Memotec n 32

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REVISION A DATE : 01/01/2006

Les analyses physico-chimiques dune eau

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DIVERSES SUBSTANCES PRESENTES DANS LES EAUX A TRAITER Leau utilise pour la production deau destine la consommation humaine contient nombre de composants liminer totalement ou partiellement : matires en suspension, matires organiques, micropolluants organiques et/ou minraux, microorganismes (bactries, virus). Mais elle contient aussi des lments bnfiques pour la sant : calcium, magnsium, sels minraux. Il est donc ncessaire de caractriser prcisment sa composition afin de connatre les paramtres corriger, et pouvoir la traiter correctement. Les traitements visent, non seulement liminer les composants indsirables, mais aussi amliorer les qualits organoleptiques de leau, et limiter les phnomnes de corrosion ou dentartrage des quipements et des rseaux. REGLEMENTATION La directive europenne 98/83/CE du 3 novembre 1998, et sa transposition en droit franais par le dcret n2001-1220 du 20 dcembre 2001, codifi en 2003 dans le code des la sant publique (voir Memotec n12), prcisent les rfrences et limites de qualit pour ce qui concerne leau destine la consommation humaine. Ils fixent aussi des normes de qualit pour leau brute, ainsi que les programmes danalyses aux divers points de contrle de la qualit de leau (brute et traite). Ce sont les premiers textes de rglementation avoir impos que des analyses deau traite soient ralises, non seulement en sortie dusine, mais galement au robinet du consommateur. En effet, les caractristiques de leau peuvent changer dans le rseau (dissolution de mtaux, prcipitation du carbonate de calcium), et ces variations doivent tre prises en compte au niveau des processus de traitement. LECTURE DUNE ANALYSE PHYSICO-CHIMIQUE Les lments minimum mesurer Un bulletin danalyse peut tre plus ou moins complet, mais il devrait au moins correspondre au contenu des analyses de routine P1 (au point de mise en distribution) et D1 (au robinet de distribution) dfinies dans le dcret n2001-1220. Parmi les lments connatre absolument, on doit y trouver notamment des informations relatives : o lquilibre calco-carbonique de leau. Pour cela, il faut quantifier les espces chimiques suivantes : les ions bicarbonates HCO3-, les ions calcium Ca2+ et magnsium Mg2-, ainsi que le pH (voir Mmotec n6) ; o la teneur de leau en matires organiques. Pour cela, on peut avoir le rsultat dune mesure doxydabilit au KMnO4 en milieu acide, de la DBO5, de la DCO, du COT et, dans une moindre mesure, de la turbidit. Ces paramtres ne reprsentent pas la mme chose, on peut cependant utiliser la relation approximative liant certains dentre eux : DCO ~ 1,5 2 DBO5 ~ Oxydabilit KMnO4 (voir Mmotec n25). Premire interprtation dune analyse La balance ionique : lanalyse physico-chimique dune eau comporte obligatoirement les lments ncessaires ltablissement de sa balance ionique : on vrifie alors que la somme des cations est gale celle des anions, pour ses ions majeurs : calcium, magnsium, sodium et potassium pour les cations ; chlorures, sulfates, nitrates et bicarbonates pour les anions. On admet quune diffrence peut exister entre la somme des anions et celle des cations, mais elle ne doit pas excder 2% (sommes exprimes en milliquivalent par litre). Dans le cas contraire, on peut suspecter des erreurs de manipulation ou de mesure. Il est alors ncessaire de refaire lanalyse dans sa totalit. La minralisation dune eau : cette caractristique peut tre approche par la valeur du rsidu sec, savoir ce qui est obtenu aprs que lchantillon ait t port 180C. A cette temprature, une partie des bicarbonates est transforme en carbonates. La valeur thorique des sels dissous totaux (SDT) est alors obtenue SDT (mg/L) = rsidu sec (mg/l) + 0,5 [HCO3-] (mg/l) grce lquation ci-contre. La rglementation nindique pas de rfrence de qualit concernant la minralisation. Par contre, elle en fournit une concernant la conductivit, qui doit tre comprise entre 180 et 1000 S/cm 20C. Des relations permettent de calculer approximativement la minralisation partir de la conductivit. Exemple : pour une temprature SDT (mg/L) = 0,77 conductivit (S/cm) de 20C et une conductivit comprise entre 166 et 333 S/cm, on peut valuer la minralisation grce la formule suivante : Le caractre agressif ou incrustant : il dpend de plusieurs paramtres : la minralisation, la temprature, le TH calcique et le TAC. Plusieurs indices permettent de lvaluer, parmi lesquels lindice de Langelier est le plus utilis (voir mmotec n17). Il est aussi possible dutiliser la mthode de Legrand-Poirier-Leroy, qui a t mise en uvre dans plusieurs logiciels informatiques. La duret de leau : elle correspond la prsence de sels de calcium et de TH (F) SPECIFICITE DE LEAU magnsium dans leau. En fonction de leur duret, dfinie par le Titre 06 Eau trs douce Hydrotimtrique (TH), les eaux peuvent tre classes suivant les indications 6 15 Eau douce du tableau 1. 15 30 Eau moyennement dure
30 et plus Eau trs dure Tableau 1

Le caractre corrosif dune eau : deux indices principaux permettent de dterminer le caractre corrosif dune eau, lindice de Larson et lindice de Leroy (voir Memotec n17). Lindice de Larson permet de dterminer la corrosivit dune eau partir des concentrations en ions chlorures, sulfates et bicarbonates. Mais il ne tient pas compte des ions calcium et magnsium qui ralentissent le phnomne de corrosion. Le deuxime indice, lindice de Leroy qui est gal au rapport du TAC sur le TH, permet de confirmer ou non la tendance la corrosion dune eau.

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La charge en matires organiques : les eaux traiter peuvent tre plus ou moins charges en matires organiques naturelles et en micropolluants rsultant dactivits humaines (pesticides, hydrocarbures, ). Pour dterminer cette charge, on utilise loxydation au permanganate de potassium pour les petites collectivits. Pour les units de distribution desservant au moins 5 000 habitants, cest le carbone organique total (COT) qui doit tre mesur (voir Memotec n25). PROBLEMES DE LECHANTILLONNAGE ET DE LA MESURE Un chantillonnage de qualit La fiabilit dune analyse physico-chimique de leau dpend en premier lieu de la qualit de lchantillonnage, car celui-ci conditionne la pertinence de lanalyse qui en dcoule. Il faut donc faire respecter certaines rgles, et notamment celle concernant le choix du flaconnage utiliser, celui-ci devant tre neutre vis--vis de lchantillon. En effet, certains matriaux peuvent tre poreux vis--vis de certaines molcules, ou certains ions peuvent sadsorber sur les parois des flacons. Le matriau idal nexiste pas et dpend de ce que lon veut doser : le quartz est sans doute le matriau le mieux adapt la conservation des chantillons, mais il est trs fragile ; le verre et le Pyrex sont beaucoup plus rsistants, mais certains ions peuvent passer en solution dans leau ; le polythylne (PE) ne peut pas tre utilis pour des mesures de radioactivit de gaz, du fait de sa porosit vis--vis deux. En gnral, un conservateur est ajout leau (acide sulfurique pour le dosage de lammoniaque, acide nitrique pour le dosage du plomb), et les mesures doivent tre effectues assez rapidement (certaines analyses, comme la mesure du COT, doivent tre ralises dans les 48h). Dans certains cas, la prise dchantillons peut tre fausse. Cest le cas lorsque le robinet de prise dchantillons est situ sur une canalisation dont la pression deau est leve. Le jet provoqu par louverture du robinet cre une raration de lchantillon. Les valeurs permettant de dterminer lquilibre calco-carbonique (pH, CO2 libre) seront donc fausses. La qualit de lchantillon passe aussi par sa prservation lors du transport jusquau laboratoire danalyse ; il est notamment conseill de mettre les chantillons labri de la lumire, dans des conditionnements ferms hermtiquement et une temprature de 4C ( cette temprature les ractions chimiques sont ralenties). La reprsentativit de lchantillon Que ce soient des eaux souterraines ou des eaux de surface, il est ncessaire den tenir compte afin que lchantillon puisse tre considr comme reprsentatif du milieu: o eaux souterraines : le prlvement ne se fait pas sur une eau stagnante. Il est ncessaire de pomper suffisamment longtemps pour renouveler leau contenue dans la tubage ; o eaux de surface : il faut limiter au maximum les effets de bords (brassage du fond et mise en suspension de matires solides ou oxygnation trop importante en surface). De plus, une vision exhaustive du comportement du milieu partir duquel leau va tre prleve est ncessaire : il faut pouvoir faire des prlvements espacs dans le temps et diffrentes profondeurs. Le problme de la mesure La mesure effectue pour dterminer la valeur dun paramtre a elle aussi une grande importance : une mthode de mesure peut tre privilgie par rapport une autre en fonction de la prsence ou non dlments provoquant des interfrences. On sait aussi que les analyses colorimtriques sous forme de bandes test ne sont pas trs prcises ; des mesures faites par sonde requirent un talonnage frquent, et des prcautions de manipulations importantes. Outre les exigences relatives aux mthodes de mesure en elles-mmes, il existe certaines erreurs ne pas commettre sous peine de fausser les rsultats. On peut citer par exemple : o ne jamais mesurer le pH au laboratoire, mais sur le terrain. En effet, le transport et les manipulations en laboratoire ont gnralement pour consquence la modification de la concentration en CO2 dissous, do une volution du pH. On sexpose alors, via une mesure au laboratoire, de grossires erreurs, tant pour le choix du traitement que pour la dtermination des doses des ractifs utiliser. Pour raliser une mesure correcte du pH il faut : talonner lappareil avant la mesure, utiliser un rcipient qui prsente une ouverture la plus faible possible, pour limiter le contact avec latmosphre, alimenter ce rcipient en continu pendant la mesure, mesurer simultanment la temprature. o le TAC est en gnral dtermin au laboratoire grce au virage dun indicateur color (hlianthine un pH de 4,3) et non pas grce un dosage au point dinflexion (mesure en continu du pH pendant le dosage). Or cette premire mthode nest pas correcte puisque le pH de virage est diffrent pour chaque type deau. Certains logiciels informatiques permettent de corriger les valeurs de TAC mesures avec un indicateur color. CONCLUSION La qualit de leau destine la consommation humaine dpend, dune part de la qualit des analyses physico-chimiques des eaux brutes traiter qui sont fournies, et dautre part de linterprtation qui en est faite. En effet, et en tout premier lieu, les conclusions qui en sont tires sont essentielles pour dfinir le dimensionnement des filires de traitement. En cours dexploitation des usines, elles permettent de contrler lefficacit des tapes de traitement de leau et de vrifier que leau traite est conforme aux valeurs paramtriques dfinies par le dcret n2001-1220.