Utilizao do nitrito de sdio como inibidor de corroso em estruturas de concreto armado sujeitas a ao dos ons cloretos Marcelo H. F.

de Medeiros1; Eliana Barreto Monteiro2

Escola Politcnica da Universidade de So Paulo So Paulo, Brasil

Fabiana Padilha Carneiro3, Bda Barkokbas Jnior4

Escola Politcnica da Universidade de Pernambuco Pernambuco, Brasil

RESUMO No Brasil, grande parte das edificaes esto sujeitas ao da nvoa salina com elevados teores de ons cloretos, elevada umidade relativa e temperatura, que so condies propcias para acelerar a cintica do processo corrosivo. Por este motivo, uma avaliao sobre o uso do nitrito de sdio como inibidor de corroso em estruturas de concreto armado fez-se necessrio, j que se dispe de limitadas informaes tcnicas sobre o desempenho desse tipo de produto e a sua influncia na resistncia compresso dos concretos e argamassas. Neste trabalho, so apresentados resultados de um estudo comparativo com corpos-deprova com inibidor e sem inibidor de corroso, onde foram empregados ensaios de corroso acelerada com soluo de cloreto de sdio. De forma complementar, verificou-se a influncia da adio de nitrito de sdio na resistncia compresso das argamassas. 1. INTRODUO Existe uma tendncia mundial ao uso de adies e aditivos no preparo do concreto com a finalidade de aumentar a durabilidade e consequentemente a vida til das estruturas. Entre os aditivos que vm sendo utilizados, podemos citar os inibidores de corroso, objeto do nosso estudo. Segundo Berke e Rosenberg citados por Gentil (1996), a utilizao de inibidores de corroso uma prtica bastante difundida na indstria de uma forma geral, possuindo uma tradio de aproximadamente 100 anos. Porm, como aditivo para concreto tem-se sua
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Engenheiro Civil, Mestrando do Departamento de Eng. de Construo Civil da Escola Politcnica da USP (e-mail: marcelo.medeiros@poli.usp.br) 2 Engenheira Civil, Doutoranda do Departamento de Eng. de Construo Civil da Escola Politcnica da USP (e-mail: eliana.monteiro@poli.usp.br) 3 Estudante de Engenharia Civil - bolsista de iniciao cientfica pelo CNPq (e-mail: nci@upe.poli.br) 4 Professor Dr. Adjunto do Departamento de Eng. Civil da Escola Politcnica da Universidade de Pernambuco (e-mail: cpq@upe.br)
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utilizao registrada a partir dos anos 50, destacando-se entre os inibidores mais utilizados os base de nitritos (NO2-). Os aditivos inibidores de corroso so muito empregados como mtodo preventivo, contudo, existem atualmente produtos industrializados prprios para a inibio da corroso e que so aplicados na superfcie do concreto armado que j esteja afetado pela corroso. No caso da sua utilizao como aditivos, um dos fatores que contam a favor na sua utilizao o fato de no exigir mo-de-obra especializada. Esse tipo de produto adicionado gua de amassamento e preciso controlar ao mximo a homogeneidade da mistura do concreto e sua dosagem (Calleja & Andrade, 1974). Os inibidores de corroso fabricados para a proteo do ao embebido no concreto com relao ao ataque de cloretos tm, em muitos casos, como base sais de nitrito e so empregados em uma significante quantidade de pases no mundo (Tritthart e Banfill, 2001). Um grande fator de limitao do uso deste tipo de inibidor o custo inerente implementao de um material como este em estruturas de concreto armado (Tabela 1). Porm, deve-se ressaltar que qualquer alternativa de aumento da vida til tem seu custo, que deve ser analisada com relao ao benefcio que ela proporciona. A reduo da necessidade de servios de interveno e recuperao ao longo da vida til da estrutura um benefcio que pode viabilizar o emprego do nitrito de sdio em estruturas de concreto armado. Estas consideraes levam a constatar que o emprego do nitrito de sdio aconselhado para estruturas que necessitam de uma vida til muito prolongada, tal como pontes e viadutos. Tabela 1 Anlise de custo do emprego do nitrito de sdio como inibidor de corroso em estruturas de concreto armado. Trao 1 Trao 2 Trao 3
1,00 : 1,15 : 2,85 a/c = 0,53 slump 9010 mm 1,00 : 1,60 : 3,40 a/c = 0,64 slump 9010 mm 1,00 : 2,00 : 4,00 a/c = 0,74 slump 9010 mm

Consumo de cimento (kg/m3) Preo do concreto por m3 (sem nitrito de sdio) US$ Preo do concreto por m3 (1% de nitrito de sdio) US$ Preo do concreto por m3 (2% de nitrito de sdio) US$ Preo do concreto por m3 (3% de nitrito de sdio) US$ Preo do concreto por m3 (4% de nitrito de sdio) US$

428 49,36 65,77 82,17 98,58 114,99

352 42,30 55,79 69,29 82,78 96,27

308 38,51 50,32 62,12 73,93 85,74

* dados coletados em Pernambuco Brasil (05/07/2001).

Vale lembrar o fato de que existem esforos no sentido do emprego de inibidores de corroso orgnicos, onde pesquisas recentes tm sido dedicadas a este tema. Podemos citar Bastos et al. (2001), Anzola e Malav (2001), entre outros. Contudo, ainda necessrio um maior avano neste sentido, j que Barbosa (2001) mostrou que o emprego do nitrito de sdio oferece maior capacidade de inibio quanto corroso do que a dietilamina, um inibidor orgnico. Alm disso, Gonzlez, Ramirez e Bautista (1998) compararam diversos inibidores e constataram que o nitrito de sdio foi o mais eficiente entre os estudados. A maioria dos inibidores foi desenvolvida empiricamente e muitos deles so fabricados sob patente, no sendo conhecida sua composio qumica. O efeito dos inibidores baseia-se na ruptura do circuito eletroqumico formado pela clula de corroso (Helene,

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1986). No presente trabalho, so apresentados dados sobre a eficincia do nitrito de sdio empregado como inibidor de corroso em armaduras de estruturas de concreto armado. Para o estudo do fenmeno utilizaram-se medidas de potencial de corroso de armaduras usadas como sensores embutidos nos corpos-de-prova e ensaios de resistncia compresso em corpos-de-prova cilndricos de 50 x 100 mm. 2. DEFINIO Segundo Gentil (1996), inibidor de corroso uma substncia ou mistura de substncias que, quando presente em concentraes adequadas, no meio corrosivo, reduz ou elimina a corroso. Segundo Andrade (1992), inibidores so substncias que tm a capacidade de bloquear a atividade da reao andica, inibidores andicos, da reao catdica, inibidores catdicos, ou de ambas juntas, inibidores mistos. Substncias com essas caractersticas tm sido muito usadas como um dos melhores mtodos para preveno quanto a corroso, e muitas pesquisas, visando utilizao de novos compostos com esse objetivo tm sido desenvolvidas e estimuladas. No caso especfico do concreto, estas substncias devem ser ativadas em um meio alcalino como o concreto e no alterar substancialmente suas propriedades. Os inibidores de corroso tm a vantagem de serem utilizados como qualquer aditivo, no necessitar de manuteno e no ter um alto custo; apesar de no caso de corroso de armaduras por penetrao de cloretos vindos do exterior, chegar-se um momento em que a quantidade de inibidor no suficiente para conter a ao dos cloretos e a corroso pode comear (Andrade, 1992; Cnovas, 1988). 3. CLASSIFICAO
1.

A classificao mostrada a seguir baseia-se na forma com que o inibidor atua quando em concentrao insuficiente para proteger toda a superfcie do metal (Viloria e Vera, 1994). A - Inibidor Seguro: aquele que, quando em concentrao insuficiente para a proteo de toda a superfcie do metal, provoca a ocorrncia de uma corroso uniforme, no causando danos localizados, provocando, com isso, somente um sistema no inibido. Um exemplo de inibidores deste tipo so os inibidores mistos. B - Inibidor Perigoso: aquele que, quando presente em concentraes insuficientes para proteger a superfcie do metal, provoca a manifestao da corroso localizada, isto , corroso por picadas, e em muitos casos, faz com que a situao por ele criada apresente corroso mais acentuada do que o sistema sem a presena de inibidor. Um exemplo de inibidores deste tipo so os inibidores andicos (o nitrito de sdio um deles). Como pode-se observar nos itens A e B, existe tambm uma classificao do ponto de vista eletroqumico, na qual o critrio a sua atuao no processo, podendo ser andicos (inibem a reao andica), catdicos (inibem a reao catdica) ou mistos (agem sobre as duas reaes). Neste trabalho, colocamos uma viso detalhado dos inibidores andicos pelo fato do nitrito de sdio estar inserido nesta categoria. 4. INIBIDORES ANDICOS Os inibidores andicos so aqueles que atuam nas reaes andicas, ou seja, retardam ou impedem a reao do nodo. Este tipo de inibidor, de uma forma geral, funciona reagindo com o produto de corroso inicialmente formado, dando origem a um filme aderente e
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extremamente insolvel na superfcie do metal, o que resulta em uma proteo quanto a corroso (Gentil, 1996). Quando faz-se uso de inibidores andicos, deve-se ter o cuidado de usar uma quantidade adequada para a proteo, pois para cada inibidor existe uma concentrao crtica na soluo acima da qual h inibio. Se a concentrao apresentar valor mais baixo do que a sua concentrao crtica, o produto insolvel e protetor no se forma em toda a extenso da superfcie a ser protegida, tendo-se ento corroso localizada nas reas no protegidas. Devese, portanto, ter o cuidado de manter a concentrao acima do valor crtico em todas as partes do sistema (Gentil, 1996; Cnovas, 1988). Os nitritos so oxidantes e reduzem o ferro a uma pelcula aderente e protetora. Como estes materiais sofrem decomposio em meio cido, eles devem ser usados como inibidores somente em meio neutro ou alcalino, isto , pH > 7 (Gentil, 1996), o que no oferece nenhum problema quanto a sua utilizao no concreto j que este um material de alta alcalinidade. Os inibidores base de nitritos de sdio e de clcio, so os mais estudados na Engenharia Civil porque no alteram significativamente as propriedades fsico-qumicas do concreto (Andrade, 1992). Como j referido, caso o nitrito de sdio seja aplicado com uma relao [Cl-]/[OH-] abaixo de um certo patamar, a corroso vai se desenvolver de forma bastante acelerada. Contudo, no existe um consenso quanto ao valor exato deste patamar (Gonzlez, Ramrez e Bautista, 1998). Pesquisadores como Andrade (1992) aconselham que se mantenha esta relao igual ou superior a um. De uma forma mais prtica e falando especificamente de nitrito de sdio, Cnovas (1988) sugeriu tomar-se como referncia a dosagem de nitrito de sdio em relao a massa de cimento em funo da agressividade do meio (ver Tabela 2). Tabela 2 Teor de nitrito de sdio em relao a massa do cimento (Cnovas, 1988). GRAU DE AGRESSIVIDADE DOSAGEM (%) Meios pouco corrosivos 1 Meios medianamente corrosivos 2 Meios fortemente corrosivos 3 Meios altamente corrosivos 4 Os ons nitrito reagem com os ons ferrosos, propiciando a formao da camada de passivao, que protege a armadura dos agentes agressivos. A equao abaixo mostra a reao do ferro com o nitrito de sdio (Calleja e Andrade, 1974). 2Fe + NaNO2 + 2H2O Fe2O3 + NaOH + NH3 A eficincia deste inibidor de corroso depende da quantidade de ons cloreto que o concreto ir obter durante sua vida til e de uma escolha adequada do teor a ser aplicado (Lima, 1996). 5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 5.1. Materiais utilizados O cimento utilizado no presente trabalho foi o Cimento Portland Composto com Fler (CPII-F 32), que foi selecionado por ser o cimento mais utilizado em Pernambuco - Brasil, local onde o trabalho foi desenvolvido. O inibidor empregado foi o nitrito de sdio, utilizado na gua de amassamento como adjuvante. 5.2. Metodologia

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Foram moldados corpos-de-prova de argamassa cujas caractersticas encontram-se na Tabela 3. Esses corpos-de-prova tinham as dimenses de 60 x 80 x 25 mm, com duas barras de ao com 5 mm de dimetro, 100 mm de comprimento e com cobrimento de 10 mm, conforme mostrado na Figura 1. Estas dimenses so ligeiramente maiores que as dos corposde-prova utilizados em outros trabalhos (Alonso e Andrade, 1988; Nepomuceno, 1992). Para cada material, confeccionou-se dois corpos-de-prova com relao gua/cimento 0,4 e outros dois, com a relao gua/cimento 0,7, mantendo-se a mesma trabalhabilidade, que foi controlada com o uso do Flow table. O tempo de cura foi de 7 dias na cmara mida. Tabela 3 - Caractersticas dos corpos-de-prova. SRIES A1 A2 B1 B2 INIBIDOR TIPO A/C 0,7 0,4 0,7 0,4
CORTE HORIZONTAL

TRAO 1:3 1:1,5 1:3 1:1,5

Nitrito de Sdio (2%) Andico Nitrito de Sdio (2%) Andico Sem inibidor Referncia Sem inibidor Referncia
CORTE VERTICAL

CONSUMO DE CIMENTO 462 kg/m3 774 kg/m3 462 kg/m3 774 kg/m3

15 12,5 60mm

45 10 10

80mm 12,5 12,5 25mm

35 12,5

25mm

Figura 1 - Corte vertical e horizontal do corpo-de-prova. A rea de exposio das barras foi limitada por fita isolante, colocada nas suas extremidades, estabelecendo-se uma rea em torno de 7 cm2. Depois de curados, os corpos-de-prova permaneceram em ambiente de laboratrio por 15 dias e em seguida, foram submetidos ao ensaio de penetrao acelerada de cloretos, que foi constitudo por semi-ciclos de secagem e imerso parcial em soluo de 5% de NaCl. Os semi-ciclos, caracterizam-se conforme a Figura 2. A condio de secagem consistiu em dispor os corpos-de-prova em estufa ventilada, mantendo-se a temperatura em 50 oC. Na condio de umectao em soluo com 5% NaCl manteve-se o nvel da soluo do recipiente em uma posio que correspondia metade da altura da rea de exposio da barra. Deste modo, a penetrao de cloretos dava-se por absoro capilar e, uma vez que ocorria a saturao, predominava o mecanismo de difuso. A medio das variveis eletroqumicas foi feita ao final de cada semi-ciclo.

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CURA
7 dias e m cm a ra m ida

ENSAIO COM CLORETOS

SECAGEM
5 dia s e m e s tufa ve ntila da a 5 0
o

UMECTAO
2 dia s pa rcia lm e nte s ubm e rs o e m s o lu o co m 5 % de Na Cl

Figura 2 - Etapas do ensaio cclico. 5.3. Medidas utilizadas Para a anlise do desenvolvimento do processo corrosivo, utilizou-se medidas de potencial de corroso, feitas atravs de um eletrodo de cobre/sulfato de cobre acoplado a um multmetro. As medidas de potencial de corroso indicam a situao de corroso ou passividade das armaduras. Estas medidas no produzem informaes quantitativas, elas fornecem apenas a probabilidade de o processo estar ocorrendo. A norma ASTM C-876 (1992) estabelece parmetros orientativos do estado de corroso para o caso do eletrodo de cobre/sulfato de cobre (Tabela 4). Tabela 4 Relao entre as leituras de potencial de corroso relativas ao eletrodo de cobre/sulfato de cobre e a probabilidade de corroso, segundo ASTM C-876 (1992). LEITURAS DE POTENCIAL DE PROBABILIDADE DE CORROSO CORROSO (Ecorr) >95% Ecorr < -350 mV Aproximadamente 50% -200 mV < Ecorr < -350 mV <5% Ecorr > -200 mV Vasconcelos (1997) realizou estudos comparativos entre as medidas de intensidade de corroso e potencial de corroso para os mesmos corpos-de-prova e observou que o momento da despassivao observado atravs da icorr em funo do tempo (muito mais confivel) corresponde a valores de potencial em torno de 300 mV, o que est coerente com o pressuposto da ASTM-C-876 (1992). Tambm foram realizados ensaios de resistncia compresso em corpos-de-prova cilndricos 50 x 100 mm de argamassa com os teores de nitrito de sdio de 1, 2, 3 e 4 % de nitrito de sdio em relao a massa de cimento. O objetivo foi verificar se a adio deste produto iria causar algum reflexo na resistncia compresso. Para a obteno dos dados de resistncia compresso foram moldados trs corpos-de-prova procedendo-se de acordo com a NBR 13279 (1995). O perodo de cura adotado foi de 28 dias submersa. 6. RESULTADOS E DISCUSSO As Figuras 3 e 4 representam a evoluo do potencial de corroso em funo do tempo, para relaes gua/cimento 0,4 e 0,7 respectivamente. De acordo com estes grficos,
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pode-se verificar que os valores do potencial de corroso dos corpos-de-prova sem nitrito de sdio so geralmente mais negativos se comparados com os valores do potencial dos corposde-prova com adio de nitrito de sdio, indicando assim, a eficcia deste produto como inibidor de corroso.
100 0 -100

POTENCIAL (mV)

-200 -300 -400 -500 -600 -700 -800 0 7 14 21

REFERNCIA (SEM INIBIDOR) NITRITO DE SDIO (2%)

a/c = 0,4 28 35 42 49 56

TEMPO (dias)

Figura 3 - Evoluo dos potenciais de corroso das sries com relao gua/cimento 0,4.
100 0 -100

POTENCIAL (mV)

-200 -300 -400 -500 -600 -700 -800 0 7 14 21

REFERNCIA (SEM INIBIDOR) NITRITO DE SDIO (2%)

a/c = 0,7 28 35 42 49 56

TEMPO (dias)

Figura 4 - Evoluo dos potenciais de corroso das sries com relao gua/cimento 0,7. Outro fator importante que a probabilidade de existir o processo de corroso instalado, ou seja, ter ocorrido a despassivao das armaduras dos corpos-de-prova com relao gua/cimento 0,4 sempre inferior a dos corpos-de-prova com relao gua/cimento 0,7, o que implica dizer que quanto menor a relao gua/cimento maior a proteo quanto a corroso, resultado j esperado e provocado pela reduo da porosidade da argamassa. Observou-se tambm que a medida que se aumentou o teor de cloretos no interior da argamassa devido aos ciclos de umedecimento e secagem, houve uma reduo do potencial de corroso, o que nos leva a crer que a capacidade de inibio est sendo reduzida, provavelmente em funo do aumento da relao cloreto/nitrito de sdio. A Figura 5 mostra a durao da fase de iniciao para cada um dos casos apresentados na Tabela 3, onde nota-se nitidamente que o nitrito de sdio causou um retardamento do incio do processo de corroso de armaduras. Este retardamento foi da ordem de 75% para o caso do emprego da relao gua/cimento 0,4 e de 100% para o caso do uso da relao gua/cimento 0,7.
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DURAO DA FASE DE INICIAO (dias)

50 40 30 20 10 0

Referncia (a/c 0,4)

Nitrito de sdio (a/c 0,4)

Referncia (a/c 0,7)

Nitrito de sdio (a/c 0,7)

SRIES DE ENSAIO

Figura 5 Durao da fase de iniciao para todos os casos do estudo. As Figuras 6 e 7 apresentam a percentagem do decrscimo da resistncia compresso em funo dos diversos percentuais de nitrito de sdio, indicados na Tabela 2, para corpos-deprova com relao gua/cimento 0,4 e 0,7, respectivamente. Note-se que existe uma tendncia real para o decrscimo da resistncia compresso a medida que se aumenta o teor de nitrito de sdio, principalmente no caso da relao gua/cimento 0,7.
25 DECRESCIMO DA RESISTNCIA (%)

a/c 0,4 Cura 7 dias

20

15

10

0
1 0 2 1 3 2 4 3 5 4

% DE NITRITO DE SDIO

Figura 6 - Decrscimo da resistncia compresso para corpos-de-prova com relao gua/cimento 0,4.
25 DECRESCIMO DA RESISTNCIA (%)

a/c 0,7 Cura 7 dias

20

15

10

0
1 0 2 1 3 2 4 3 5 4

% DE NITRITO DE SDIO

Figura 7 - Decrscimo da resistncia compresso para corpos-de-prova com relao gua/cimento 0,7.
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Fica registrado que os valores de resistncia compresso para o caso de relao gua/cimento 0,4 e 0 % de nitrito de sdio foi 27 MPa, enquanto que para relao gua/cimento 0,7 e 0 % de nitrito de sdio foi 18 MPa. Com estes dados e as Figuras 6 e 7 possvel saber os valores da resistncia compresso em todos os teores de nitrito de sdio empregados. 7. CONCLUSES Considerando as condies de ensaio aqui apresentadas, podemos concluir: A eficcia do nitrito de sdio como inibidor de corroso em estruturas de concreto armado foi comprovada neste estudo, apesar de ter sido observado que a presena deste produto diminui a resistncia compresso da argamassa. O emprego de uma baixa relao gua/cimento associado com o uso de nitrito de sdio como inibidor de corroso proporciona um aumento significativo da vida til das estruturas de concreto armado, evitando maiores gastos no futuro com servios de recuperao estrutural, servios estes bastante dispendiosos. A presena do nitrito de sdio retardou de forma significativa o incio do processo corrosivo, sendo este retardamento de 75% para o caso da relao gua/cimento 0,4 e de 100% para o caso da relao gua/cimento 0,7, o que significa dizer que a presena do nitrito de sdio duplicou o perodo de iniciao da corroso neste ltimo caso. Lembrando que tudo isto se refere ao acrscimo de 2 % de nitrito de sdio em relao massa de cimento. O poder de inibio do nitrito de sdio depende, entre outros fatores, da relao cloreto/nitrito de sdio no interior do concreto, o que foi observado a partir do desenvolvimento da corroso a medida que o ingresso de cloretos foi progredindo. Em todos os teores de nitrito de sdio estudados ocorreu uma reduo na resistncia compresso da argamassa, contudo, esta reduo foi muito mais significativa quando utilizou-se relao gua/cimento alta (a/c 0,7). No caso do emprego de baixa relao gua/cimento (a/c 0,4) a taxa de reduo na resistncia foi de no mximo 5%, o que no inviabiliza o emprego deste produto para obteno de maior durabilidade de uma estrutura. Desse modo, estes autores aconselham seu emprego associado a baixas relaes gua/cimento. Um fato que pode facilitar a reduo da relao gua/cimento com o emprego deste produto est associado a sua caracterstica plastificante, como observado em trabalho anterior realizado por Lima (1996).

8. AGRADECIMENTOS Este trabalho foi desenvolvido na Escola Politcnica da Universidade de Pernambuco com o apoio do CNPq Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico e da PROPEGE, a quem os autores reservam especial gratido por todo o incentivo recebido. 9. REFERNCIAS Alonso, C. & Andrade, C. Corrosion of Steel reinforcement in carbonated mortar containing Chorides, Revista: Advances in Cement Research, Vol. 1, No 3, pp.155-163, Julho (1988).

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