Anda di halaman 1dari 3

11/26/2012

Fotosintesis
Fenilpropanoid

Siklus pentosaposfat OH OP O OH

Glikolisis O PO

OH OH HOOC OH

OH OH glukosa-6-posfat

PO Asam-3-posfogliserat

HOOC

HOOC
NH2 L-fenilalanin COOH

OP

HOOC

POLIKETIDA
Oleh : Tim Kimia Organik Bahan Alam Jurusan Pendidikan Kimia UPI

HOOC NH2 L-tirosin HOOC NH2 L-triptofan

Posfoenol piruvat

Asam piruvat

HO OH Asam sikimat

OH

Flavonoid
HO

O Malonat

CoAS

O COOH OH Asam mevalonat

Poliketida

SCoA n poli-beta-ketoester Malonat O O n O S

Terpen

Asetil ko-A

Siklus Krebs ACP L-asam amino

poli-beta-asil-ACP

Jalur Metabolisme
Medicinal natural product, 1997
Asam Lemak

Biosintesis Poliketida
O H3C OH H3C O SCoA O H3 C O O H3C O O OH HOOC C H2 SCoA H3C SCoA O O SCoA O HOOC C H2 SCoA
H3 C O SCoA

Biosintesis Poliketida
1. Kondensasi intramolekuler
Aldol (a)
SCoA O O O O O SCoA

CO2

COOH

Asetil koenzim A

malonil koenzim A

+ 3x Asetil ko-A

H2C

Malonil ko-A

Claisen (b)

O O SCoA O O Kondensasi aldol Dehidrasi Enolisasi Hidrolisis HO

O O SCoA Kondensasi claisen Pembentukan karbonil (S-CoA lepas) Enolisasi OH O CH3

n Asampolibeta ketokarboksilat

Asetoasetil koenzim A

Poliketida
COOH OH Asam orselinat HO OH

Plorasetofenon

Biosintesis Poliketida
Contoh kondensasi intramolekuler :
O

Biosintesis Poliketida
2. Siklisasi intramolekul (menghasilkan jembatan oksigen)
c
OH

O O O O

CH 3

HO

O
OH Kondensasi aldol

O OH

Enolisasi Oksidasi

R
OH O OH O

Endokrosin Dekarboksilasi

laktonisasi

d c
O O

eterifikasi

O HO

O R
OH O OH

O OH HO O R OH HO OH

Emodin

OH O

O O

-piron
R O O

-piron
R O OH

11/26/2012

Biosintesis Poliketida
Contoh siklisasi intramolekul
O O K. Claisen Aromatisasi O O OH O SCoA O HO OH O HO Pembentukan cincin heterosiklik Dehidrasi OH O OHHO

Pengelompokkan Senyawa Poliketida


1. Turunan asilfloroglusinol
O H3C O HO O O O H3 C HO OH OH

4 x C2

Floroasetofenon

Contoh :
HO O HO O
H 3CO

OH

OMe

OH

O OH

HO

5,7-dihidroksi-2-metilkromon

O-

Evodionol

Pengelompokkan Senyawa Poliketida


2. Turunan kromon
O O OH O CH3 O CH3

Pengelompokkan Senyawa Poliketida


3. Turunan benzokuinon (Kuinon)
O O O OH CH3 HO CH3

OH

H3CO O O O

Contoh :
MeO O

5 x C2

5-hidroksi-2-metilkromon

4 x C2

Fumigatin

Contoh :
HO O
O HO O

O HO
OH O

CH3

HO

CH3

OMe

OH

Eugenin
OMe O O

Pucenin

Visamiol

H3CO O

H3CO O

OH

Fumigatin

Spinulosin

OMe

OMe

(Furanokromon) antiasma

Kelin

Visnagin

Pengelompokkan Senyawa Poliketida


4. Turunan Naftakuinon (Kuinon)
O O O O OH O O O

Pengelompokkan Senyawa Poliketida


5. Turunan Antrakuinon (Kuinon)
O O O O O OH OH OH O OH O CH3 HO OH

OH

6 x C2

Plumbagin
O

O O O O OH O OH O O CH3

CH3

banyak terdapat dalam tumbuhan tingkat tinggi pigment pada kayu dan kulit kayu yang berwarna

Contoh :
O HO

8 x C2
O OH

Endokrosin
Oglc O OH

Contoh :
O

7 x C2

Javanisin

H
OH O OH
OH O OH

COOH H COOH

Emodin
O OH

OH

OH

O CH3

Penicillium, Rhamnus, Romex


O

Islandisin

Penicillium islandicum (Pigmen)


O OH OH

Oglc

OH

O
OH O

HO

OH

Senosid B

Pumbagin

Lawson

OH

OH

Juglon

Shikonin

Javanisin
OH O OH O
O

Dari daun dan buah senna (Cassia anguslifolia) Stimulant laxative

Pigmen kulit akar Lithospermum erytrorhizon (pewarna, berhasil ditumbuhkan dalam kultur sel)

Endokrosin

Alizarin

Penicillium, Aspergillus

11/26/2012

Ciri Senyawa Poliketida


Senyawa fenol yang banyak dihasilkan oleh mikroorganisme (bakteri, kapang, lumut, jamur) Mempunyai pola oksigenasi selang-seling Subtituen : -OH, -CH3, -COOH, -isopren, -OCH3 merupakan hasil modifikasi (reaksi-reaksi sekunder)
HO O

Modifikasi (reaksi sekunder) Poliketida


Reaksi sekunder : Oksidasi, reduksi, alkilasi
O O O O O O OH

CH3

H C5 OH

Biasanya terjadi sebelum stabilisasi terakhir dari senyawa yang dihasilkan


* CH3
O H O O H3C COOH HO

OH

OH

Pucenin

* CH

CH3

klavatol

Modifikasi (reaksi sekunder) Poliketida


H H

Sifat Turunan Kromon


1. Memiliki persamaan sifat dengan turunan kumarin (berbeda dalam elektron ) 2. Senyawa aromatis berkonjugasi dengan ikatan rangkap : Berpendar dibawah lampu UV.

Reduksi
OH H

H H OH H H O OH OH

Spektrum UV : maks 225, 245, 270, dan 300 nm Spektrum IR : 1665 cm-1
OH

Oksidasi
OH

H O

Spektrum UV : penambahan basa (NaOH) 3. Bersifat sebagai basa (lebih besar dari kumarin) :

pergeseran bathokromik

S H H3C NH2 O H O OH
O

OH

CH 3

CH3

O HCl

O Cl-

Metilasi

OH

OH

Garam kromolium

OH

4. Memiliki metil yang reaktif :


H

Isoprenilasi
O H

PPO

O C6H5CHO

OH

Sifat Turunan Kuinon


1. Kebanyakan merupakan zat warna 2. Memiliki gugus karbonil terkonjugasi dengan ikatan rangkap Berpendar dibawah lampu UV. Spektrum UV : maks 273nm Spektrum IR : 1700 cm-1 Spektrum UV : penambahan basa (NaOH) pergeseran bathokromik
O

Sifat Turunan Kuinon


3. Sifat redoks :
O H O OH OH

Kuinon

Hidrokuinon

Daftar Pustaka Ahmad, S.A., (1986), Buku materi pokok : Kimia Organik Bahan Alam, Jakarta : Kanisius UT. Dewick, P.M., (1997), Medicinal Natural Product, Singapore: Jhon Willey &Sons. Fessenden, R.J., & Fessenden, J.S., (1982), Kimia Organik II, Terjemahan Hadyana P.A., Jakarta: Erlangga Solomon & Fryhle, (2004), Organic Chemistry, Singapore: Jhon Willey &Sons. Harborne, J.B., (1997), Plant Biochemistry, California : Academic Press