530.

141, PREGUNTAS DE CERTAMEN 4 AOS 2000 - 2002 DATOS: 1 mol de electrones Intensidad de corriente electrica, Densidad del cido ntrico: Producto ionico del agua: Constante de disociacin del cido actico: Constante de disociacin del Ac. benzoico: Constante de disociacin del HF Constantes de disociacin del H3PO4:

Constantes de disociacin del H2CO3 Constante de disociacin del HSO4 Constante de disociacin del NH3 Constante de disociacin del CuS Constante de disociacin del PbS Constante de disociacin del PbCO3 Constante de disociacin del CaCO3 Constante de disociacin del CuBr Constante de disociacin del AgBr Constante de disociacin del Ca(OH)2: Constante de disociacin del CaF2: Constante de disociacin del Mg(OH)2: Constante de disociacin del AgI: Constante de disociacin del CuI: Constante de disociacin del Cd(OH)2: Constante de disociacin del Cu(OH)2: Masas atmicas: H = Cl = O = I = Cu = S = 1,0 uma 35,5 uma 16,0 uma 127,0 uma 63,5 uma 32,0 uma
-

1F = 96500 C I(A) = Q(C)/t(s) A = amperio, C = coulomb, s = segundo d = 1,50 (g/cm3) Kw = 1,00 x 10-14 Ka = 1,8 x 10-5 Ka = 6,6x10-5 Ka = 7,1 x 10-4 Ka1 = 7,5 x 10-3 Ka2 = 6,2 x 10-8 Ka3 = 4,7 x 10-13 Ka1 = 4,6 x 10-7 Ka2 = 5,6 x 10-11 Ka2 = 1,0 x 10-2 Kb = 1,8 x 10-5 Kps = 6,0 x 10-37 Kps = 3,4 x 10-28 Kps = 3,3 x 10-14 Kps = 8,7 x 10-9 Kps = 4,2 x 10-8 Kps = 7,7 x 10-13 Kps = 8,0 x 10-6 Kps = 4,0 x 10-11 Kps = 1,2 x 10-11 Kps = 8,3 x 10-17 Kps = 5,1 x 10-12 Kps = 1,2 x 10-14 Kps = 1,6 x 10-19 Na = 23,0 uma C = 12,0 uma N = 14,0 uma Ag = 108,0 uma Bi = 209,0 uma

Potenciales electroqumicos estndar de reduccin:

E (Zn2+ / Zn) = -0,76 V E (Cu2+ / Cu) = +0,34 V E (Cd2+ / Cd) = -0,40 V E (Mn2+ / Mn) = -1,18 V E (Sn2+ / Sn) = -0,14 V

E (Co2+ / Co) = - 0,28 V E (Ag+ / Ag) = + 0,80 V E (Fe2+ / Fe) = - 0,44 V E (Ni2+ / Ni) = -0,25 V E (Mg2+ / Mg) = -2,37 V

EQUILIBRIO CIDO BASE 1. a) Calcule el pH de una solucin acuosa 0,010 M de HF. b) Para la reaccin: HF(ac) + SO4 (ac) HSO4 (ac) + F (ac) la constante de equilibrio, K, ser: i) mayor que 1? ii) menor que 1? iii) igual a 1?
2-

R: 2,6
-

R: ii)

c) Calcule el pH de una solucin de HF 0,010 M en NaF(ac) 0,10 M. R: 4,2

2. a) El cido ntrico puro es un lquido cuya densidad es 1,50 (g/cm3). Un camin que transporta 5,0 m3 de cido nitrico puro vuelca y el contenido se vierte completamente en una laguna diluyndose en 500 millones de litros de agua. Cul ser el pH resultante del agua en la laguna si: i) el agua de la laguna fuera totalmente pura. (pH = 7) R: 3,6 ii) el agua de la laguna hubiera contenido H2CO3 / HCO3 , con una concentracin de -3 HCO3 de 1,0 x 10 M y un pH de 6,0. R: 5,8 b) Calcule el pH de una solucin 0,10 M de acetato de sodio. 3. Considere las siguientes soluciones: i) CH3COOH (ac) / NaCl(ac) ii) NH3 (ac) / NaCl(ac) iii) NH3 (ac) / NH4NO3(ac) a) Cul o cuales son soluciones tampn? R: iii) R: 8,9

b) Escriba la ecuacin de equilibrio para un tampn dado en a): + + R: NH4 (ac) <===> NH3 (ac) + H (ac) c) Calcule el pH del tampn anterior, suponiendo que las concentraciones son ambas 0.10 M. R.: 9,3

4. Calcule la concentracin de todas las especies presentes (salvo el agua) en una disolucin de K2CO3 0,17 M. R:[CO32 ]=0,16M, [HCO3 ]=[OH ]=5,5x10 3M, [H+]=1,8 x 10 12M, [H2CO3]=2,2 8M
-

5. a) Escriba las frmulas de las bases conjugadas de los siguientes cidos: HCl H2SO4
H2PO4 H2CO3

.......... .......... .......... ..........

H2O + NH4 H3O NH3

+

.......... ........... .......... ..........

b) A continuacin se dan las constantes de disociacin de 3 cidos. cido actico 1,8 x 10-5 cido cianhdrico 4,9 x 10-10 cido benzoico 6,6 x 10-5 i) Cul es el ms dbil? ii) Cul es el ms fuerte? .................................. .................................. Su pKa es: 9,31 Su pKa es: 4,18

c) Una solucin de NaH2PO4 ser: i) cida? ___X___ ii) bsica? _______ iii) neutra? _______

(marque con X donde corresponda)

d) Justifique la respuesta anterior escribiendo la(s) reaccin(es) correspondiente(s): R: En principio pueden ocurrir 2 reacciones: 1.H2PO4 HPO42- + H+ Ka = 6,2 x 10-8 y 2.H2PO4 + H2O H3PO4 + OH Kb = 1,3 x 10-12 La relacin entre las constantes de equilibrio implica que [H+] > [OH ]
-

6. i) Cual o cules de las siguientes substancias se pueden considerar bases de Brnsted? a) NH4+ b) Br c) Ca(OH)2 d) OH e) H2O f) AlCl3 R: b, d, e ii) Cul(es) de las siguientes sales, al disolverse en agua produce(n) disolucin bsica? a) NH4Br b) CaCl2 c) K3PO4 d) NaNO3 e) NaHCO3 R: c, e iii) Indique cul(es) de los siguientes equilibrios esta(n) desplazado(s) hacia los productos (derecha) a) HNO3 + NH3 <==> NO3 + NH4+ b) SO42 + H2O <==> OH + HSO4 c) H3O+ + PO43 <==> H2O + HPO42 d) HCO3 + H2O <==> H3O+ + CO32 e) H2CO3 + H2PO4 <==> HCO3 + H3PO4
-

R: a, c

7. Una disolucin 0,20 M de cido hipocloroso (HClO) tiene un pH de 4,1. a) Determine la constante de ionizacin, Ka, del cido hipocloroso. R: 3,2 x 10-8 b) Con ayuda del Ka obtenido, calcule el pH de una solucin de NaClO en agua al 5% (peso/peso). R: 1 x 101 8. Considere el cido triprtico H3PO4. a) Calcule el pH de una disolucin 1,00 M de este cido. R: 1,08

b) Calcule cuntos gramos de Na2HPO4 hay que agregarle a 100 mL de Na3PO4 0,050 M para obtener una solucin tampn (buffer, reguladora) de pH 11,0 R: 15,2 g 9. Una solucin de 1,00 g de cido benzoico (HBz, masa molar = 122 g/mol) en 20,0 mL de agua se titula con NaOH 0,100 M. a) Calcule cuantos mL de la solucin bsica se ocuparn en la titulacin R: 82,0 mL b) Calcule el pH al punto de equivalencia R: 8,5

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD 1. a) Si el Kps del Ag3PO4 es 1,8 x 10

-18

i) Cul ser la solubilidad molar de esa sal? R: 1,6 x 10

-5

ii) Cul ser la solubilidad molar del Ag3PO4 en una solucin de AgNO3 (ac) 0,0010 M?
-4 + -5 +

R: 1,8 x 10 M

-9

b) Una solucin es 1,0 x 10 M en Cu y 1,0 x 10 M en Ag . Se desea recuperar la plata como AgI. Calcule: i) Cunto NaI (en gramos) se puede agregar, por litro de solucin, antes de que el CuI -3 comience a precipitar y contamine el producto. R: 1,5 x 10 M ii) Qu porcentaje de la plata quedar sin ser recuperada? R: 0,016 %

2. a) El Kps del Bi2S3 es 1,6 x 10

-72

. Calcule la solubilidad de la sal (en g/L). R: 8,2x10

-13

b) Una solucin es 1,0 x 10 M en Cu y 1,0 x 10 M en Cd . Se desea recuperar el Cu como Cu(OH)2 (s), agregando NaOH. Calcule:el rango de pH dentro del cual precipita Cu(OH)2 pero no Cd(OH)2. R: 7,6 - 9,04 c) Qu porcentaje de cobre quedar disuelto, sin ser recuperado? R: 0,13 %

-6

2+

-4

2+

3. a) Indique cul(es) de los siguientes compuestos es(son) muy poco soluble(s) en agua. (no necesita usar Kps) i) AgCl ii) K3PO4 iii) AgNO3 iv) Fe(OH)2 v) BaCO3 . R: a, d, e b) Indique en cul(es) de los siguientes casos se producir intercambio de precipitados: i) CaCO3 (s) + Pb(NO3)2 (ac) ii) CuS (s) + Pb(NO3)2 (ac) iii) CaCO3 (s) + NaF (ac) iv) PbCO3 (s) + Na2S (ac)

4. El pH de una disolucin saturada de hidrxido de hierro II, es 9,4. a) Calcule el Kps

R: 7,8 x 10-15

b) Cuntos gramos de Fe(OH)2 se disolvern en 10 L de agua pura?. R: 0,0112 g 5. Se quiere precipitar selectivamente el ion Ag+ en presencia del ion Cu+, de una solucin que contiene concentraciones 0,0050 M de cada uno. Para ello se agrega gradualmente NaBr slido. a) Cuntos gramos de NaBr se pueden agregar antes de que empiece a precipitar CuBr? R: 0,00087 g/L b) Cul ser la concentracin de Ag+ restante en solucin en el momento justo antes que CuBr comienza a precipitar? R: 9,2 x 10-8 M

6. a) La solubilidad de un compuesto inico de frmula M2X es 0,035 g. Calcule el Kps del compuesto, sabiendo que su masa molar es 276 g/mol. R:............. b) A 20 mL de Ca(NO3)2 0,10 M se le agregan 50 mL de Na2CO3 0,10 M. Determine si precipita CaCO3 y cuntos moles. R:...............

ELECTROQUIMICA
1.

a) Determine si la siguiente reaccin, en la forma en que est escrita, proceder espontaneamente a 298 K.
Co
2+
(ac)

+ Fe (s)
2+

2+

Fe

2+
(ac)

+ Co (s)

Las concentraciones de Co

y Fe

son 0,15 y 0,68 M respectivamente.

b) Dada la celda: Cd(s)/CdSO4 (ac. 0,016 M)/KCl(satd.)/Ag2 SO4(ac. 0,032 M)/Ag(s) i) Escriba las reacciones ctdica, andica y global de la celda CATODO: ANODO: -----------------------------------------------------------------Rx. GLOBAL: ii) Calcule el potencial de la celda a 25 C. R: +1,21V

iii) Calcule la constante de equilibrio, K, para la reaccin global. R: 4,1 x 1040 c) Puede el pH de una solucin acuosa llegar a ser negativo? R:........

d) En caso afirmativo, esto correspondera a una solucin acuosa de: 1.Un cido muy dbil, muy diluido. 2.Un cido muy dbil, bastante concentrado. 3.Un cido muy fuerte muy diluido. 4.Un cido muy fuerte bastante concentrado. 5.Una base muy dbil, muy diluida. 6.Una base muy dbil, bastante concentrada. 7.Una base muy fuerte muy diluida. 8.Una base muy fuerte bastante concentrada. R:.............. e) De qu forma afectar a las solubilidades del FeCO3 y del FeBr3 en agua la adicin de HCl (ac)? (Marque con "X" en los casilleros que corresponda). La solubilidad.... Disminuir Aumentar no ser muy afectada FeCO3 FeBr3

2. a) Determine el nmero de oxidacin del Cl en las siguientes especies: HClO4 HCl Cl2O HClO2 ClO -------------------------------------Considere una celda galvnica que conste de un electrodo de aluminio en contacto con una solucin de AlCl3 0,10 M y un electrodo de Cu en contacto con una solucin de Cu(NO3)2 3,0 M. Ambas soluciones estan conectadas por un puente salino consistente en una solucin saturada de KCl.. i) Escriba el diagrama de celda (notacin convencional, no dibujo).

b)

ii)

Escriba las semirreacciones en el: -ctodo: -nodo:

iii)

De acuerdo a lo anterior, cul ser el potencial elctrico (inicial) de la celda? R:.

3. a) Determine el nmero de oxidacin del S en las siguientes especies: H2SO4 H2S SO2 H2SO3 HS--------------------------------------

b) Balancee la siguiente reaccin redox S2- + HNO3 S (s) + NO (g)

c) Considere una celda galvnica que consta de un electrodo de magnesio en contacto con una solucin de MgCl2 0,10 M y un electrodo de Cu en contacto con una solucin de Cu(NO3)2 3,0 M. Ambas soluciones estan conectadas por un puente salino consistente en una solucin saturada de KCl.. i) Escriba el diagrama de celda (notacin convencional, no dibujo). ii) Escriba las semirreacciones en el: -ctodo: -nodo: iii) De acuerdo a lo anterior, cul ser el potencial elctrico (inicial) de la celda? R:. d) Cules son los productos que se generan en la electrlisis de una solucin acuosa de KI? (escoja la alternativa correcta) i) ii) iii) iv) v) I2 en el ctodo I- en el nodo K (s) en el ctodo K+ en el catodo OH- en el nodo

R:...............

4. a) Determine el nmero de oxidacin del Cl en las siguientes especies: ClO4 Cl2O ClO3 HCl HClO -------------------------------------2+ Mn (ac)

b) Balancee la siguiente reaccin redox en medio cido: 2+ 3+ Fe (ac) + MnO4 (ac) ------> Fe (ac)

c) Dibuje una celda electroqumica que consta de un electrodo de Fe y un electrodo de Cu sumergidos en soluciones de Fe(NO3)2 y Cu(NO3)2 respectivamente (la primera 1,0 M y la segunda 2,0 M) separadas por un puente salino. Entre ambos electrodos se ha instalado un voltmetro (medidor de potencial elctrico). i) Escriba las semireacciones de oxidacin y reduccin: Oxidacin: ocurre en el:.................... Reduccin: ocurre en el:.................... ii) Cual sera el voltaje que medir el voltmetro? R:..............V

d) Cul de los siguientes metales podra conectarse a un artefacto de fierro enterrado a fin de prevenir su corrosin (oxidacin)? Este es un procedimiento tpico de proteccin andica. (escoja una sola alternativa) 1.2.3.4.5.6.Cu Sn Mn Fe Cualquiera de las anteriores Ninguna de las anteriores

R:......................

5.-

Cunto tiempo se requiere para producir 1,0 mol de H2 por medio de la electrlisis de agua con una corriente de 1,0 ampere? R: