ESTUDIO CINTICO

DE LA REACCIN ENTRE DE LA REACCIN ENTRE

EL YODO Y LA ACETONA
CATALIZADA POR CIDO CATALIZADA POR CIDO
1 Laboratorio de Qumica Fsica I
2009-2010
Remedios Gonzlez Luque
OBJETIVO
Determinacin de la ley de velocidad:
rdenes de reaccin y rdenes de reaccin y
constante de velocidad absoluta
de la reaccin de
yodacin de la acetona yodacin de la acetona
en medio cido
mediante un procedimiento qumico
CH
3
CO CH
3
+ I
2
H
+
CH
3
COCH
2
I + HI CH
3
CO CH
3
+ I
2
H
+
CH
3
COCH
2
I + HI
| + o
] I [ ] H [ ] A [ k
2
| + o
= ] I [ ] H [ ] Acet [ k v
2 abs
Laboratorio de Qumica Fsica I
2009-2010
Remedios Gonzlez Luque
Porqu se utiliza un procedimiento qumico?
CH CO CH I
H
+
CH CO CH I HI
De qu componente es fcil seguir su evolucin? Cmo lo haremos?
CH
3
CO CH
3
+ I
2
CH
3
CO CH
2
I + HI
I
2
I + 2 Na S O Na S O + 2 NaI I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
Na
2
S
4
O
6
+ 2 NaI
Qu otro mtodo podramos seguir?
3
Qu cambio observaremos?
Laboratorio de Qumica Fsica I
2009-2010
Remedios Gonzlez Luque
Respecto a que componente expresaremos la
ecuacin de velocidad?
CH
3
CO CH
3
+ I
2
H
+
CH
3
CO CH
2
I + HI
| + o
= = ] I [ ] H [ ] Acet [ k
dt
] I [ d
v
2 abs
2
dt
Qu condiciones deben cumplirse para seguir
ctes ] Acet [ ] H [ ] I [ ] Acet [ ] H [
2
~ >>
+ +
la evolucin de la reaccin respecto al yodo?
ctes ] Acet [ ], H [ ] I [ ] Acet [ , ] H [
o 2 o o
~ >>
] I [ k
] I [ d
v
2
2

= =
] [ ] A [ k k
] I [ k
dt
v
2 ap
| + o
4
] H [ ] Acet [ k k
o o abs ap
| + o
=
Laboratorio de Qumica Fsica I
2009-2010
Remedios Gonzlez Luque
Porqu podemos suponer que el orden respecto al yodo es cero?
CH -CO-CH + H
+
CH -COH
+
-CH CH -COH=CH + H
+
rpido lento
CH
3
-CO-CH
3
+ H CH
3
-COH

-CH
3
CH
3
-COH=CH
2
+ H
CH COH CH + I CH COCH I + IH CH
3
-COH=CH
2
+ I
2
CH
3
-COCH
2
I + IH
rpido
0
2
] I [ d
ap
0
2 ap
2
k ] I [ k
dt
] I [ d
v 0 = = = =
| |
t
2
I
Cmo podemos comprobar que el orden respecto al yodo es cero?
t k ] I [ ] I [ 0
ap 0 2 2
= = k
ap
=-pendiente
Cmo vamos a seguir la evolucin
5
t
de la concentracin de yodo?
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I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
Na
2
S
4
O
6
+ 2 NaI Na
2
S
2
O
3
O S Na I
n
2
1
n =
3 2 2 2
O S Na I
2
| | | |
1
| | | |
3 2 2 2
O S Na 3 2 2 I 2
V O S Na
2
1
V I =
) O S ( V cte ) O S ( V
) I ( V
] O S [
2
1
] I [
2
3 2 t
2
3 2 t
2 alic
2
3 2
t 2

= =
] O S [ 1

2
3 2
2 alic

) I ( V
] [
2
cte
2 alic
3 2
=
t k ] I [ ] I [
6
t k ] I [ ] I [
ap 0 2 2
=
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Remedios Gonzlez Luque
t k ) O S ( V cte ) O S ( V cte
ap
2
3 2 0
2
3 2 t
=

k
ap
2 2
t
cte
) O S ( V ) O S ( V
ap
2
3 2 o
2
3 2 t
=

t
V
t ' k V V
ap o t
=
k
ap
=-pendiente
ap o t
t
] H [ ] Acet [ k k
| + o
k
k
ap
'
t
] H [ ] Acet [ k k
o o abs ap
| + o
=
cte
k
p
ap
=
'
] O S [ 1
cte
2
3 2

=
7
) I ( V 2
cte
2 alic
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Remedios Gonzlez Luque
t
V
t ' k V V
ap o t
=
k
ap
=-pendiente
t
Ya sabemos como comprobar que el orden respecto al yodo es cero.
Cmo podemos obtener el orden respecto a la acetona y el yodo? p p y y
8
Habis hecho antes algo similar en otra experiencia?
Cmo lo hacais?
8
Estudio cintico de la decoloracin de la fenolftaleina.
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V
acet
V
HCl
Serie 1 5 5 k'
1
t
V
Qu recta se corresponde
con cada serie?
Serie 1 5 5 k
ap1
Serie 2 15 3 k'
ap2
Serie 3 15 5 k'
-k
ap1
Serie 3 15 5 k
ap3
Porqu se utilizan volmenes iguales de cido
-k
ap2
-k
ap3
V(HCl)
1
=V(HCl)
3
[HCl]
1
=[HCl]
3
q g
y acetona en las diferentes series?
t
V(HCl)
1
V(HCl)
3
[HCl]
1
[HCl]
3
Series 1 y 3 permiten determinar o (orden acetona)
V(Acet)
2
= V(Acet)
3
[Acet]
2
= [Acet]
3
S i 2 3 it d t i | ( d H
+
) Series 2 y 3 permiten determinar | (orden H
+
)
Cmo estn relacionadas k
ap
y las
9
p
concentraciones de cido y acetona?
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k k ] H [ ] A [ k k '
| + o
) I ( V
] O S [
2
1
cte
2 alic
2
3 2

=
cte k k ] H [ ] Acet [ k k
i i i
ap ap
i , o
i , o abs ap
' = =
| + o
o | o
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
.
|

\
|
|
|
|
.
|

\
|
=
'
'
=
o3
o,1
o3
o,1
o3
o,1
abs
abs
ap
ap
3 ap
1 ap
[Acet]
[Acet]
[HCl]
[HCl]
[Acet]
[Acet]
k
k
cte k
cte k
) (k
) k (

3
1
. \ . \ . \
o,3 o,3 o,3
|
|

|
'
o1 1 ap
[Acet]
) k (
Cmo estn relacionadas las
|
|
|
.

\
o =
'
o,3
o,1
3 ap
1 ap
[Acet]
[ ]
ln
) k (
) k (
ln
concentraciones de acetona
en el medio de reaccin con
los volmenes de acetona
tili d l l
( )
V
) mol / g ( M / ) Acet ( g
V
) acet moles (
] Acetona [
T
i
r
T
i
i
= = =
utilizados al preparar la
mezcla de reaccin?
) V (
) mol / g ( M
(%) riq ) V (
] A [
V V
r
i acet Acet
T T

o
|
|
.
|

\
|
o =
'
'

) (V
) (V
ln
) k (
) k (
ln
3
acet
1
acet
3 ap
1 ap
10
) V ( cte
V
) o / g (
] Acetona [
i acet
T
r
i
= =
. \
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Remedios Gonzlez Luque
Cmo se determina el orden para el catalizador, H
+
?
cte k k ] H [ ] Acet [ k k
i i i
ap ap
i , o
i , o abs ap
' = =
| + o
| | o
|
|
|
|

|
=
|
|
|
|

|
|
|
|
|

|
=
'
'
o,2 o,2 o,2
abs
2 ap
[HCl] [HCl] [Acet]
k
k
) k (
) k (
|
|
.

\
|
|
.

\
|
|
.

\
'
o,3 o,3 o,3
abs 3 ap [HCl] [HCl] [Acet]
k ) k (
Cmo estn relacionadas las

|
|
|
|

|
| =
'
'
o,2 2 ap
[HCl]
[HCl]
ln
) k (
) k (
ln
concentraciones de cido
en el medio de reaccin con
los volmenes de cido
tili d l l
|
|
.

\
'
o,3
3 ap [HCl]
) k (
utilizados al preparar la
mezcla de reaccin?
) V ( cte
] H [ ) V (
] H [
i HCl
o i HCl
i
' = =
+
+
|
|
|
.
|

\
|
| =
'
'

) (V
) (V
ln
) k (
) k (
ln
3
HCl
2
HCl
3 ap
2 ap
11
) (
V
] [
i HCl
T
i
. \
) (
3
HCl
p
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k
Cmo se determina la constante de velocidad, k
abs
?
'
] H [ ] Acet [ k k
o o abs ap
| + o
=

] H [ ] Acet [
k
k
o o
ap
abs
| + o
=
cte k k
ap ap
'
=
cte k
'
ap
) I ( V
] O S [
2
1
cte
2 alic
2
3 2

=

] H [ ] Acet [
cte k
k
o o
ap
abs
| + o
=
) I ( V ] H [ ] Acet [
] O S [ k
2
1
) abs ( k
2 alic i , o i , o
2
3 2
i
ap
i
+

'
=
) ( ] [ ] [
2 alic i , o i , o
) k ( s
3
) k ( s
t k ) k ( s t k
i
abs
) 975 . 0 , 2 ( abs abs ) 975 . 0 , 2 ( abs
=
Hemos cubierto los objetivos? Recapitulemos
12
Hemos cubierto los objetivos? Recapitulemos
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Remedios Gonzlez Luque
CH
3
CO CH
3
+ I
2
H
+
CH
3
COCH
2
I + HI CH
3
CO CH
3
+ I
2
H
+
CH
3
COCH
2
I + HI CH
3
CO CH
3
+ I
2
CH
3
CO CH
2
I + HI CH
3
CO CH
3
+ I
2
CH
3
CO CH
2
I + HI
| + o
] I [ d
2
| + o
= = ] I [ ] H [ ] Acet [ k
dt
] I [ d
v
2 abs
2
V
Acet
V
HCl
t
V
k
op
=-pendiente
Serie 1 5 5 k'
ap1
Serie 2 15 3 k'
ap2
i 3 15 5 k'
t
Serie 3 15 5 k'
ap3
) I ( V ] H [ ] Acet [
] O S [ k
2
1
k
2 alic o o
2
3 2 ap
abs
+

'
=
Falta algo?
13
) ( ] [ ] [
2 alic o o
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Remedios Gonzlez Luque
UNIDADES
V
t ' k V V
ap o t
=
k
ap
'
UNIDADES
ml t
-1
t
V
k
ap
=-pendiente
k

ap
ap
t
M t
-1
k
abs
p
M t
| |
t
2
I
t k ] I [ ] I [
ap 0 2 2
=
M
-1
t
-1
t
k
ap
=-pendiente
] O S [ k
1
) abs ( k
2
3 2
i
ap
i

'
=
t
) I ( V ] H [ ] Acet [
2
) abs ( k
2 alic i , o i , o
i
+
=
k

] H [ ] Acet [
k
k
o o
ap
abs
| + o
=
Cmo vamos a realizar la experiencia?
14
Qu es lo primero que hacemos?
Laboratorio de Qumica Fsica I
2009-2010
Remedios Gonzlez Luque
Conectar el bao termosttico.
Comprobar el nivel de agua.
Comprobar la temperatura
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PREPARAR LAS DISOLUCIONES
Comprobar la temperatura.
Hay que tener alguna
precaucin?
Qu hacemos a continuacin?
1) I
2
0.06 M. Preparada.
PREPARAR LAS DISOLUCIONES
Cmo es el I
2
?
Cmo se prepara la disolucin? p p
Porqu se da preparada?
Dnde se guarda
la disolucin de tiosulfato ?
2) 500 mL de Na
2
S
2
O
3
0.005 M
I
2
(s)
I
2
/I
-
(aq)
la disolucin de tiosulfato ?
S
O
O O
O
-
-
S
O
O S
O
-
-
-2
+6
porqu?
En que balanza se pesa el
15
O
O
q p
tiosulfato?
Laboratorio de Qumica Fsica I
2009-2010
Remedios Gonzlez Luque
DISOLUCIONES
3) 250 mL de HCl 1.2 M (comn a toda la mesa).
Cmo se
prepara?
EN LA
VITRINA
prepara?
agua
4) 250 mL de AcNa al 2.5 % en peso 4) 250 mL de AcNa al 2.5 % en peso
Para qu se utiliza est disolucin?
AcNa Ac
-
+ Na
+
AcNa Ac Na
Ac
-
+ H
+
HAc
Qu valor tiene la constante
de equilibrio de esta reaccin?
En b l n s p s
K = 1/K
HAc
= 5 10
4
En que balanza se pesa
el acetato?
16 Laboratorio de Qumica Fsica I
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Una vez preparadas las disoluciones
Qu hacemos a continuacin?
V 12 mL
VALORAR LA DISOLUCIN DE HCl
Q
NaOH 1M
V
NaOH
= 12 mL
Porqu valoramos el HCl?
Con qu valoramos el HCl?
Fenolftalena
Con qu valoramos el HCl?
Qu indicador utilizamos?
Cul ser el pH en
el punto de equivalencia?
Qu volumen de HCl utilizamos en la valoracin?
Cmo mediremos este volumen?
17
HCl 1.2M
10 mL
Cuntas valoraciones hacemos?
Qu volumen de sosa se gastar en la valoracin?
17
En qu bureta?
Laboratorio de Qumica Fsica I
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Remedios Gonzlez Luque
Una vez valorado el HCl se realizan las
| + o
= ] I [ ] H [ ] Acet [ k v
2 abs
tres series correspondientes a
diferentes volmenes de HCl y acetona.
) V ( cte ] H [
i HCl i
' =
+
Porqu se realizan tres series y
porqu estos volmenes?
) V ( cte ] Acet [
i acet i
=
V
Acet
V
HCl
Serie 1 5 5
Porqu se comienza
por la serie 1?
V
Acet
*V
HCl
25 Serie 1 5 5
Serie 2 15 3
Serie 3 15 5
p
25
45
75
Porqu es mas lenta
la serie 1?
El volumen de yodo, es siempre
el mismo Porqu?
Recordad que la reaccin es de orden
cero respecto al yodo Qu implica esto?
la serie 1?
el mismo Porqu?
cero respecto al yodo Qu implica esto?
Si la velocidad de reaccin no depende
de la concentracin de yodo
Qu sucedera si aadiramos
18
Qu sucedera si aadiramos
diferentes volmenes de yodo?
Laboratorio de Qumica Fsica I
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Remedios Gonzlez Luque
Serie 1: 5 mL de acetona y 5 mL de cido
clorhdrico 1 2 M clorhdrico 1.2 M
Cmo se prepara la mezcla de reaccin? p p
5 mL
HCl
1.2 M
5 mL
acetona
100
mL
100
mL
Erlenmeyer 250 mL
50 mL
agua
Qu hacemos mientras se alcanza el equilibrio trmico?
19
g
Qu hacemos mientras se alcanza el equilibrio trmico?
Laboratorio de Qumica Fsica I
2009-2010
Remedios Gonzlez Luque
P h t n p p d s l s l nm s n N A ?
Preparar los erlenmeyesrs con NaAc.
Porqu hay que tener preparados los erlenmeyers con NaAc?
NaAc
Con qu medimos los
10 mL de NaAc?
. . .
SIETE erlenmeyers con 10 mL NaAc
Cundo se alcance el equilibrio trmico qu hacemos?
20
Cundo se alcance el equilibrio trmico qu hacemos?
Laboratorio de Qumica Fsica I
2009-2010
Remedios Gonzlez Luque
10 mL
Dnde se aade el yodo?
En el bao?
10 mL I
2
10 mL
mezcla
de
reaccin
NO
l
reaccin
mezclar
vigorosamente
110
mL
10 mL
NaAc
100
mL
t = 0
t = t
Dnde se toman las alcuotas
de la mezcla de reaccin?
En el bao? En el bao?
Cundo se toma tiempo cero?
21
Cundo se toma el tiempo de reaccin?
Laboratorio de Qumica Fsica I
2009-2010
Remedios Gonzlez Luque
P d m s pli l
Antes de continuar con la experiencia.
Estamos seguros que procedemos correctamente?
Podemos aplicar el
mtodo de aislamiento de Ostwald?
Cules sern las concentraciones de cido y acetona en

110
mL
I
2
0.06M
| |
mL 5
M 611 13 A t
1 serie
| |
L 110
mL 5
M 2 . 1 HCl
1 serie
0 t=
=
el medio de reaccin. Cuestin 3?
mL
| |
M 10 19 6
mL 110
M 611 . 13 Acet
1
1 serie
0 t

=
=
=
/
ACE
TONA
| |
M 10 454 5
mL 110
2
0 t

= M 10 19 . 6 =
d= 0.7945 g/mL
riq = 99.5 %,
M
r
= 58.08
M 10 454 . 5 =
HCl
1.2M
| | M 10 45 . 5
mL 110
mL 10
M 06 . 0 I
3
0 t 2

=
= =
10 mL
I
2
5 mL
HCl
1.2 M
5 mL
HCl
1.2 M
5 mL
HCl
1.2 M
5 mL
2
0.06M
La concentracin de yodo es mucho
menor que la de cido y acetna?
22
| | | | M 10 45 . 5 HCl M 10 45 . 5 I
2
0 t
3
0 t 2

=

=
= (((
???????
5 mL
acetona
13.611 M
Laboratorio de Qumica Fsica I
Remedios Gonzlez Luque
Hemos recogido la muestra de reaccin en el
erlenmeyers con acetato sdico
Es necesario valorar la muestra inmediatamente?
Na
2
S
2
O
3
C nd s d l indi d ?
Cmo sabremos que hemos llegado al punto
de equivalencia?
ALMIDN
Cundo se aade el indicador?
C i Cmo ir
cambiando
el color de
la muestra
10 mL
la muestra
de reaccin?
10 mL
I
2
I
2
+almidn
23
2
Laboratorio de Qumica Fsica I Remedios Gonzlez Luque
Cuntas muestras tomaremos y cada cuanto tiempo?
En l s s si s l i n s st m s En las sucesivas valoraciones gastaremos
ms o menos volumen de tiosulfato?
CH CO CH I
H
+
CH CO CH I HI
Cmo podemos saber si los volmenes de
lf
CH
3
CO CH
3
+ I
2
H
CH
3
CO CH
2
I + HI
Qu volumen de tiosulfato se gastara a t = 0? Cuestin 13
tiosulfato que gastamos son correctos?
I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
Na
2
S
4
O
6
+ 2 NaI
3 2 2 2
O S Na I
n
2
1
n = | | | |
3 2 2 2
O S Na 3 2 2 I 2
V O S Na
2
1
V I =
| |
| |
3 2 2
I 2
O S Na
O S Na
V I 2
V
2
3 2 2
=
valora se que alcuota la de volumen V
2
I
=
24
| |
3 2 2
O S Na
| | reaccin de medio el en yodo de n concentrac I
2
=
Laboratorio de Qumica Fsica I
Remedios Gonzlez Luque
Na
2
S
2
O
3
Aalcuota de
10 mL
t = 0
| |
| |
I 2
O S Na
O S N
V I 2
V
2
3 2 2
=
Cul es [I
2
] [Na
2
S
2
O
3
] y V
I
?
| |
3 2 2
O S Na
3 2 2
Cul es [I
2
], [Na
2
S
2
O
3
] y V
I
2
?
V
I
2
= V
alcuota
= 10 mL
110
mL
| | M 10 45 5
mL 10
M 06 0 I
3
= =
10 mL
| | M 10 45 . 5
mL 110
M 06 . 0 I
0 t 2 =
= =
[Na
2
S
2
O
3
] = 0.005 M Ser esta concentracin?
10 mL
mL 8 . 21
M 10 5
mL 10 M 10 45 . 5 2
V
3
3
O S Na
3 2 2
=

25 Laboratorio de Qumica Fsica I

2009-2010
Remedios Gonzlez Luque
Una vez terminada la experiencia se realizan las series 2 y 3
Serie 2: 15 mL de acetona y 3 mL de cido clorhdrico
R ti l i t l i di d l i 1 Repetir el experimento, segn lo indicado para la serie 1,
extrayendo las muestras cada 6 minutos.
Serie 3: 15 mL de acetona y 5 mL de cido clorhdrico
Repetir el experimento, segn lo indicado para la serie 1,
extrayendo las muestras cada 4 minutos.
Porqu en estas series los intervalos de
| + o
] I [ ] H [ ] A t [ k
tiempo son menores?
V V V *V
| + o
= ] I [ ] H [ ] Acet [ k v
2 abs
V
Acet
V
HCl
Serie 1 5 5
Serie 2 15 3
V
Acet
*V
HCl
25
45
26
Serie 2 15 3
Serie 3 15 5
45
75
Laboratorio de Qumica Fsica I
Remedios Gonzlez Luque