia aritmtica anual (2001) de [SO 2 ] atmosfrico no interior do Estado de So Paulo. Fonte: CETESB (2001)

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Grfico 10 Resistncia a corroso de um ao patinvel (ASTM A242) e de um ao carbono comum (ASTM A36) expostas s atmosferas indstrias (Cubato, S.P.), marinha (Bertioga, S.P.), urbana (Santo Andre, S.P.) e rural (Itarar, S.P.) [Panonni ET al.(1991)]. A medida feita em termos da perda de massa metlica em funo do tempo de exposio em meses(CBCA, 2008).. Fonte: CETESB (2001)

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Ambiente Rural Urbana Industrial

Ao carbono (m/ano) 6,2 11,4 632,0

Ao patinvel (m/ano) 6,2 2,2 41,6

Tabela 5 Taxa de corroso instantnea (t=3 anos) do ao carbono e do ao patinvel em trs ambientes diferentes: Rural Urbano e Industrial. Fonte:CBCA (2008)

Os grficos 11, 12 e 13 mostram a perda de espessura do ao patinvel em trs tipos de atmosferas: rural, urbana e industrial. A tabela 5 apresenta as taxas de corroso instantneas destes aos aps 3 anos de exposio (tangente curva dos grficos 11, 12 e 13 para 3 anos de exposio). Observando os resultados apresentados nos trs grficos e na tabela 5, pode-se verificar que: I. Na atmosfera rural, durante os trs anos anos de exposio, os dois aos apresentaram comportamento semelhantes. Neste caso, para se fazer sentir a superioridade do ao patinvel seriam necessrios maiores tempos de exposio; II. Na atmosfera urbana j ntida a superiorioridade do ao patinvel em relao ao ao carbono. A taxa de corroso do ao patinvel bastante baixa, sendo inclusive menor do que as taxas dos dois aos no ambiente rural; III. Na atmosfera industrial, o ao patinvel apresenta um desempenho muito superior ao ao carbono. A superioridade do ao patinvel muito mais significativa neste ambiente do que aquela observada no ambiente urbano.

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Grfico 11 Perda de espessura dos aos carbono e do ao painvel em funo do tempo de exposio em ambiente rural (zona rural de Sorocaba So Paulo). Fonte: IPT (1991)

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Grfico 12 Perda de espessura do ao carbono e do ao patinvel em funo do tempo de exposio em ambiente urbano (centro da cidade de So Paulo). Fonte: IPT (1991).

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Grfico 13 Perda de espessura do ao em funo do tempo de exposio em ambiente industrial (Cubato). Fonte: IPT (1991)

Em atmosferas marinhas altamente contaminadas com cloreto de sdio, especialmente em regies muito prximas ao mar e/ou cobertas (nas quais no se faz sentir o efeito de lavagem de chuva com conseqente acumulao de cloretos), a camada de ferrugem formada sobre o ao patinvel no tem caractersticas protetoras muito efetivas. Nestas condies, as taxas de corroso do ao patinvel ao mito elevadas. No entanto, experincias realizadas na Sucia mostraram que para regies distantes do mar (acima de 1 Km) a superioridade do ao patinvel j bastante sensvel. O grfico 14 apresenta resultados de ensaios de corroso atmosfrica realizadas num local distante 1 Km do mar. Pode-se verificar uma diminuio sensvel da taxa de corroso do ao patinvel em relao ao ao carbono. No entanto, a taxa de corroso absoluta encontrada, aps 3 anos de exposio. (tangente a curva para t= 3 anos) foi de 25 m/ano, que ainda bastante elevada.

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Grfico 14 Perda de espessura do ao carbono e do ao patinvel em funo do tempo de exposio em ambiente marinho (Praia Grande distante 1Km do mar). Fonte: IPT (1991)

Um outro poluente que influncia a eficincia da camada protetora formada sobre os aos patinveis o material particulado. A poeira impregnada na superfcie do metal faz com que esta camada seja menos compacta e mais porosa e portanto menos eficiente como barreira protetora. Convm ainda considerar a influencia do gs sulfdrico. Este poluente bastante agressivo ao ao carbono, causando aumento sensvel na sua taxa de corroso. Para o ao patinvel a influncia deste poluente parece ser menos significativa. Aparentemente o gs sulfdrico reage co o cobre formando CuS, menos solvel e menos prejudicial do que o FeS formado sobre o ao. Um fator importante que podemos citar para formao da ptina est ligado a geometria da pea, que explicam porque diferentes estruturas do mesmo ao dispostas lado a lado podem ser atacadas de maneira distinta. Esse fenmeno atribudo influncia de sees abertas/fechadas, drenagem correta das guas de chuva e outros fatores que atuam diretamente sobre os ciclos de umedecimento e secagem insatisfatria, a formao da ptina fica gravemente prejudica. Em muitas destas situaes, a velocidade de corroso do ao patinvel semelhante quela

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encontrada para os aos carbono comuns. Exemplos incluem aos patinveis imersos em gua, enterrados no solo ou recobertos por vegetao. Regies particulares tais como juntas de expanso, articulaes superpostas tem comportamento crtico quanto corroso, tal como ocorre com os aos carbono tradicionais. Os elementos de ligao (chapas, parafusos, porcas, arruelas, rebites, etc.) devem apresentar no s resistncia mecnica compatvel com o ao patinvel, mas tambm compatibilidade de composio qumica, para evita a formao de clulas galvnicas. Os cordes de solda produzidos na soldagem dos aos patinveis devem possuir composio qumica semelhante dos aos patinveis, evitando a formao de pares galvnicos.

6 MECANISMOS

A composio e a estrutura cristalogrfica das camadas de produtos de corroso formadas sobre o ao carbono e o ao aclimvel expostos s mesmas condies atmosfricas so similares. Sobre ambos os metais os principais compostos presentes so: -FeOOH (goetita), -FeOOH (akaganeita), -FeOOH (lepidocroceta), -FeOOH (amorfo) e Fe 3 O 4 . A diferena que existe entre as duas camadas a compactao e o nvel de porosidade resultante do arranjo dos compostos ai presentes. Segundo Misawa e colaboradores, no caso do ao carbono, a ferrugem constituda por uma camada desordenada da -FeOOH amorfo com ilhas espaas de -FeOOH, -FeOOH e/ou caractersticas: 1) Ela constituda por duas camadas, uma interna (aderente e compacta) e uma externa (menos aderente e menos compacta). A camada interna constituda principalmente por -FeOOH amorfo de granulao fina e compacta. A camada externa constituda por de -FeOOH, -FeOOH e/ou -FeOOH com pequenas ilhas de Fe 3 O 4 . A figura 8 ilustra esquematicamente a estrutura da ferrugem formada sobre um ao aclimvel e sobre um ao carbono aps longos tempos de exposio; -FeOOH e Fe 3 O 4. No caso de aos aclimveis a ferrugem formada aps longos tempos de exposio tem as seguintes

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2) Na camada interna h um enriquecimento de cobre, fsforo e cromo. Os mecanismos responsveis para a formao dos compostos presentes na superfcie tanto do ao carbono como do ao aclimvel so similares. As reaes responsveis pela formao dos produtos de corroso tanto do ao carbono como do ao aclimvel expostos s atmosferas naturais tambm so similares. No entanto, segundo Misawa e colaboradores, a oxidao pelo oxignio dissolvido dos compostos intermedirios de Fe++ (Fe(OH) 2 e ferrugem verde) para -FeOOH amorfo catalizada pela presena de ons Cu++ e PO 4 ---. Estes ons esto presentes na camada de ferrugem dos aos aclimveis devido ao ataque do cobre e do fsforo presentes como elementos de liga. O -FeOOH formado nestas condies tem granulao mais fina mais compacta e mais aderente. Como conseqncia tem a formao da camada interna mostrada na tabela 6, que constitui em uma efetiva barreira protetora.

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Produto -FeOOH -FeOOH -FeOOH -FeOOH

Ao carbono Ilhas esparsas em toda a camada

Ao patinvel Camada externa porosa no protetora

Formada

em

ambiente

marinho Formada

em

ambiente

presena de cloretos)

marinho (presena de cloretos) em ambientes

Formada em ambientes industriais Formada (presena de SO 2 )

industriais (presena de SO 2 ) interna aderente,

Distribuida ao a caso, porosa e no Camada protetora

compacta, de granulao fina, protetora

Fe 3 O 4

Pequenas ilhas esparsas em toda a Pequenas ilhas distribudas ao camada

Fonte: ABRACO (2008)

acaso, na camada externa

Tabela 6 Produtos de corroso formados durante a exposio corroso atmosfrica

Conforme j mencionado anteriormente quando se discutiu os efeitos dos elementos de liga, alm da estrutura da camada de produtos de corroso, aparentemente outros fatores contribuem para a alta resistncia corroso atmosfrica dos aos aclimveis. Algumas teorias afirmam que sulfatos bsicos de cobre e/ou de nquel e/ou fosfatos insolveis so formados durante a corroso atmosfrica destes aos. Tais produtos selam os poros da camada de ferrugem formada sobre os aos aclimveis tornando-a uma barreira mais efetiva. Alm disso, foi citado tambm o fato de que

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em caso de atmosferas contaminadas com gs sulfdrico, forma-se sulfeto de cobre que menos prejudicial que o sulfeto de ferro.

6.1 Mecanismo macroscpico da corroso atmosfrica dos aos patinveis

A etapa seguinte formao das pelculas finas, isto , o seu crescimento e transformao em camadas macroscpicas no tem sido um campo estudado, talvez em funo das inmeras dificuldades experimentais encontradas. Alguns autores julgam que as pelculas formadas sejam catdicas em relao ao metal-base. Desse modo, uma trinca na pelcula iniciaria o processo eletroqumico da corroso. Outra possibilidade seria a existncia de regies catdicas superficiais, tais como certas incluses ou partculas carbonceas, que provocariam a dissoluo andica do metal. Embora haja grande falta de informao sobre a transio microscpicomacroscpico, a formulao de mecanismos que pudessem explicar

satisfatoriamente os fatos observados na corroso atmosfrica de aos no um fato recente. J no incio do sculo, BUCK (1913) anunciava o efeito do cobre adicionado aos aos e, em um seu trabalho posterior, BUCK (1919) atribuiu ao cobre a funo de combinar-se com o enxofre do ao, tornando-o incuo. Basicamente a ferrugem constituda por cinco diferentes compostos de ferro: -FeOOH (goetita), -FeOOH (akaganeita), -FeOOH (lepidocroceta), Segundo vrios autores, -FeOOH o principal constituinte da pelcula interna, que se forma ao longo de exposies prolongadas do material atmosfera. O mecanismo de corroso dos aos patinveis ainda objeto de intensas pesquisas no mundo todo e tambm no Brasil. Uma teoria proposta por um pesquisador brasileiro, bem aceita sobre esse processo, que encontrou grande receptividade [Miranda (1974)] admite que, quando o ao patinvel exposto a uma atmosfera sulfurosa, a ciclos de umedecimento/secagem e temperaturas

FeOOH (amorfo) e Fe 3 O 4 (magnetita).

relativamente baixas (aproximadamente 20C), a camada de ferrugem constituda essencialmente de lepidocrocita. A exposio a temperaturas mais elevadas (35

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60C) favorece a formao, sob a camada de lepidocrocita, de uma camada interna isotrpica, constituda essenciamente de -FeOOH amorfo. Quando submetido a essas temperaturas, os elementos de liga (notadamente o cobre) comeam a se dissolver no interior das clulas de corroso. Esses elementos inibem a formao da magnetita, que no protetora, ao mesmo tempo em que catalizam a formao do xido amorfo, protetor, na interface metal-ferrugem. Essa camada, muito pouco porosa, isola o metal dos constituintes agressivos existentes na atmosfera, como gua, o oxignio e ons exgenos. Portanto, quando os elementos de liga no podem penetrar na ferrugem (isto , sob temperaturas baixas), ou quando o ao no os contm caso do ao carbono comum ocorre a formao da magnetita, e no do -FeOOH protetor, e a corroso prossegue. Outros fatores contribuem para alta resistncia corroso atmosfrica dos aos patinveis. Algumas teorias a afirmam que sulfatos bsicos de cobre e/ou de nquel e/ou fosfatos insolveis so formados durante a corroso atmosfrica destes aos. Tais produtos selam os poros da camada de ferrugem formada sobre os aos patinveis tornando-a uma barreira mais efetiva.

7 PINTURA DOS AOS PATINVEIS

O desempenho de um sistema de pintura aplicado sobre o ao patinvel costuma ser superior ao mesmo sistema aplicado sobre os aos carbonos estruturais tradicionais, desde que o ambiente promova a formao da ptina. A durabilidade desse sistema costuma ser superior soma das durabilidades propiciadas isoladamente pela proteo do revestimento e pela natureza do material, isto , h sinergia dos mecanismos. Uma eventual falha no revestimento levar formao de produtos de corroso bem menos volumosos do que aqueles formados sobre os aos comuns, o que diminui em muito o problema do destacamento da pelcula de pintura, aumentando a durabilidade do revestimento. A figura abaixo mostra dois espcies de ao laminados a quente, um ASTM A36 e um ASTM A242 expostos por 48 meses em atmosfera industrial de Cubato, S.P. Estes aos foram jateados com granalha de ao (padro As 3) e pintados com

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duas demos de tinta epximastic (300m de espessura); aps a secagem, foi feito o entalhe na tinta e subseqente exposio atmosfrica. Podemos observar que o ao carbono comum produziu um grande volume de produtos de corroso e danificou a pintura. J ao patinvel, no mesmo perodo, produziu menor volume. A tinta est integra e continua a oferecer proteo contra a corroso. O ao protegido pela tinta e, mesmo quando alcanado pelo oxignio e gua atmosfrica (por difuso), acaba por produzir um volume de xidos consideravelmente menor do que o gerado sobre o ao carbono, e que no chega a destruir a pelcula. Por esse motivo, mesmo formando xidos, a durabilidade da proteo maior do que no caso do ao carbono. A corroso no ao patinvel ficou circunscrito regio dos cortes (CBCA, 2008).

Figura 19 Produo de produtos de corroso formados durante a exposio em atmosfra industrial. Fonte: CBCA (2008)

77

A camada de xido, compacto e aderente, do ao patinvel , o protege contra a corroso, de maneira mais eficiente que o ao carbono comum. O uso de pintura depende do local onde a estrutura vai ser posta e da esttica desejada. No caso da necessidade de longa durabilidade da estrutura ou equipamento, a pintura entra como auxlio, podendo at quadruplicar a vida da estrutura ou equipamento. No caso de ambientes industrial e martimo recomenda-se o uso de pintura. Para se pintar o ao patinvel recomenda-se os mesmos cuidados que se deve ter com o ao comum. Deve-se escolher tintas de alto desempenho.

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8 CONSIDERAES FINAIS

So grandes os desafios a enfrentar pelos metalurgistas e engenheiros de modo geral. A busca pelo conhecimento de forma incessante. No estudo realizado buscou-se contribuir com uma busca no campo da corroso em um comparativo simples, porm de extrema importncia para aplicaes industriais entre o ao carbono comum e o ao patinvel. Neste sentido de modo geral conclui-se que, o ao patinvel tem maior resistncia a corroso do que o ao carbono comum, nos diversos meios aqui estudados. Esta maior resistncia a corroso do ao patinvel se deve principalmente pela formao de uma camada densa e aderente formada em sua superfcie, criando desta maneira, uma camada passivadora interrompendo a ao de corroso, fato este que no ocorre no ao carbono comum.

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