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19 | Jul-Dez/2012 |

ESTUDO COMPARATIVO DAS DIFERENTES TECNOLOGIAS UTILIZADAS PARA PRODUO DE ETANOL

Lucas Mendes Oliveira1, Juan Carlos Valds Serra2, karine Beraldo Magalhes3 (1 Universidade Federal do Tocantins, Discente do programa de mestrado em Agroenergia UFT, lucasmendeslucas@yahoo.com.br; 2 - Universidade Federal do Tocantins, Docente do programa de mestrado em Agroenergia UFT, juancs@uft.edu.br; 3 Instituto Federal do Tocantins, Docente do Campus Paraso do Tocantins, karine_ea@yahoo.com.br) Resumo A utilizao do etanol como combustvel apontada hoje como uma das principais alternativas energticas para o futuro, em substituio aos combustveis fsseis, que, em sua reao de combusto liberam grandes quantidades de dixido de carbono (CO2), considerado o principal responsvel pelo aquecimento global. Nesse sentido, o objetivo deste trabalho consiste em estudar as diferentes tecnologias e matrias-primas utilizadas na obteno de etanol. Para isso, foram identificados os processos envolvidos na produo de etanol, para as diferentes matrias-primas; enumerados os equipamentos e as fontes de energia utilizadas em sua produo e feita uma comparao entre as diferentes matrias-primas e os diferentes processos aplicados. Verificou-se que as matrias-primas podem ser divididas em trs grupos: sacarneas, que so aquelas cujo etanol obtido a partir da sacarose, como, por exemplo, cana-de-acar e beterraba aucareira; amilceas, as quais o acar que d origem ao etanol o amido, como, por exemplo, batata, mandioca e milho; e celulsicas, as quais contm celulose, que pode ser convertido em etanol, como madeira e resduos agroindustriais. A partir da anlise das mesmas, foi possvel perceber que a cana-de-acar possui as maiores vantagens, pois apresenta maior produtividade de etanol por rea alm de um menor custo de produo. Palavras-chave: Produo de etanol; usinas; matrias-primas.

Artigo recebido para publicao em 15 de Abril de 2011 Artigo aprovado para publicao em 03 de Novembro de 2012

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | Abstract COMPARATIVE STUDY OF THE DIFFERENTS TECHNOLOGIES USED IN ETHANOL PRODUCTION The use of the etlic alcohol as combustible is pointed today as one of the main energy alternatives with respect to the future, in substitution to the fossils fuels, that, in its reaction of combustion liberate great amounts of carbon dioxide (CO2), considered main the responsible one for the global heating. Of this direction, the objective of this work is to study the different technologies and raw materials for alcohol producing. For this, the involved processes in the alcohol production had been identified, for different raw materials; enumerated the equipment and the used power plants in its production and made a comparison between different raw materials and the different applied processes. It was found that raw materials can be divided into three groups: sacarneas, what are those whose ethanol is obtained from sucrose, as, for example, sugar cane and sugar beet; amylaceous products, which the sugar that gives rise to ethanol is starch, as, for example, potatoes, manioc and corn; and cellulosic material, which contains cellulose, which can be converted into ethanol, like wood and agro-industrial waste. From the analysis, it was possible to notice that the sugar cane has the greatest advantages, because it offers greater productivity of ethanol per area in addition to a lower cost of production. Key words: Ethanol production; plant; raw materials.

Resumen ESTUDIO COMPARATIVO DE LAS DIFERENTES TECNOLOGAS UTILIZADAS EN LA PRODUCCIN DE ETANOL El uso de etanol como combustible se seala hoy como la principal alternativa de energa para el futuro, en sustitucin de los combustibles fsiles, cuya reaccin de combustin libera grandes cantidades de dixido de carbono (CO2), que es considerado el principal responsable por el calentamiento global. En este sentido, el objetivo de este trabajo es estudiar las diferentes tecnologas y materias primas utilizadas en la obtencin de alcohol. Para esto, los procesos involucrados en la produccin de alcohol fueran identificados, bien como ls diferentes materias primas, equipos y fuentes de energa utilizadas en su produccin, siendo hecha una comparacin entre diferentes materias primas y procesos utilizados. Se encontr 2

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | que las materias primas pueden dividirse en tres grupos: sacarneas, cules son aquellos cuya etanol se obtiene de sacarosa, como, por ejemplo, caa de azcar y remolacha azucarera; productos amilceos, que es el azcar que da lugar a etanol de almidn, como, por ejemplo, patatas, mandioca y maz; y material celulsico, que contiene celulosa, que puede ser convertida en etanol, como madera y residuos agroindustriales. Desde el anlisis, es posible notar que la caa de azcar tiene grandes ventajas, ya que ofrece una mayor productividad de etanol por rea adems un menor costo de produccin. Palabras clave: Produccin de etanol; plantas de energia; materias primas

1.INTRODUO Grande parte da energia consumida no planeta proveniente da queima de combustveis fsseis (petrleo, gs natural e carvo). Esses compostos, mais especificamente o petrleo e o carvo, so responsveis por grande parte das emisses de dixido de carbono (CO2) para a atmosfera, o que considerada a principal causa do aquecimento global, alm de outros gases poluentes, como o dixido de enxofre (SO2), precursor do trixido de enxofre (SO3) e do cido sulfrico (H2SO4), causadores da chuva cida; do monxido de carbono (CO) e dos xidos de nitrognio (NOx), que so gases txicos e que formam o chamado smog fotoqumico (BRAGA et. al., 2005). A partir do comeo da era industrial, a concentrao de CO2 na atmosfera sofreu um aumento de 200 ppm para 385 ppm (MARQUIS; TANS, 2009 in ARREDONDO, 2009). O uso dos combustveis fsseis tem sido primordial para o desenvolvimento da humanidade, porm, em curto prazo, h a necessidade de se reduzir seu consumo, por exemplo, usando fontes alternativas de energia. Os biocombustveis, tais como o etanol, so parte dessas fontes que podem diminuir o uso de gasolina e leo diesel (ARREDONDO, 2009). Isso somado ao fato de que inevitavelmente as reservas de combustveis fsseis se esgotaro no futuro faz com que haja a necessidade urgente de se buscar novas fontes de energia, e o etanol se tornou uma alternativa consolidada, principalmente no Brasil, que j referncia mundial na produo de energia renovvel (etanol) e poder se destacar ainda mais nesse ramo, principalmente devido ao seu potencial agrcola e sua posio geogrfica, sendo um pas privilegiado com suas vastas extenses de terra e ndices adequados de insolao. Alm disso, de acordo com Silva e Peixinho (2011), a atividade sucroalcooleira apresenta como ponto 3

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | positivo a gerao de emprego e renda no campo. O que contribui para a diminuio do xodo rural e melhora a qualidade de vida das famlias de agricultores. Diversas so as matrias-primas utilizadas na produo de etanol, as mesmas podem ser divididas em trs categorias, segundo Macedo (1993): Entre os produtos chamados sacarneos, assim conhecidos por possurem o acar sacarose, que d origem ao etanol, citam-se: cana-de-acar, sorgo sacarino (colmo), beterraba, sucos de frutas em geral, entre outros. Com relao aos amilceos, que possuem esse nome por conterem amido, mencionam-se mandioca, cereais de um modo geral, sorgo (gros), batata e babau (mesocarpo). A outra categoria a de matrias-primas celulsicas, na qual o etanol produzido a partir da celulose existente em sua composio, na qual se destacam: eucalipto, marmeleiro, serragem, bagao de cana, pericarpo de babau, casca de arroz, entre outros. De acordo com Marcoccia (2007), a cana-de-acar a matria-prima mais utilizada em pases da Amrica latina e na Austrlia. J nos EUA e no Canad o milho predominante, assim como a beterraba aucareira na Europa (Frana, Alemanha e Espanha). Mandioca, trigo e sorgo so mais utilizados nos pases asiticos, sendo que se produz etanol a partir do sorgo tambm na frica, e na Sucia utilizam-se restos florestais. Diferentes matrias-primas requerem diferentes processos de produo e apresentam eficincias distintas, sendo que a escolha da mais adequada para uma determinada regio vai depender de uma srie de fatores como clima, solo, tecnologia disponvel, mercado dos diferentes insumos, disponibilidade de terras, dentre outros. O processo de obteno de etanol a partir de biomassa pode ser dividido em quatro grandes fases: preparao da matria-prima; obteno do substrato para fermentao; fermentao e destilao. As duas primeiras fases apresentam diferenas substanciais com relao a cada um dos trs grandes grupos de produtos a serem processados (sacarneos, amilceos e celulsicos), enquanto as duas ltimas, para todos eles, podem ser consideradas praticamente idnticas, (MACEDO, 1993). Uma das limitaes para a produo de etanol combustvel a disponibilidade de terras, contudo, segundo Hall et al. (2005), nos pases tropicais existem grandes reas de terras j desmatadas e degradadas que se beneficiariam com a plantao de biomassa para fins energticos, como no caso do Brasil. Porm, a indstria sucroalcooleira responsvel por uma srie de impactos ambientais, o que chama a ateno para a necessidade de se buscar 4

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | uma melhora nos processos de fabricao do etanol, com a finalidade de se causar o mnimo de poluio possvel. Seguindo os princpios da lei da conservao da massa, a produo de etanol ir, inexoravelmente, e independentemente da matria-prima e do processo utilizado, gerar uma determinada quantidade de resduos (poluio), essa quantidade pode ser diminuda com o uso de diferentes tecnologias e o aproveitamento desses resduos. Nesse sentido, o objetivo do presente trabalho apresentar as diferentes tecnologias utilizadas na produo de etanol comparando-as de modo a se conhecer quais so as mais vantajosas.

2. MATERIAIS E MTODOS Para identificar os processos envolvidos necessrio descrev-los para os diferentes tipos de matria-prima utilizados na obteno de etanol. Dessa forma, a execuo do presente trabalho envolve as seguintes etapas: a. Identificao das diferentes matrias-primas e dos processos envolvidos na

produo de etanol, para cada uma delas, desde a preparao das mesmas, passando pela fermentao, destilao, retificao e finalmente, chegando desidratao; b. c. Enumerao dos equipamentos utilizados nesses processos; Identificao e descrio das fontes energticas utilizadas no processo de

produo de etanol; d. e. f. Exposio geral das etapas de obteno do etanol; Descrio dos principais impactos ambientais oriundos do(s) processo(s) Anlise e comparao entre as diferentes matrias-primas e diferentes processos.

As aes acima descritas foram realizadas por meio de pesquisas bibliogrficas e na internet.

3. RESULTADOS E DISCUSSO 3.1 - Identificao dos processos envolvidos nas etapas da obteno do etanol. Para identificar os processos envolvidos necessrio descrev-los para as diferentes matrias-primas utilizadas na obteno de etanol.

3.1.1 - Etanol a partir de matrias-primas sacarneas. 5

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | A. Cana-de-acar. A metodologia para produo de etanol, segundo a Coopersucar (2010), a seguinte: O etanol obtido aps a fermentao do caldo ou de uma mistura de melao e caldo, portanto atravs de um processo bioqumico. Todavia, antes de ser enviado ao processo fermentativo, este caldo deve receber um tratamento de purificao. Na figura 1 apresentado o fluxograma genrico de uma usina de produo de acar e etanol, de acordo com Macedo (2005). O referido processo encontra-se descrito detalhadamente aps a figura. Figura 1 Fluxograma de uma usina de produo de acar e etanol. Preparao do caldo

Produo de acar

Produo de etanol

Fonte: Macedo (2005, p. 251).

I. Tratamento do caldo para destilaria: Aps passar pelo tratamento primrio de peneiramento, o caldo submetido a um tratamento mais completo que implica na adio de cal, aquecimento e posterior decantao.

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | O aquecimento do caldo (at 112 C) pode ter aplicaes distintas, como completar as reaes qumicas mais rapidamente e facilitar processos futuros, como clarificao, evaporao e outros. O aquecimento de caldo, aps a extrao, tem diferentes objetivos em funo do produto final desejado. Para os casos em que a meta a produo de etanol, preciso preparar o caldo para a adio de leite de cal (calagem) com o objetivo de precipitar os componentes indesejveis do caldo (colides), no-acares orgnicos e inorgnicos em suspenso, emulsificar graxas e ceras e fazer o tratamento trmico bacteriolgico, que alguns denominam de pasteurizao do caldo. Essa fase busca a reduo ou eliminao de microorganismos indesejveis no processo de fermentao alcolica (NASCIMENTO, 2007). Em geral, o resfriamento do caldo realizado em duas etapas: Fazendo-se passar o caldo quente (esterilizado) por um trocador de calor (regenerativo) em contracorrente com o caldo misto frio, onde o caldo misto aquecido e o caldo para destilaria resfriado (=60C). Resfriamento final at aproximadamente 30C, normalmente realizado em trocadores de placas utilizando gua em contracorrente, como fluido de resfriamento. Livre de impurezas (areia, bagacilhos etc.) e devidamente esterilizado, o caldo est pronto para ser encaminhado para fermentao. II. Preparo do mosto: O mosto nada mais que uma soluo de acar cuja concentrao foi ajustada de forma a facilitar a sua fermentao. Basicamente constitudo de uma mistura de mis e caldo, com uma concentrao de slidos de aproximadamente 19-22 Brix. Caso haja necessidade, usa-se gua para o ajuste do Brix. III. Preparo do fermento: O processo de fermentao mais comumente utilizado nas destilarias do Brasil o de Melle-Boinot (batelada), cuja caracterstica principal a recuperao da levedura atravs da centrifugao do vinho. Esta levedura recuperada, antes de retornar ao processo fermentativo, recebe um tratamento severo, que consiste em diluio com gua e adio de cido sulfrico at, normalmente, pH= 2,5, ou mais baixo (pH = 2) no caso de haver infeco bacteriana. Esta suspenso de fermento diludo e acidificado, conhecido na prtica com o nome p-de-cuba, permanece em agitao de uma hora a trs horas, antes de retornar dorna de fermentao. 7

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | A fermentao contnua tambm uma alternativa industrial vivel. Caracteriza-se por possuir uma linha de retirada do vinho e outra de alimentao do substrato no tanque de fermentao. Pode haver ou no a recirculao de clulas, nesse caso, a separao de biomassa no mosto pode ser realizada por vrios mtodos, por exemplo, a centrifugao, a filtrao, a separao por membranas, entre outros. Esse tipo de fermentao apresenta maior produtividade devido ausncia de paradas para carga, descarga e limpeza dos tanques de fermentao e tambm pelas clulas estarem mais adaptadas ao meio. (ATALA, 2004). IV. Fermentao propriamente dita: nessa fase que os acares so transformados em etanol. As reaes ocorrem em tanques denominados dornas de fermentao, onde se misturam o mosto e o p-de-cuba na proporo de 2:1, respectivamente. Os acares (sacarose) so transformados em etanol, segundo a reao simplificada de Gay Lussac: C12H22O11 + H2O -> C6H12O6 + C6H12O6 C6H12O6 ->> 2CH3CH2OH + 2CO2 + 23,5 kcal Durante a reao, ocorre intensa liberao de gs carbnico, a soluo aquece-se e ocorre a formao de alguns produtos secundrios como: alcois superiores, glicerol, aldedos, etc. O tempo de fermentao varia de 4 a 10 horas. Ao final desse perodo praticamente todo o acar j foi consumido, com a conseqente reduo da liberao de gases. Ao terminar a fermentao, o teor mdio de etanol nestas dornas de 7% a 10%, e a mistura recebe o nome de vinho fermentado. Devido grande quantidade de calor liberado durante o processo de fermentao e necessidade da temperatura ser mantida baixa (32C), necessrio realizar o resfriamento do vinho, circulando gua em serpentinas internas s dornas, ou em trocadores de calor, por onde o vinho bombeado continuamente com gua em contracorrente. Atualmente, esse processo de fermentao realizado de forma descontnua ou contnua, em dornas abertas ou fechadas. Nessas ltimas, procede-se a lavagem dos gases de sada em uma torre de recheio para recuperao do etanol evaporado, por sua absoro em gua, que retornada ao processo. V. Centrifugao do vinho: Aps a fermentao, o vinho enviado s centrfugas para a recuperao do fermento. O concentrado do fermento recuperado, denominado leite de 8

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | levedura, retorna s cubas para o tratamento. A fase leve da centrifugao, ou vinho "delevedurado", enviada para as colunas de destilao. VI. Destilao: O vinho que vem da fermentao possui, em sua composio, 7 a 10GL (% em volume) de etanol, alm de outros componentes de natureza lquida, slida e gasosa. Dentro dos lquidos, alm do etanol, encontra-se a gua com teores de 89% a 93%, glicerol, alcois homlogos superiores, furfural, aldedo actico, cidos succnico e actico, em quantidades bem menores. J os slidos so representados por bagacilhos, leveduras e bactrias, acares no-fermentescveis, sais minerais, matrias albuminides e outros, e os gasosos, principalmente pelo CO2 e SO2. O etanol presente nesse vinho recuperado por destilao, processo que se utiliza dos diferentes pontos de ebulio das diversas substncias volteis presentes, separando-as. A operao realizada com auxlio de sete colunas distribudas em quatro troncos: Destilao propriamente dita; Retificao; Desidratao; Recuperao do desidratante. VII. Destilao propriamente dita: A destilao processada em trs colunas superpostas: A, A1 e D. Nestas, o etanol separado do vinho (inicialmente com 7 a 10GL) e sai com a flegma (vapores com 40 a 50GL). O tronco de destilao elimina ainda impurezas (steres e aldedos). O vinho alimentado no topo da coluna A1, descendo pelas bandejas e sofrendo a epurao, sendo a flegma retirada no fundo desta (bandeja A16) e enviada coluna B. Os volteis, principalmente steres e aldedos, so concentrados na coluna D e retirados no seu topo, sendo condensados em dois condensadores R e R1, onde uma frao deste lquido (90% a 95%) retorna ao topo da coluna D e a outra retirada como etanol de 2, com graduao de aproximadamente 92GL, ou retornado dorna volante. Uma coluna tem por finalidade esgotar a maior quantidade possvel de etanol do seu produto de fundo, que denominado vinhaa. A vinhaa, retirada em uma proporo aproximada de 13 litros para cada litro de etanol produzido, constituda principalmente de gua, sais slidos em suspenso e solveis e utilizada na lavoura como fertilizante, sendo seu calor parcialmente recuperado pelo vinho em um trocador de calor. A sua graduao alcolica no deve ser superior a 0,03GL. 9

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | O aquecimento da segunda coluna (coluna B) realizado pela injeo de vapor (escape ou vegetal) no fundo dessa coluna, ou indiretamente atravs do trocador-evaporador. A finalidade da coluna B concentrar a flegma a uma graduao de aproximadamente 96GL e proceder a sua purificao com a retirada das impurezas que a acompanham, como alcois homlogos superiores, aldedos, steres, aminas, cidos e bases. A flegma alimentada nessa coluna, onde concentrada e purificada, sendo retirada, sob a forma de etanol hidratado, duas bandejas abaixo do topo da coluna. Os volteis retirados no topo da segunda coluna passam por uma seqncia de condensadores onde parte do calor recuperada pelo vinho, uma frao do condensado reciclada e outra retirada como etanol de 2. Do fundo da coluna B retirada uma soluo aquosa chamada flegmaa, que aps esgotada pode ser reciclada no processo ou eliminada. Os alcois homlogos superiores, denominados leos fsel e alto, so retirados de bandejas prximas entrada da flegma. O leo alto retorna dorna volante e o leo fsel resfriado, lavado, decantado e armazenado para posterior comercializao. O aquecimento da coluna realizado pela injeo de vapor, como na epurao. VIII. Desidratao: O etanol hidratado, produto final dos processos de epurao (destilao) e retificao, uma mistura binria etanol-gua que atinge um teor da ordem de 96GL. Isto ocorre devido formao de uma mistura azeotrpica, fenmeno fsico no qual os componentes no so separados pelo processo de destilao. Esse etanol hidratado pode ser comercializado dessa forma ou passar por um dos trs processos de desidratao descritos a seguir. Destilao azeotrpica, utilizando Ciclohexano: Esse processo utiliza uma coluna

de desidratao, sendo o ciclohexano alimentado no topo da coluna e o etanol a ser desidratado alimentado a um tero abaixo do topo da coluna. Nesse processo, o ciclohexano tem a caracterstica de formar com o etanol e a gua uma mistura ternria (azetropo) com um ponto de ebulio de 63C. Esse menor ponto de ebulio da mistura em relao ao do etanol (78C), faz com que a gua seja retirada no topo da coluna. Por condensao, essa mistura azeotrpica ir se separar em duas fases, sendo a fase inferior, mais rica em gua, enviada para uma outra coluna onde ocorre a recuperao do ciclohexano, que retorna ao processo de desidratao. O 10

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | etanol anidro obtido, com um teor alcolico em torno de 99,3%, retirado na parte inferior da coluna de desidratao, de onde condensado e encaminhado para armazenamento. Destilao extrativa, utilizando Mono Etileno Glicol: Similarmente ao processo

anterior, utiliza-se uma coluna de desidratao, onde o mono etileno glicol (MEG) alimentado no topo dessa coluna e o etanol a ser desidratado tambm a um tero abaixo do topo da coluna. Inversamente ao processo do Ciclohexano, o MEG absorve e arrasta a gua para o fundo da coluna e os vapores de etanol anidro saem pelo topo da coluna, de onde o etanol condensado e enviado para armazenamento nos tanques. A mistura contendo gua, MEG e uma pequena quantidade de etanol, enviada para uma coluna de recuperao do MEG, o qual retorna ao processo de desidratao. Como o MEG concentra as impurezas retiradas do etanol e se torna mais corrosivo, necessria a sua purificao pela passagem atravs de uma coluna de resinas de troca inica, que retm os sais e reduz a acidez. De acordo com Meirelles (2007), a desidratao por etileno glicol mais vantajosa que a destilao azeotrpica, tanto com benzeno como com ciclohexano, pois produz um etanol com a mesma qualidade, ou at melhor, mas com considervel ganho na produtividade, na economia de energia e na operacionalidade do equipamento. Desidratao por adsoro, utilizando Peneira Molecular: O etanol a ser

desidratado inicialmente vaporizado e superaquecido antes de ser enviado para as colunas de desidratao, que contm em seu interior um material constitudo basicamente por hidrossilicato de alumnio com micro-poros, denominado zelita, tambm conhecido como peneira molecular. Essa rede de micro-poros absorve a gua e deixa passar os vapores de etanol que so posteriormente condensados na forma de etanol anidro. Periodicamente realizada a regenerao da zelita pela passagem sob vcuo de vapores alcolicos que so posteriormente destilados para recuperao do etanol neles contido. Poucas empresas fabricam o equipamento, nenhuma no Brasil. Seu custo relativamente alto. A tabela 1 mostra que, apesar de a desidratao com Mono-etileno Glicol necessitar de um maior investimento inicial em relao destilao azeotrpica, a mesma consome menores quantidades de gua, vapor e energia eltrica do que as demais formas de desidratao, alm de ser necessrio menos desidratante por cada litro de etanol, se comparada destilao azeotrpica.

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| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | Tabela 1 Valores comparativos dos diferentes processos de desidratao.
Consumo Vapor (kg/L) gua (L/L) Desidratante (L/m3) Energia eltrica (kWh/m3) Custo do investimento (proporo) Destilao azeotrpica 1,5 a 1,6 (1) 65 0,5 a 0,6 Min. 11,1 100 Peneira molecular 0,55 (0,80)(2) 55 10 anos/carga Mn. 9,51 200-250 Destilao com MEG 0,45 a 0,70(3) 30 a 38 Max. 0,15 Max. 7,22 140-160

(1) Vapor de Baixa Presso. (2) 0,05 Kg/L de Vapor de Alta Presso. (3)0,35-0,45 Kg/L de Vapor de Alta Presso. Fonte: Meirelles (2010).

IX. Armazenamento do etanol: Os alcois produzidos, hidratado e anidro, so quantificados por medidores de vazo ou tanques calibrados e enviados para armazenagem em tanques de grande volume, situados em parques de tanques, onde aguardam sua comercializao e posterior remoo por caminhes.

B. Produo de etanol de beterraba. A produo de etanol de beterraba idntica da cana-de-acar, pois, com a beterraba, o etanol obtido a partir da sacarose, ou seja, as etapas so: preparao da matriaprima; esterilizao do mosto; fermentao; destilao; retificao; e desidratao, caso se queira como resultado o etanol anidro.

3.1.2 - Etanol a partir de matrias-primas amilceas. A. Produo de etanol de mandioca. O processo de produo de etanol de mandioca similar ao processamento da cana. As principais diferenas esto no preparo da matria prima e no sistema de fermentao. No caso da cana, o acar para a fermentao j est no seu colmo, necessitando apenas extra-lo. A mandioca, a batata-doce e o milho no possuem acar e sim amido. Nesse caso, preciso converter o amido em acares, para depois ferment-lo, o que feito com o cozimento e sacarificao, com uso de enzimas. O processo de destilao o mesmo utilizado para a cana.

B. Produo de etanol de batata-doce.

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| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | A produo de etanol a partir da batata-doce segue a metodologia adotada pelo LASPER Laboratrio de Produo de Energia a partir de Fontes Renovveis. Pereira Jr. et al. (2004) relatam as principais operaes unitrias envolvidas na manufatura do etanol etlico a partir da batata-doce, onde utilizado o processo enzimtico de hidrolise de amido, essas operaes esto descritas esquematicamente na Figura 2. A hidrolise do amido realizada segundo a metodologia de Pereira Jr. et al. (2004) e Cereda (2005), com algumas adaptaes. A massa ralada de batata-doce transferida para um vasilhame de alumnio e diluda com gua destilada na proporo massa ralada/gua 4:3. O aquecimento gradual at 90C e a temperatura mantida por 25 minutos, tempo necessrio para a gelatinizao do meio. A enzima liquidificante ser acrescentada na proporo de 87,5 mL de Termamyl 120L (alfa-amilase)/g de raiz, mantendo a mesma temperatura (90C), durante 20 minutos, sob agitao constante. No ser necessrio ajustar o pH antes da liquefao porque na batata-doce j est prximo de 6,0 dentro da faixa tima de atuao enzimtica (6,0 a 8,0). Finalizada esta etapa, promove-se o resfriamento, ajustado o pH com HCl (1 N) para 4,5. A sacarificao ser realizada adicionando 87,5 mL de AMG 300L (glucoamilase)/g de batata-doce, 60C durante 30min, sob agitao.

Figura 2 - Fluxograma da produo de etanol a partir da batata-doce.

Batata-doce Lavagem Moagem Hidratao Pr-sacarificao Sacarificao

alfa-amilase amiloglucosidase

Fermentao Separao de slidos Destilao Etanol Vinhoto

FONTE: Pereira Jr. et al. (2004). 13

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | Os processos identificados na figura 2 j foram descritos neste trabalho, exceto a hidrlise enzimtica do amido que envolve a pr-sacarificao e a sacarificao. As concentraes enzimticas para hidrolisar o amido da mandioca segundo a metodologia de Cereda (2005) de 3 mL da enzima Termamyl 120L. kg -1 de amido, e 2 mL da enzima AMG 300L.kg-1 de amido. O equivalente a 0,92 mL de Termamyl 120L. kg-1 de raiz de batata-doce e 0,61 mL de AMG 300L.kg-1 de raiz. No LASPER utilizava-se concentraes superiores devido s inadequadas condies de armazenamento e validade das enzimas. Finalizado a hidrolise do amido, o meio resfriado (30C), medido o Brix (com Sacarmetro de Brix), e inoculada a levedura (Saccharomyces cerevisiae), numa concentrao de 6,11 g/L de meio hidrolisado (peso mido/v). So utilizados recipientes de alumnio com tampa para a fermentao. O processo dura 12 h, e depois de finalizado o meio fermentado transferido para o sistema de destilao. C. Produo de etanol de milho. A obteno de etanol de milho envolve as mesmas etapas das outras matrias-primas amilceas, onde h a necessidade de sacarificao do amido.

3.2 - Anlise e Comparao entre as diferentes tecnologias. De acordo com ABAM (2010), em dcadas anteriores chegou a haver vantagem do etanol de mandioca em relao ao obtido da cana-de-acar, contudo, o avano da tecnologia na extrao do produto da cana fez com que o mesmo ganhasse competitividade. Outro fator que interviu para isso foi que enquanto o setor canavieiro viveu um perodo de forte aparato governamental, a produo de mandioca, muitas vezes, foi vista como uma cultura de pequenos produtores, no tecnificados. Poucos foram os recursos destinados a instituies de pesquisa para desenvolvimento de novas tecnologias nessa rea. Segundo Cabello (2010), para a cultura da mandioca ainda existe muito espao a ser conquistado em termos de produtividade agronmica, enquanto que para cana-de-acar, que h anos vem desenvolvendo seu potencial agronmico, os incrementos em produtividade vo sendo menores e a maiores custos. Se considerado o rendimento por tonelada, a mandioca supera a cana em termos de produo. De acordo com pesquisas feitas pelo Departamento Agroindstria e Tecnologia de Alimentos da Esalq, uma tonelada de cana-de-acar, com 140 kg de Acar Total 14

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | Recupervel (ATR), produz 85 litros de etanol, enquanto que uma tonelada de mandioca, com rendimento de 20% de amido, pode produzir 104 litros de etanol. Entretanto, quando se calcula a produo possvel por hectare a situao invertida. Em um hectare de cana-deacar em So Paulo, com produtividade de 81 t/ha, obtm-se em 6.934 litros de etanol. J um hectare de mandioca em So Paulo, produzindo 24,8 t/ha, poderia ser transformado em 2.589 litros de etanol. Outro ponto desfavorvel mandioca o custo de produo agrcola. Enquanto para produzir a cana custa entre R$ 23,3/t, para a cana de primeiro corte, com produtividade de 120 t/ha, e, R$ 29,3/t, para a cana de quinto corte e produtividade de 75 t/ha; a produo de mandioca custa R$ 117,3/t, para a mandioca de um ciclo com, produtividade de 50 t/ha, e, R$ 113,8/t, para a mandioca de dois ciclos (dezoito meses) e produtividade de 80 t/ha (ABAM, 2010). Muitos autores recomendam que a hidrlise seja realizada pela via enzimtica, pois a mesma gera um resduo no poluente, o que dispensa custos com tratamento desse resduo e faz com que o mesmo possa ser aproveitado como rao animal. Todavia, de acordo com Magalhes (2007) atualmente, as enzimas representam o maior custo, entre os insumos utilizados durante a produo do etanol da batata-doce, j que muitas vezes so importadas e ainda existem poucos distribuidores no pas. A Tabela 2 apresenta os valores comparativos para produtividade de etanol a partir de mandioca e cana de acar. Em relao ao milho, produzido nos Estados Unidos, a cana-de-acar tambm parece levar uma significativa vantagem econmica. De acordo com a revista Globo Rural (2007), o etanol de milho apresenta um custo 40% superior ao produto obtido da cana-de-acar.
Tabela 2 Valores comparativos para produtividade de etanol a partir de mandioca e cana de acar.
Componente Produtividade agrcola (t / ha.ano) Acares Totais (%) Produtividade em acares (t / ha.ano) Converso terica (m3 / t acares) Produtividade etanol (m3 / ha.ano) Preo CIF matria prima (R$ / t) * Custo unitrio etanol (R$/m3) Mandioca 30,0 35,0 10,5 0,718 7,54 110,00 437,66 Cana-de-acar 80,0 14,5 11,6 0,681 7,90 38,70 391,90

* Preos de maio/2005 Fonte: ABAM (2010).

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| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | A produo de etanol combustvel a partir do milho ou da beterraba, como feito nos Estados Unidos e na Europa respectivamente, , segundo Atala (2004) economicamente invivel por apresentar um custo de produo elevado, se comparado cana-de-acar.

3.3 - Equipamentos envolvidos nas diferentes etapas na obteno do etanol. A tabela 3 mostra quais equipamentos so utilizados na obteno de etanol a partir de cada uma das matrias-primas utilizadas. Para que se possa realizar os processos acima descritos e chegar obteno do etanol, so necessrios alguns equipamentos. Segundo Macedo (1993), so eles: Moinho triturador - peneiras diversas; Tanque do leite com agitao; Tanques de hidrlise com agitao e injeo de vapor (com ou sem presso), para matrias-primas amilceas e celulsicas; Trocador de calor para resfriamento do hidrolisado, para matrias-primas amilceas e celulsicas; Tanque de sacarificao com resfriamento e correo da acidez e agitao, para matrias-primas amilceas e celulsicas; Tanque (dorna) de fermentao com resfriamento e agitao e correo da acidez; Peneira centrfuga para reaproveitamento dos slidos no-fermentveis (raes); Destilador(es); Desidratador(es). Tabela 3 Equipamentos utilizados por cada matria-prima na produo de etanol.
Equipamentos Moinho triturador Tanque do leite Tanques (hidrlise) Trocador de calor Tanque de sacarificao Tanque de fermentao Peneira centrfuga Destilador(es) Desidratador(es) Cana-de-acar X X Batata-doce X X X X X X X X X Mandioca X X X X X X X X X Milho X X X X X X X X X Beterraba X X

X X X X

X X X X

3.3.1 - Equipamentos que geram energia para produo de etanol. 16

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | Os principais equipamentos geradores de energia em uma usina de etanol, e que podem ser utilizados em um sistema de cogerao so caldeiras; turbinas a vapor; geradores e motores eltricos. A - Caldeiras: Nas caldeiras o bagao da cana de acar queimado para a produo de vapor a alta presso e temperatura (21 kg/cm a 300 C, 42 kg/cm a 400 C, 64 kg/cm a 450 C, por exemplo) para acionamento das turbinas a vapor, produzindo energia mecnica ou eltrica e o calor residual do vapor (1,5 kg/cm e 130 C) na sada da mesma, utilizado no processo produtivo de acar e etanol (PAZIAN, 2004). Caldeiras ou geradores de vapor dgua so equipamentos destinados a mudar o estado da gua, do lquido para o de vapor, a fim de ser usado em aquecimento, em processos industriais, no acionamento de mquinas motrizes (turbinas a vapor para acionamento de geradores, bombas de gua, etc.), etc. Podem ser eltricas ou a combustveis (gs, leo combustvel, bagao e palha da cana, madeiras, etc.) (MACINTYRE, 1997). Na rea de gerao de vapor o crescimento foi praticamente paralelo ao desenvolvimento da turbina e da exigncia de vapor superaquecido e reaquecido (TORREIRA, 1995). A evoluo tecnolgica das caldeiras buscando maior rendimento e eficincia est associada elevao das presses e temperatura de operao atravs de superaquecedores e instalao de equipamentos para recuperao da energia calorfica dos gases da combusto tais como economizadores e aquecedores de ar (PAZIAN, 2004). Com tecnologia nacional, atualmente so fabricadas caldeiras com rendimento de 87,5% e capacidade de produo de 100 a 300 T/h; presso de 21 a 80 kg/cm e temperatura de 300 C a 510 C (PAZIAN, 2004). I Superaquecedores: Os superaquecedores so trocadores de calor instalados no circuito dos gases quentes da caldeira. No interior do tambor das caldeiras o vapor formado permanece em equilbrio com a fase lquida temperatura de vaporizao, constituindo o chamado vapor saturado. O vapor saturado, ao passar pelo superaquecedor, eleva sua temperatura acima da temperatura de vaporizao, tornando-se superaquecido (PAZIAN, 2004). Pode-se considerar um aumento de 3% no rendimento da caldeira para cada 37% de superaquecimento (PERA, 1990).

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| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | As vantagens da utilizao do vapor superaquecido so duas: a primeira uma maior disponibilidade de energia e a segunda, um maior rendimento nas turbinas a vapor (MACINTYRE, 1997). II Economizadores: Economizadores so trocadores de calor destinados a elevar a temperatura da gua de alimentao, antes de introduzi-la no interior da caldeira, aproveitando o calor sensvel ainda disponvel nos gases de combusto que saem da caldeira. Para cada aumento de 10 C na temperatura da gua de alimentao das caldeiras h uma economia de 1,4% de combustvel (PERES, 1982). III - Pr-Aquecedores de Ar: Alm do economizador ainda existe outro equipamento, o pr-aquecedor de ar, que permite recuperar uma parte do calor sensvel dos gases de combusto que se encaminham para a chamin. So trocadores de calor que elevam a temperatura do ar de combusto antes de serem projetados na fornalha (PAZIAN, 2004). A cada aumento de 38 C na temperatura do ar de combusto h um correspondente aumento de aproximada mente 2% na eficincia da caldeira. Dependendo do dimensionamento do pr-aquecedor de ar a economia de combustvel pode variar de 5% a 10% (PERES, 1982). IV Combustvel: O combustvel das usinas de acar e etanol o bagao da cana e a palha da cana, ainda pouco utilizada. Segundo Peres (1982), a composio fsica do bagao nas usinas de acar e etanol no Brasil varia muito pouco de uma regio para outra. A palha da cana tambm consiste em uma importante fonte de combustvel, permitindo suplementar o dficit de bagao e abrindo a possibilidade de gerao de energia eltrica para venda durante o perodo de entressafra. Na maioria das usinas brasileiras, as caldeiras ainda operam presso de 21 kg/cm e as turbinas a vapor so de simples estgio. A substituio das caldeiras, elevando-se a presso de operao e aplicao de turbinas a vapor de multi-estgios, so alternativas que permitem grandes excedentes de energia eltrica (PAZIAN, 2004). B - Turbinas a Vapor: Turbina a vapor uma mquina motriz que utiliza a elevada energia cintica da massa de vapor expandido, fazendo com que foras considerveis, devidas variao de velocidade, atuem sobre palhetas fixadas em um rotor. As foras aplicadas s palhetas determinam um momento motor resultante que faz girar o rotor. So usadas para acionamento de geradores, turbo-bombas, moendas, exaustores, etc. (MACINTYRE, 1997). 18

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | C - Geradores: A gerao de energia eltrica nas usinas de acar e etanol, para atender suas necessidades internas de consumo, vem ocorrendo a vrias dcadas. realizada atravs de turbinas a vapor que acionam os geradores. O conjunto formado pela turbina a vapor e o gerador normalmente denominado turbogerador. Os primeiros geradores geravam em baixa tenso (220 a 440 V) e potncias variando de 300 a 2000 kW (PAZIAN, 2004). D - Motores Eltricos: As usinas de acar e etanol, na grande maioria, acionam moendas, exaustores e bombas de gua, atravs de turbinas a vapor. So turbinas de simples estgio e de baixo rendimento. A substituio destas turbinas por motores eltricos, consiste em um grande potencial de conservao de energia em funo do maior rendimento dos motores eltricos e disponibilizar o vapor antes utilizado nestas turbinas, para gerao de energia eltrica atravs de turbinas a vapor de multi-estgios, que possuem maior rendimento. A substituio de turbinas a vapor por motores eltricos vem ganhando destaque em funo do potencial de conservao de energia, por apresentar maior rendimento e disponibilizar maior quantidade de vapor para gerao de energia eltrica. Pelas altas potncias envolvidas, principalmente nas moendas (1000 a 3000 CV), os motores para esta aplicaes so acionados em mdia tenso (2300 a 6600 V) e em aplicaes especiais em alta tenso (13800 V).

3.4 - Problemas ambientais relacionados produo de etanol. De acordo com o Relatrio do Banco de Cooperao Internacional do Japo JBIC (2006), entre os problemas ambientais ocasionados pela produo de cana-de-acar destacam-se a eroso do solo por manuseio inadequado, a concentrao de salinizao do solo pelo uso excessivo de vinhoto, a poluio da gua pelo uso de agrotxicos e a poluio atmosfrica causada pela queimada dos campos. Outro problema srio a queima da cana-de-acar, antes de sua colheita, que libera gases como o dixido de carbono (CO2), monxido de carbono (CO) e oznio (O3), alm de material particulado para a atmosfera, causando poluio do ar. No estado de So Paulo, existe uma lei estadual que estabelece o fim dessa prtica em 2015/2020. Um outro problema seria uma possvel competio com a produo de alimentos, pois, de acordo com Silva e Peixinho (2011), a cultura da cana-de-acar vem se expandindo no Brasil e avana em estado como Gois, onde antes a maior parte da rea agrcola era utilizada para a produo de alimentos. 19

| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | No possvel se afirmar com preciso os impactos ambientais causados pelas outras matrias-primas empregadas na produo de etanol, devido falta de estudos e pesquisas nessa rea. Sabe-se que no h a necessidade de queimadas para a grande maioria delas, o que uma vantagem, entretanto, os demais impactos, como eroso, salinizao e poluio da gua por agrotxicos so observadas para qualquer cultura e a gerao de resduos tambm inevitvel, independente da matria-prima utilizada, alm disso, h a possibilidade de existirem outros problemas na sua produo no observados na cana-deacar. Como exemplo, podemos citar o fato de vegetais como a beterraba, a batata-doce e a mandioca serem razes, e haver a necessidade das mesmas serem arrancadas do solo na colheita, o que ocasiona descompactao do solo, e pode acelerar os processos erosivos e a lixiviao de nutrientes e defensivos agrcolas para os corpos dgua.

4. CONCLUSES Por meio da anlise do estudo realizado, pode-se concluir que: A cana-de-acar a matria-prima, dentre as utilizadas atualmente para

produo de etanol, que apresentou menor custo de produo e maior produo de etanol por rea plantada, sendo a mais indicada para esta atividade. Apesar das vantagens, a cana apresenta alguns inconvenientes ambientais entre

eles destacam-se a eroso do solo por manuseio inadequado, a concentrao de salinizao do solo pelo uso excessivo de vinhoto, a poluio da gua pelo uso de agrotxicos e a poluio atmosfrica causada pela queimada dos canaviais antes da colheita, entretanto, apesar de ainda no haver muitos estudos a respeito, sabe-se que a produo do etanol por meio das demais matrias-primas tambm gera impactos ambientais; As principais fontes energticas utilizadas em usinas de produo de etanol

so: caldeiras, turbinas a vapor, motores e geradores eltricos. Sendo que as caldeiras so responsveis pela gerao da energia calorfica para aquecimento e destilao, e tm como principal combustvel o bagao da cana.

5. REFERNCIAS ABAM, Associao brasileira dos produtores de amido de mandioca. Etanol de mandioca atrai investimentos. Disponvel em www.abam.com.br. Acesso em 30 de setembro de 2010. 20

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| Jata-GO | n.19 | Jul-Dez/2012 | REVISTA GLOBO RURAL. O etanol da fazenda: Pequenos agricultores descobrem a frmula para ficar longe da bomba do posto e fabricam na propriedade seu prprio combustvel Rio de Janeiro. Editora Globo. Mensal. ISSN 0102-6178. 2007. SILVA, W. F. ; PEIXINHO, D. M. . O avano do setor sucroenergtico no cerrado: os impactos da expanso canaveira na dinmica socioespacial de jata (GO). In: 63 Reunio anual da SBPC, 2011, Goinia. Cerrado: gua, alimento e energia, 2011. v. 1. p. 1021-1022. TORREIRA, R. P. Geradores de Vapor. So Paulo: Libris, 1995.

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