Universidad de Concepcin Facultad de ciencias qumicas Departamento de qumica analtica e inorgnica

EXTRACCIN POR SOLVENTES, AGENTES QUELANTES. APLICACIONES.

Nombre: Docente:

Manuel guila Rosales Dr. Ivn Peric (531.422)

Asignatura: Qumica industrial inorgnica Fecha: 28 de septiembre de 2012

Introduccin
Tanto dentro del mundo industrial, como de los procesos analticos que se llevan a cabo cotidianamente en el laboratorio, la separacin o purificacin de compuestos es una de las actividades de mayor importancia en muchos mbitos. Ya sea la eliminacin de impurezas presentes en alguna solucin, la obtencin de un compuesto puro a desde un material natural o la extraccin de metales desde matrices orgnicas, la separacin es una parte fundamental de todos estos procesos. En el siguiente trabajo se explicar de manera general dos tcnicas de extraccin de gran popularidad y potencial: la extraccin por solventes y los agentes quelantes. La extraccin por solventes es una tcnica que data de muchos aos de historia de realizacin a pequea escala, pero que en las ltimas dcadas a sufrido un rpido aumento en su popularidad gracias a su eficacia y selectividad. El proceso consiste en la distribucin de un compuesto entre dos fases lquidas inmiscibles entre s, permitiendo que su afinidad con una de las fases libere a la otra del compuesto, permitiendo aislarlo. La utilizacin de agentes quelantes es un proceso que permite encerrar molculas a travs del uso de reactivos especiales, permitiendo aislarlas con mayor facilidad o enmascarar su presencia para evitar su interferencia en otros procesos o reacciones qumicas. Cabe mencionar que el material actual sobre el uso de agentes quelantes es esquivo y la mayor parte del material fcilmente disponible es muy antiguo, lo que dificulto en gran medida el progreso con este tema. Se explicar los fundamentos qumicos de ambos temas y sus aplicaciones generales, con el fin de mostrar su funcionamiento general y su potencial para aplicaciones prcticas.

Extraccin por solventes

La reparticin de un soluto entre dos solventes inmiscibles entre s, es una de las grandes tcnicas de separacin tanto en la industria como en el laboratorio. Esta tcnica recibe el nombre de Distribucin lquido-lquido por la IUPAC, pero es reconocida comnmente con el nombre de extraccin por solventes. La extraccin por solventes se ha desarrollado en un amplio campo de aplicaciones, desde el estudio de equilibrio de complejos orgnicos e inorgnicos, separacin en qumica analtica, procesos de separacin a gran escala en industrias (bioqumicas, farmacuticas, orgnicas e inorgnicas) y hasta el tratamiento de desechos y residuos industriales. Tambin ha servido como base para otras tcnicas analticas, como la cromatografa de particin lquida y los electrodos selectivos para iones.

Qu es la extraccin por solventes?

El trmino de extraccin por solventes hace referencia a la distribucin de un soluto entre dos fases lquidas inmiscibles entre s que se encuentran en contacto mutuo, es decir, la distribucin de un soluto entre 2 fases. El principio de la extraccin por solventes indica dos fases lquidas contenidas en un recipiente de separacin. Estas fases suelen ser denominadas como fase acuosa (Saq) y fase orgnica (Sorg). Un soluto A, que inicialmente se encuentra disuelto en uno de los dos lquidos, eventualmente se distribuye entre las 2 fases a travs del contacto (y agitacin) entre ambas. Cuando esta distribucin alcanza el equilibrio el soluto se encuentra en una concentracin [A] aq en la fase acuosa y [A]org en la fase orgnica. A partir de estas concentraciones se puede obtener el coeficiente de distribucin del soluto como: DA = [A]org / [A]aq

El cual se define como razn de la concentracin analtica total de la sustancia en la fase orgnica frente a su concentracin analtica total en la fase acuosa, determinada usualmente en el punto de equilibrio . Para usos prcticos, como seran las aplicaciones industriales, se suele utilizar el porcentaje de extraccin (%E, tambin llamado factor de extraccin), que se obtiene segn: %EA = 100DA / (1+DA) La extraccin por solventes es utilizada en numerosas industrias qumicas para la obtencin de compuestos puros, variando desde compuestos farmacuticos y biomdicos a metales y otros compuestos pesados. El trasfondo cientfico de la distribucin observada en una extraccin est en la interaccin fisicoqumica fundamental de soluto-solvente, factores de actividad de los compuestos en cada una de las fases puras, acomplejamiento acuoso, leyes de solubilidad e interacciones de complejos.

Extraccin por solventes, tcnica fundamental de separacin

Bajo condiciones normales la materia puede ser encontrada en cualquiera de 3 formas de agregacin: slido, lquido y gaseoso. Estos estas formas o estados fsicos son la consecuencia de las propiedades qumicas internas (enlaces e interacciones) y fsicas externas (presin, temperatura, etc.) a las que se vea objeto la sustancia en cuestin. La mayora de las molculas pequeas (H2O, CO2, etc.) pueden ser transformadas entre sus estados fsicos a travs de cambios moderados de presin y temperatura. Entre los estados fsicos de una sustancia (o fases) existe un claro lmite (lmite de fases) que hace posible separar una fase de otra, por ejemplo: el hielo puede separarse del agua a travs de filtracin. La existencia de estas barreras de fases permite la forma ms bsica de separacin de compuestos puros a travs de compuestos naturales. Estas tcnicas se denominan como procesos de no equilibrio, ya que sirven para separar compuestos sin necesidad de formar alguna especie de equilibrio qumico en el proceso. Otras tcnicas de este tipo son: electrlisis, electroforesis y la filtracin.

Adems de los procesos de no equilibrio existen tambin procesos de equilibrio como sublimacin, absorcin, disolucin, precipitacin, evaporacin y condensacin; a travs de los cuales las 3 fases de la materia se conectan. Con estas tres fases podemos obtener un diagrama de separacin entre fases a travs de procesos de equilibrio como el que se puede observar a continuacin:

GAS

SLIDO

LQUIDO

Sin embargo, cuando hablamos de extraccin por solventes, estamos agregando una cuarta fase al diagrama, ya que tenemos dos fases lquidas (por ejemplo una (I) fase acuosa y una (II) fase orgnica) que son inmiscibles entre s, dando como resultado el siguiente diagrama:

GAS

SLIDO

LQUIDO II

LQUIDO I

Como el diagrama permite ver, las posibilidades de separacin aumentan de forma notable cuando tenemos la posibilidad de agregar dos fases lquidas entre las cuales se pueda distribuir un soluto gracias a las diferencias de solubilidad existentes para el mismo en ambas fases lquidas. Tambin, esto permite una separacin mucho ms selectiva, eficiente y econmica para utilizar en procesos industriales que, a diferencia de los procesos por lotes usualmente realizados en laboratorios, son procesos continuos.

Extraccin por solventes, aplicaciones industriales

Desde hace ya varias dcadas, la extraccin por solventes ha atrado el inters de los desarrolladores de industrias en diversas reas de produccin. En sus inicios, la extraccin por solventes a gran escala se utilizaba casi exclusivamente para la extraccin de metales, sin embargo, con el tiempo comenz a ganar popularidad en muchas reas diferentes. Para poder utilizar la tcnica de extraccin por solventes en las grandes industrias sta tuvo que desarrollarse en profundidad para adaptarse a los procesos

continuos que se llevan a cabo dentro de una instalacin industrial, es as como se comenz a desarrollar una terminologa para describir los procesos. Supongamos que en un proceso de extraccin el componente que deseamos extraer se encuentra disuelto en una solucin acuosa y es extrado con un reactivo orgnico a su vez disuelto en otro lquido orgnico. Utilizar el trmino solvente podra dar a entender, ya sea, la totalidad de la mezcla orgnica o cualquiera de sus dos componentes. Es por esto que se da el nombre de diluyente al lquido portador del reactivo que realiza la extraccin, y ste ltimo recibe el nombre de extractante. Un diluyente debe ser capaz de cumplir con todas las siguientes caractersticas para presentar condiciones ptimas a la extraccin: Ser capaz de disolver al extractante y mantenerlo en solucin, tener baja viscosidad y densidad, tener estabilidad qumica, presentar baja solubilidad en la fase acuosa, poseer un alto punto de inflamacin, baja toxicidad y baja tasa de evaporacin. Algunos de los diluyentes ms utilizados a nivel industrial son el Hexano, Keroseno, Cloroformo y Tetracloruro de carbono. El recipiente de separacin es reemplazado en procesos industriales por cmaras de mezclado-asentamiento (o por cmaras separadas de bombeo/mezcla y de asentamiento/decantacin), encargadas de mezclar las fases, permitir que estas se separen y luego extraer la fase deseada. A continuacin se muestra el esquema ms simple de una cmara de mezclado-asentamiento.

La bomba mezcladora consta de un ducto (a travs del cual viaja la fase acuosa) con un asta en movimiento en la parte final, provocando que pequeas gotas de la fase acuosa ingresen a la fase orgnica, formando una mezcla fsica de ambas fases. La cmara de asentamiento es un contenedor extenso a travs del cual la mezcla fsica comienza nuevamente a separarse por accin de la fuerza de gravedad. La fase acuosa que ingresa en la cmara recibe el nombre de feed, la cual entra en contacto con la fase solvente (que puede o no haber sido reciclada) en la bomba de mezclado. Luego de la separacin de ambas fases, la fase vaciada recibe el nombre de refinado (tambin llamado refino), y la fase enriquecida recibe el nombre de extracto o solvente cargado. El refinado puede luego pasar a una etapa de recuperacin de solvente para eliminar cualquier resto de la fase solvente que podra haber quedado mezclada. Ya que el proceso de extraccin no es totalmente selectivo una cierta cantidad de compuestos son coextrados junto al compuesto deseado, estas impurezas son retiradas de la fase acuosa a travs de un etapa de purgado al final de la cual se obtiene un refinado de purga que contiene las impurezas y un extracto purgado. El refinado de purga puede luego ser devuelto al feed de la cmara de mezcla-asentamiento con el fin de mantener el nivel los niveles de agua constantes. Posteriormente el extracto purgado puede pasar por un proceso de stripping (separacin) o re-extraccin,

donde entra en contacto con otra solucin acuosa que atrapa al compuesto extrado. El solvente luego del proceso de stripping suele pasar por un proceso de regeneracin para preparar la fase solvente para el reciclado. La solucin cargada del strip finalmente pasa por un proceso de recuperacin de producto, donde se trata la solucin para remover el producto deseado. La solucin de strip es luego reciclada para mantener el proceso de stripping. A continuacin se muestra un diagrama de flujo del proceso general de extraccin industrial simple.
refinado feed desecho

RECUPERACIN

EXTRACCIN
solvente reciclado refinado de purga extracto/ solvente cargado

DE SOLVENTE

PURGA
extracto purgado

feed de purgante

REGENERACIN

STRIP
solucin de strip cargada solucin de strip reciclada

DE SOLVENTE

RECUPERACIN DE PRODUCTO

solucin de regeneracin

producto

Como se puede apreciar, en cada etapa posible los lquidos utilizados en el proceso son reciclados y reutilizados, lo que es muy importante tanto de un punto de vista econmico como de un punto de vista medioambiental.

Ejemplo de aplicacin industrial: Lixiviacin del Cobre

El sistema consta de una cmara de mezclador que recibe por bombeo las fases acuosa (feed) que consiste en una solucin cida conteniendo el cobre y orgnica (fase solvente) que suele tratarse de un extractante orgnico en un diluyente apropiado (usualmente keroseno) para su mezcla y emulsin.

Nombre comn Alamine Cyanex 272 Cianex 301 Cianex 302 DBBP D2EHPA EHEHPA HDDNS Hostarex Dk - 16 Kelex 100 Lix 54 Lix 70 MIBK NPPA SME 529 TBP TNOA Topo

Tabla 1: Listado de extractantes para la extraccin de metales. Nombre compuesto Tricaprilamina cido di-2,4,4 - trimetril - Pentil fosfnico cido bis/2,4,4 - trimetril - gentil fosfino ditioico cido bis (2,4,4 - Trimetril - pentil) Monotiososfinico di - butil - butil fosfato cido di - 2 - etil - hexil fosfrico cido di - 2 - etil - hexil fosfnico - mono-2 etil- hexil ster cido di - dodecil naftalensulfnico C16H22O2 7 - (5,5,7,7 tetrametil - 1 octan - 3 - il)-8 hidroxiquinolina Fenil - alquil diketona Oxima de 2 - hidroxi - 3 cloro - 5 - nonil benzofenona Metil - iso - butil quejona cido nonil fenil fosfrico Oxima de 2 - hidroxi - 5 - nonil acetofenona Tri - butil fosfato Tri - n - Octilamina xido de tri - n - Octilifosfina

Siguiente se procede a la etapa de extraccin donde se encuentra una cmara de sedimentacin poco profunda y de gran rea donde se separan las dos fases por gravedad y asistidas por un sistema de doble compuertas que se extienden por todo su ancho. La temperatura de la emulsin se aumenta a unos 25C en esta etapa para mejorar la rapidez de la distribucin y la separacin de fases. Luego de la etapa de extraccin se tiene la etapa de separacin o re-extraccin, donde se dispone de otra bomba mezcladora y una nueva cmara de sedimentacin al que se bombean el extracto (solvente cargado de la etapa de extraccin) y la solucin de strip, se emulsifican y se dejan entrar en la cmara de sedimentacin donde el cobre se distribuye en una nueva fase acuosa (electrolito concentrado de cobre) que pasa finalmente a la etapa de electroobtencin. El extractante una vez retirado el cobre se recicla y es reutilizado en la etapa de extraccin. Luego de la etapa de electroobtencin la solucin de strip sin cobre se recicla y se reutiliza en la etapa de strip. A continuacin se muestra un esquema del proceso:

Agentes quelantes
En conjunto con la extraccin por solventes, otra tcnica de separacin comnmente utilizada en procesos industriales y analticos es la utilizacin de agentes quelantes

Un agente quelante es una molcula capaz de formar enlaces de coordinacin con alguna otra molcula de tal forma que sta ltima queda atrapada dentro de la estructura del complejo, efectivamente enmascarando su presencia. Todos los agentes quelantes con son bsicamente para ligandos polidentados que se hacen reaccionar otras especies enmascararlas.
Existen agentes quelantes (denominados tambin

secuestrantes) inorgnicos. los

tanto ocupan

orgnicos un

como

Dentro de los compuestos orgnicos lugar importante

compuestos EDTA (cido

poliaminocarboxlicos, etilendiamintetracetico),

dentro de los cuales resaltan las sales de DTPA (cido dietilentriaminopentacetico) y NTA (cido nitrilotriacetico). Dentro de los compuestos inorgnicos encontramos principalmente polifosfatos (siendo el ms usado el tripolifosfato), con menor uso de fosfatos pirofosfricos, hexametafosfricos,

tetrapolifosfricos, etc.
Los agentes quelantes tienen varias utilidades tanto a nivel industrial como analtico. Un ejemplo de la aplicacin de agentes quelantes es la utilizacin del EDTA como antdoto contra envenenamientos por plomo, el EDTA atrapa las molculas de plomo en su interior impidiendo su accin (o interaccin) en el organismo. El EDTA tambin presenta otras utilidades como enmascarante en laboratorios de anlisis, ya que posee afinidad con gran cantidad de iones metlicos (en especial con carga +2 y +3).

Todos los agentes quelantes poseen gran afinidad para atrapar iones metlicos, y dada la capacidad a nivel de de stos trazas para en encontrarse

bsicamente todo lo que nos rodea, su utilidad para disminuir los niveles de metales es muy apreciada. Uno de sus usos principales es el de reducir o eliminar iones metlicos de las aguas. Si bien cuando el agua es para consumo humano es permisible un alto nivel de iones para absorcin (como en el caso del agua mineral), la presencia de iones metlicos presenta una gran cantidad de problemas en aguas para uso industrial. Sales de calcio y magnesio precipitan en agua caliente con formacin

de sarro (calderas, intercambiadores de calor), trazas de iones hierro, cobre o magnesio pueden hacer virar los matices de las tinturas, trazas de metales pesados provocan la descomposicin cataltica de perxidos, entre otras desventajas.
Uno de los puntos ms interesantes del uso de agentes quelantes es su capacidad para relacionars

e con la extraccin por solventes.

A travs de la utilizacin de agentes quelantes en los procesos de extraccin se puede lograr un nivel de efectividad altsimo, mejorando de manera notable los resultados de un proceso normal al escoger un quelante apropiado y fcil de retirar.

Conclusin
En conclusin podemos indicar que la extraccin por solventes es una tcnica cuyo auge va en aumento hacia el futuro. Su potencial como proceso industrial eficiente y selectivo, adems de su capacidad de reciclar la mayor parte de sus solventes y reactivos le permiten una conveniencia tanto ambiental como econmica. Su amplio campo de aplicacin permite, adems, continuar expandiendo y desarrollando procesos de mayor eficacia en campos tan complejos como los estudios cunticos de sistemas de equilibrio en qumica especializada, procesos de refinamiento en hidrometalurgia, qumica computacional para el desarrollo de modelos de solventes, tratamiento de desechos e incluso en procesos de energa nuclear. De modo similar el uso de agentes quelantes por si solo es una tcnica ya bien conocida y difcil de mejorar o aplicar de manera eficiente econmicamente hablando, sta puede utilizarse en combinacin con la extraccin de solventes para desarrollar procesos de extraccin con una selectividad superior.

Bibliografa
Solvent Extraction Principles and Practice; Jan Rydberg, Michael Cox, Claude Musikas, Gregory R. Choppin. Segunda Edicin, Editorial Marcel Dekker, 2004. Qumica General; Raymond Chang. Sptima Edicin, Editorial McGraw Hill, 2002. Web Codelco Educa https://www.codelcoeduca.cl/proceso/lixiviacion/textraccion-solventes.html Informe final agentes quelantes en la industria de los detergentes http://issuu.com/claritoalfonso1/docs/agentes_quelantes