Facultad de Ciencias Qumicas

Universidad de Concepcin

Informe de Laboratorio
Trabajo practico 3 - Determinacin de pesos moleculares por viscosimetra.
Realizado el 24-Mayo-2013
Experimentador: Yerko Enzo Pinto Contreras
Colaborador: Katherine A. Rssner
Profesor: Bernab L. Rivas.






































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Resumen:
Los polmeros agregan una gran viscosidad a las disoluciones y est relacionada con el volumen que ocupa la
macromolcula en solucin. A medida que el peso molecular es mayor la macromolcula ocupar mayor
volumen y su viscosidad ser mayor. La viscosidad se puede medir por diferentes mtodos, en este trabajo
practico usaremos el mtodo viscosimtrico (mtodo relativo de determinacin del peso molecular) es
sencillo y tiene gran exactitud y es aplicable a casi todo el rango de pesos moleculares de polmeros, luego
usaremos las siguientes ecuaciones:
i. Viscosidad relativa:

con, : viscosidad de la solucin

0
: viscosidad del solvente puro
ii. Viscosidad especfica:

con, t: tiempo fluido de la solucin

t
0
: tiempo de fluido del solvente puro

iii. Viscosidad reducida:

con, C: concentracin de la solucin

iv. Viscosidad intrnseca, lmite o ndice de Staudinger: es el valor de la viscosidad reducida a
dilucin infinita; se obtiene extrapolando a C=0 y tiene unidades recprocas de densidad, [mL/g].
[]

]
Tambin puede determinarse la viscosidad intrnseca utilizando la ecuacin emprica de Schulz-
Blaschke, en que k=0,28 para la mayora de los polmeros:
[]

La viscosidad intrnseca permite la determinacin del tamao molecular de los polmeros, porque
est relacionada con el peso molecular por la ecuacin de Kuhn-Mark-Houwink:
[]

Donde, k
m
y a son constantes empricas que dependen de las interacciones polmero-solvente y
de la temperatura. Para el poli(estireno) en benceno como solvente y a 20[C]: a= 0,720 y k
m
=
12,3 10
-3
[mL/g].


Parte Experimental:

Objetivos:
Mediante el uso del viscosmetro de Ostwald mediante la medicin de tiempos de escurrimiento, se
determinara el peso molecular del Poli(estireno).

a. Reactivos:

Acetona
Metanol
Poli(estireno) seco
Benceno





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b. Materiales y equipos:

Matraces aforados de 5.0[mL]
Pipetas parciales de 5.0[mL]
Viscosmetro de Ostwald
Bao termosttico
Cronmetro
Secador



Procedimiento:
Se pesan (8.0; 12.0; 16.0 y 20.0 mg) de poli(estireno) sintetizado anteriormente por el grupo.
Estos se agregan a 4 matraces aforados de 5.0[mL] y se enraza con benceno.
Se introduce el viscosmetro a un bao termosttico con el solvente puro, esperando que alcance el
equilibrio trmico y luego se determina el tiempo que tarda el solvente puro en pasar desde el
aforo A al B. Esto se repite 3 veces.
Repita el mismo procedimiento para las 4 disoluciones ya preparadas, una vez terminado cada
procedimiento, lave cuidadosamente el viscosmetro con metanol y acetona y seque succionando
por vaco, aplicndole calor mediante un secador de pelo.


Viscosmetro Ostwald.










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Datos experimentales y resultados:

numero Disolucin t
1
t
2
t
3
t
promedio

- solvente puro 39,44 39,00 39,47 39,30
1 8mg/5ml benceno 40,25 40,63 40,06 40,31
2 12mg/5ml benceno 41,03 40,78 41,06 40,96
3 16mg/5ml benceno 41,60 41,59 41,34 41,51
4 20mg/5ml benceno 42,93 42,65 42,62 42,73
Tabla 1.Tiempos de escurrimiento para las disoluciones preparadas.


Disol.numero concentracin [gL
-1
] t
o
[s] t [s]
sp

red

1 1,6 39,30 40,31 0,0258 0,0161
2 2,4 39,30 40,96 0,0422 0,0176
3 3,2 39,30 41,51 0,0562 0,0176
4 4,0 39,30 42,73 0,0874 0,0218
Tabla 2.viscosidad especfica para las disoluciones preparadas.



Grafico 1. Viscosidad reducida

v/s concentracin.

red
= 0,0021C + 0,0123
R = 0,8036
0.0000
0.0050
0.0100
0.0150
0.0200
0.0250
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0

r
e
d

concentracin C [gL
-1
]

red
VS C


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Extrapolando a dilucin infinita, se obtiene la viscosidad intrnseca [] =0,0123[ L/g]. Ahora si utilizamos la
ecuacin de Schulz-Blaschke para la primera disolucin:
/
(0, 0258/ 1, 6)
[ ] 0, 0160
1 * 1 (0, 28*0, 0258)
sp g
L
sp
C
k
q
q
q
( = = =

+ +

Despejando la ecuacin de Kuhn-Mark-Houwink:
Transformando la viscosidad intrnseca a mL/g = 12,3; los valores de k
m
y a son 12,3 x10
-3
[ml/g] y
0,720 respectivamente:
1/ 1/0,720
[ ] 12, 3( / )
14678
0, 0123( / )
a
g
mol
m
mL g
M
k mL g
q | | | |
( = = =
| |

\ . \ .



Para la polimerizacin en solucin tenemos:

%[AIBN] Peso Molecular [gmol
-1
]
0,10 135068,3
0,25 99271,3
0,50 21517,0
0,75 24143,5
Tabla 3.pesos moleculares polimerizacin en solucin.


Grafico 2. M
poliestireno
VS [AIBN] polimerizacin en solucin.




M
poliestireno
= -182895[AIBN] + 143158
R = 0,8587
0.0
20000.0
40000.0
60000.0
80000.0
100000.0
120000.0
140000.0
160000.0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80
M
p
o
l
i
e
s
t
i
r
e
n
o

[AIBN] (%mol/mol)
M
poliestireno
VS %[AIBN]


6
Para la polimerizacin en masa tenemos:

%[AIBN] Peso Molecular [gmol
-1
]
0,10 80001,2
0,25 88297,3
0,50 88927,0
0,75 10509,0
1,00 14678,0
Tabla 4.pesos moleculares polimerizacin en masa.



Grafico 3. M
poliestireno
VS [AIBN] polimerizacin en masa.


Discusin y anlisis de resultados:

El factor R
2
=0,8036 para el grafico 1 muestra una pequea diferencia entre lo ideal y los datos
experimentales, debido a errores experimentales como la perdida de muestra o al retirar el
polmero solido del papel filtro se perdi masa, esto afecta la pesada posterior.
Para el caso de la masa del polmero en solucin , el grafico 2 muestra una marcada tendencia, a
medida aumenta la cantidad de iniciador [AIBN] disminuye la masa molar del polmero, al estar
presentes ms molculas de iniciador, la cantidad posibilidades de reaccin entre monmeros y
cadena aumenta, pudiendo terminarse antes la reaccin, para el grafico 3 se nota la misma
tendencia.
La determinacin de pesos moleculares de polmeros mediante viscosimetra es el mtodo ms
utilizado debido a la sencillez de clculo de datos y la utilizacin de materiales fciles de obtener.
Sin embargo, se podra mejorar la calidad de los resultados si aumentramos la cantidad de
mediciones de tiempos de flujo para as obtener una precisin mayor.




M
poliestireno
= -93352[AIBN] + 105026
R = 0,7169
0.0
20000.0
40000.0
60000.0
80000.0
100000.0
120000.0
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20
M
p
o
l
i
e
s
t
i
r
e
n
o

%[AIBN] (mol/mol)
M
poliestireno
VS %[AIBN]


7

Anlisis del espectro IR polmero obtenido poli(estireno):


H
H
H


Se notan 4 seales caractersticas de un C=C aromtico, siempre aparecen estas 4, en
1449,7cm
-1
; 1493,46 cm
-1
; 1601,58 cm
-1
y un que no aparece su numero de onda,
cercana a los 1580cm
-1
.
Tambin aparece una seal para un Alqueno mono sustituido a cclico C=C en 1644,87 cm
-1

Se observan bandas fuertes pertenecientes a la tensin del enlace C-H de un alcano en
2920,6831cm
-1
y 3025,17cm
-1
.
Se observa una banda perteneciente a la tensin del enlace C-H del anillo aromtico en
2851,47cm
-1
.