Universidade do Oeste de Santa Catarina Campus de Joaaba rea de Cincias Exatas e da Terra Curso de Engenharia de Produo

AOS RESISTENTES A CORROSO

Eduardo Deon. Liandra Besen Matheus Brandalise Patrcia Trentin

Joaaba - SC Outubro 2012

Eduardo Deon Liandra Besen Matheus Brandalise Patrcia Trentin

AOS RESISTENTES A CORROSO

Relatrio apresentado como parte das exigncias da disciplina de Qumica Tecnolgica, sob orientao do professor Jos Carlos Azzolini.

Joaaba - SC Outubro 2012

SUMRIO

Introduo.....................................................................................................1 1 Conceito de Corroso.............................................................................2,3 2 Meios corrosivos.......................................................................................4 2.1 Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos.....................4 3 Principais efeitos de elementos de liga na corroso.................................5 3.1Cromo.................................................................................................5 3.2 Molibdnio.........................................................................................5 3.3 Silcio.................................................................................................5 3.4 Mangans...........................................................................................5 3.5 Nquel..................................................................................................6 4 Efeitos de elementos de liga na corroso..............................................6,7 5 Preveno corroso..........................................................................7,8,9 5.1 Mtodos de controle e preveno......................................................9 5.2Proteo Contra a Corroso.........................................................10,11 5.3 Pintura..........................................................................................11,12 5.4 Zincagem......................................................................................12,13 Concluso.....................................................................................................14 Referncias...................................................................................................15

Introduo

A perda de peas metlicas por aes corrosivas vem preocupando engenheiros, construtores e metalrgicas h tempos. O que leva profissionais cada vez aprofundar-se no assunto para desenvolver formas de proteo e at ligas de metal resistentes aos meios corrosivos. A corroso pode ser considerada a ao gradual e continuo por agentes qumicos que se encontram no mesmo meio do metal. Tal ao dos agentes corrosivos causa a mudana gradual do metal num composto que geralmente um oxido ou um sal. certo tambm que a corroso um evento eletroqumico que acontece na estrutura metlica e a velocidade da corroso depende totalmente do meio circunvizinho e da liga atacada. Quando o metal no corri em meio corrosivo admite-se que ele tem em sua estrutura uma camada protetora que o protege daquele meio corrosivo.

1 - Conceito de Corroso.
A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio. Ao se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou instalaes necessrio que estes resistam ao do meio corrosivo. A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos ou as ligas de cobre, ou no metlicos, como plsticos, cermicas ou concreto. Os processos corrosivos podem ser classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos deteriorao por corroso: - Corroso Eletroqumica; - Corroso Qumica. Os processos de corroso eletroqumica so mais frequentes na natureza e se caracterizam basicamente por: - Necessariamente na presena de gua no estado lquido; - Temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande maioria na temperatura ambiente; - Formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie metlica. Em face da necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso eletroqumica tambm denominada corroso em meio aquoso. Nos processos de corroso, os metais reagem com os elementos no metlicos presentes no meio, O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extrados. Conclui-se, portanto, que nestes casos a corroso corresponde ao inverso dos processos metalrgicos, figura 1:

FIGURA 1 Os processos de corroso qumica so, denominados corroso ou oxidao em altas temperaturas. Estes processos so menos frequentes na natureza, envolvendo operaes onde as temperaturas so elevadas. - ausncia da gua lquida; - temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua; - interao direta entre o metal e o meio corrosivo. Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm denominada em meio no aquoso ou corroso seca. Existem processos de deteriorao de materiais que ocorrem durante a sua vida em servio, que no se enquadram na definio de corroso. Um deles o desgaste devido eroso, que remove mecanicamente partculas do material. Embora esta perda de material seja gradual e decorrente da ao do meio, tem-se um processo eminentemente fsico e no qumico ou eletroqumico. Pode-se entretanto ocorrer, em certos casos, ao simultnea da corroso, constituindo o fenmeno da corroso-eroso. Outro tipo de alterao no material que ocorre em servio, so as transformaes metalrgicas que podem acontecer em alguns materiais,

particularmente em servio com temperaturas elevadas. Em funo destas transformaes as propriedades mecnicas podem sofrer grandes variaes, por exemplo apresentando excessiva fragilidade na temperatura ambiente. A alterao na estrutura metalrgica em si no corroso embora possa modificar profundamente a resistncia corroso do material, tornando-o, por exemplo, susceptvel corroso intergranular. Durante o servio em alta temperatura pode
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ocorrer tambm o fenmeno da fluncia, que uma deformao plstica do material crescente ao longo do tempo, em funo da tenso atuante e da temperatura.

2 Meios Corrosivos
Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais, cidos ou bases. 2.1 Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos

- atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira, etc. O eletrlito constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo; - solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos apresentam tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos; - guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo; - gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais. A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais, um eletrlito por excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos; - produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou com umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica.

3 Principais efeitos de elementos de liga na corroso

3.1 Cromo

Do ponto de vista da resistncia corroso, o cromo o elemento de liga mais importante, pois ele aumenta consideravelmente a regio passiva do Fe. A natureza da camada passivadora no est completamente esclarecida. A presena de oxignio no meio causa uma passivao mais efetiva. No sistema Fe-Cr e para solues aquosas com pH por volta de 7, o teor de Cr necessrio para uma passivao efetiva 12%. Para outros meios, este teor frequentemente mais alto. Por outro lado, o aumento do teor de Cr nos aos inoxidveis austenticos desestabiliza a austenita e aumenta a atividade do carbono.

3.2 Molibdnio

O molibdnio tem efeito marcante na resistncia corroso localizada e na resistncia corroso sobtenso. O Mo melhora tambm consideravelmente o comportamento dos aos inoxidveis austenticos em gua do mar.

3.3 Silicio

O silcio diminui a resistncia corroso localizada, pois as partculas de SiO2 so atacadas preferencialmente. Por outro lado, quando em soluo slida, o Si aumenta a resistncia corroso localizada em outras incluses. O Si aumenta a resistncia oxidao em HNO3 altamente concentrado e a resistncia a oxidao. Aos contendo teores mais altos de Si tem excelente comportamento em meios cabonetantes. O Si desestabiliza a austenita e aumenta a atividade do carbono.

3.4 Mangans

O mangans tem pequena influncia direta na resistncia corroso dos aos inoxidveis austenticos. A sua atuao como estabilizador da austenita ajuda,
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no entanto a diminuir os efeitos negativos ferrita. O Mn diminui tambm as atividades de C e do N na austenita.

3.5 Nquel

O nquel, a exemplo do Cr, diminui consideravelmente a corrente de passivao. O nquel aumenta tambm a resistncia corroso sobtenso em solues , no entanto, pequena. Alm disso, o Ni forte estabilizador da austenita e aumenta a atividade do carbono.

4 Efeitos de elementos de liga na corroso

Cromo: o elemento de liga mais importante, ele aumenta consideravelmnte a regio passiva do Fe. No sistema Fe-Cr e para solues aquosas com Ph em torno de 7, o teor de Cr necessrio para uma passivao efetiva 12%, e para ouros meios este teor frequentemente mais alto. Porm o aumento do teor de Cr nos aos inoxidveis austenticos desestabiliza a austenita e aumenta a atividade do carbono. Nquel: diminui consideravelmente a corrente de passivao, tambm aumeta a resistncia corroso sob tenso em solues com MgCl2, tem pequena influncia na corroso localizada. Alm disso, o Ni forte estabilizador da austenita e aumenta a atividade do carbono. Carbono: Pesar de aumentar a resistencia mecanica do ao e estabilizar a austenita, geralmente indesejpavel por ocasionar a corroso intergranular. Quanto maior o teor de carbono no ao, maior sua susceptibildade corroso intergranular. O teor de carbono do ao est diretamente ligado com o processo de fabricao utilizado Silcio: diminui a resistncia corroso localizada, pois suas particulas so atacadas preferencialmente. Porm, em soluo slida o Si aumenta a resistencia a corroso localizada em outras incluses. O Si aumenta a resistncia corroso em HNO3 altamente concentrado e a resistncia oxidao. Aos contendo altos teores

de Si tem timo comportamente em meios carbonetos. O Si desestabiliza a austenita e aumenta a atividade do carbono. Mangans: tem pequena influencia direta na resistencia corroso dos aos inoxidveis austenticos. A sua atuao como estabilizador da austenita ajuda a diminuir os efeitos negativos relativos ferria e fase . O Mn tambm diminui as atividades do C e do N na austenita. Molibdnio: tem efeito marcante na resistencia corroso localizada e na resistencia corroso sob tenso. O Mo melhora consideravelmente o comportamento dos aos inoxidveis austenticos em gua do mar. Por outro lado, o Mo acentua a formao de ferrita , fase fase e Fe2Mo. Titnio e Nibio: so adicionados nos aos inoxidveis austenticos para reduzir a corroso intergranular. As adies nestes casos ligueiramente superiores ao teor estequiomtrico ncessrio para fixar o carbono em carbonetos MC. Eor mpinimo de Ti 5x%C e o teor de Nb 10x%C. Terras raras: mesmo em pequenas adies tm marcada influncia na corroso intergranular. Babakov e Ostanpenko constataram que a adio de 0,1% de Fe-Ce aumenta a resistencia a corroso intergranular. O Crio segrega em conornos de gro e dificulta a formao de M23C6.

5 Preveno corroso
A fim de controlar o processo corrosivo nos sistemas de gerao de vapor, devero ser feitos tratamentos esternos nas guas de alimentao, e tratamentos internos nas guas de caldeiras.

Tratamenos externos remoo da turbidez e cor remoo de ferro e mangans remoo da dureza desmineralizao remoo de gases

Tratamentos internos

Os tratamentos internos nas caldeiras tm como finalidade remover o oxignio, corrigir o valor do pH da caldeira, evitar incrustaes ou depsitos nas superfcies de gerao de vapor e neutralizar o cido carbnico nas linhas de vapor condensado. Com o uso de lcalis pode-se controlar o pH da gua das sees prcaldeira e ps caldeia, evitando assim a corroso. Para a eliminao do gs carbnico na rede de vapor usam-se compostos volteis que iro controlar a corroso, essa funo exercida pela amnia e pelas aminas, onde as mais empregadas so a cicloexilamina e a morfolina.

5.1 Mtodos de controle e preveno

Os mtodos gerais para controle e preveno de corroso mais amplamente aceitos na indstria so: o uso de materiais de construo especiais resistentes corroso, a aplicao de barreiras inertes como a pintura, a utilizao de mtodos de proteo catdica ou andica, bem como os ajustes no meio eletrlito ou corrosivos da qumica, a aplicao de inibidores especficos para controle de corroso, alm da aplicao de sistemas anti-corrosivos. Um sistema anti-corrosivo composto por dois componentes que formam um conjunto. Este conjunto funciona como uma barreira que controla a oxidao e evita o ataque de fatores externos. Os componentes de um sistema anti-corrosivo tm, em primeiro lugar, a funo de fornecer ao sistema a aderncia suficiente para o substrato, alm de agir como um inibidor de corroso catdica (devido sua elevada proporo de zinco). O acabamento, que consiste em uma pelcula ou camada, complementa o sistema e fornece uma alta resistncia ao ataque do meio ambiente. Em ambientes externos ou midos, o detalhamento cuidadoso do projeto tem, em geral, um importante efeito no controle da corroso. A preveno da corroso nasce com o calculista, e de longe a maneira mais econmica de se atingir a vida til da estrutura com os menores custos ao longo do tempo. importante ressaltar que, em interiores secos, nenhuma precauo necessria. Os principais pontos a serem considerados so os seguintes:
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1. Umidade e sujeira retida: a. Evite a criao de cavidades e frestas. Caso no haja alternativa, utilize um selante (epoxdico, poliuretnico ou silicone) para fechar a fresta. b. Juntas soldadas so, como regra geral, preferidas s parafusadas. c. Providencie furos de drenagem para o escoamento da gua, onde necessrio. d. Feche as vigas-caixo, exceto quando elas forem submetidas galvanizao a quente. e. Permita a livre circulao de ar em torno da estrutura. 2. Contato com outros materiais: a. Evite, sempre que possvel, as conexes bimetlicas. Em caso de necessidade, providencie a isolao eltrica entre os componentes. b. Providencie o cobrimento adequado da armadura metlica, no caso das estruturas de concreto armado. c. Separe o ao e a madeira atravs do uso de polmeros adequados ou pintura. 3. O detalhamento do projeto deve garantir que o sistema de proteo selecionado possa ser aplicado de forma eficientemente: a. A galvanizao a quente no deve ser utilizada em componentes selados. Estes componentes devem ser fabricados com furos e drenos adequados para o escoamento dos lquidos utilizados no processo. b. Todo componente ou subconjunto deve permitir o acesso inspeo e manuteno (pintura, metalizao, etc.). 4. Fatores gerais: Grandes superfcies planas ou de geometria simples so mais fceis de proteger do que formas complicadas. Estruturas complexas, assim como formas complexas, devem propiciar acesso adequado para a pintura inicial e para as manutenes posteriores.

5.2 Proteo contra a Corroso

H uma tendncia natural do ferro constituinte do ao retornar ao seu estado primitivo de minrio, ou seja, combinar com os elementos presentes no meio ambiente (O2 , H2O) formando xido de ferro. Esse processo comea na superfcie do metal e acaba levando a sua total deteriorao caso no sejam tomadas medidas preventivas. O mecanismo o mesmo que ocorre numa bateria, dois metais imersos em uma soluo condutora (eletrlito) provocam a passagem de corrente eltrica e o desgaste de um dos metais (nodo), conforme ilustrado na figura 1.1. No caso da corroso atmosfrica, o eletrlito a umidade do ar, com sua condutividade aumentada pela presena da poluio industrial ou martima e a passagem de corrente ocorre entre regies diferentes (nodo e ctodo) do mesmo metal, tais como: reas cobertas por detritos ou gua, pequenas alteraes na composio do metal ou variaes de temperatura.

Figura 1.1 - Esquema de uma pilha galvnica

Na fase de projeto pode-se tomar cuidados para minimizar os problemas da corroso. Algumas recomendaes so citadas a seguir e ilustradas no anexo .
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-Evitar a formao de regies de estagnao de detritos ou lqidos ou, se inevitvel, prever furos de drenagem na estrutura -Prever acessos e espaos para permitir a manuteno -Preencher com solda de vedao as frestas que ocorrem nas ligaes -Evitar intermitncia nas ligaes soldadas -Evitar sobreposio de materiais diferentes -Evitar que elementos metlicos fiquem semi-enterrados ou semi-submersos. Alm dos cuidados em projeto, as principais solues empregadas para eliminar ou reduzir a velocidade de corroso a valores compatveis com a vida til ou com os intervalos de manuteno dos componentes de ao so: - Utilizao de aos resistentes corroso atmosfrica - Aplicao de revestimento metlico (zincagem) - Aplicao de revestimento no-metlico (pintura)

5.3Pintura

A proteo contra a corroso por meio de pintura do ao por material nometlico tem por objetivo criar uma barreira impermevel protetora na superfcie exposta do ao. Os materiais impermeveis normalmente utilizados so esmaltes, vernizes, tintas e plsticos. Os esquemas de pintura geralmente obedecem s seguintes etapas: - Limpeza da superfcie: a vida til do revestimento funo do grau de limpeza da superfcie do elemento a ser pintado. Pode variar desde uma simples limpeza por solventes ou escovamento, at jateamento por granalha ao metal branco. Uma limpeza de superfcie de alta qualidade pode custar at 60% do custo do trabalho de pintura. Na ausncia de normas brasileiras, geralmente, so seguidas normas ou especificaes internacionais, tais como a especificao norte-americana SSPC "Steel Structures Painting Council" ou a norma sueca SIS (05 50 00/1967) "Pictorial surface preparation standards of painting steel surface", que fornecem os procedimentos para cada grau de limpeza.

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- Revestimento primrio ou "primer": tem como objetivo umedecer adequadamente a superfcie e prov-la de adeso camada subsequente de pintura. um produto geralmente fosco, que contm pigmentos anticorrosivos para conferir a proteo necessria ao substrato. O primer ("shop primer") tambm aplicado sobre uma pea para dar proteo durante o seu armazenamento - Camada intermediria: tem por objetivo fornecer espessura ao sistema, aumentando o caminho dos agentes corrosivos. As tintas intermedirias geralmente so neutras, no tem pigmentos anticorrosivos, nem coloridos. So tambm denominadas tintas de enchimento, sendo mais baratas do que os "primers"e do que as tintas de acabamento. - Camada final ou de acabamento: tem por objetivo dar aparncia final ao substrato, como cor e textura, podendo tambm atuar como barreira aos agentes agressivos do meio ambiente. O resultado da aplicao de tais etapas encontra-se ilustrados na figura 1.2.

Figura 1.2 -Sistema de pintura

5.6 Zincagem

A zincagem um dos processos mais eficientes e econmicos empregados para proteger o ao da corroso atmosfrica. O efeito da proteo ocorre por meio da barreira mecnica exercida pelo revestimento e tambm pelo efeito sacrificial (perda da massa) do Zinco, em relao do ao base (proteo galvnica ou catdica). Dessa forma,o ao continua protegido, mesmo com o corte das chapas ou riscos no revestimento de zinco.

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O revestimento de zinco atua como uma barreira isolante, protegendo o ao do ambiente corrosivo (o elemento Zinco cerca de 25 vezes mais resistente corroso do que o elemento Ferro). Mas, no esta a proteo mais importante dada pelo Zinco ao ao: ele tambm o protege quando exposto ao meio corrosivo por eventuais arranhes nas bordas cortadas e em outras descontinuidades de sua superfcie. Quando o ao nu e um revestimento de Zinco adjacente repartem uma gota ou lamina d'gua, uma pequena corrente eltrica gerada, e o zinco, sendo eletroquimicamente mais ativo que o ferro, passa a ser corrodo, protegendo, pelo seu sacrifcio, o ao exposto esta a chamada proteo catdica. Esta dupla ao no revestimento de zinco (barreira isolante mais proteo catdica) que torna o ao zincado o material mais indicado para todas as aplicaes nas quais se deseja a resistncia e a rigidez do ao devidamente protegidos contra a corroso. Este processo garante ao ao uma grande durabilidade contra a corroso, mesmo nas condies mais severas, como a atmosfera marinha, permitindo que se trabalhe com espessuras de aos bem mais finas. Os processos de ligao mais utilizados nas montagens de estruturas e confeco de ao zincado para a construo civil envolvem principalmente rebites, parafusos e cravaes frio. Sendo imprescindvel a utilizao de ligaes por soldagem, deve-se ter o cuidado de utilizar processos e parmetros de soldagem adequados. No caso de solda com arco eltrico, recomenda-se reconstituir as regies onde o revestimento foi afetado, utilizando-se normalmente tintas ricas em zinco.

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Concluso

Pelo exposto verifica-se a importncia dos aos resistentes a corroso em todos os meios, podendo ser resumido nos benefcios tais como: Resistncia corroso em ambientes atmosfricos e aquosos normais para as classes com menores teores de elementos de liga e resistncia corroso em ambientes mais agressivos como a maioria de cidos, solues alcalinas, solues contendo cloro, para os aos que possuem maior quantidade de elementos de liga; Resistncia ao calor e oxidao superficial, para as classes com altos teores de cromo e nquel; Higiene, fator importante nas condies estritamente higinicas de cozinhas, hospitais e fbricas de processamento de alimentos. Nesses casos, aos no corrosivos, por assim dizer, a primeira escolha, devido sua facilidade de limpeza.

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Referncias Aos inoxidveis austenticos : microestrutura e propriedades / Angelo Fernando Padilha, Luiz Carlos Guedes ; prefcio Ivan Gilberto Sandoval Falleiros http://www.cimm.com.br/portal/material_didatico/6348-corrosao-em-aguasalgada#.UHGJafDEyGU http://www.iope.com.br/3i_corrosao.htm http://www.grupofiuza.com.br/index.php?option=com_content&view=article&id=12 %3Ao-que-e-zincagem&catid=3%3Aprodutos&Itemid=10

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