Centro Federal de Educao Tecnolgica de Minas Gerais Bacharelado em Qumica Tecnolgica IV Perodo Laboratrio de Equilbrio, Cintica Qumica e Fenmenos

s Professora: Patrcia Santiago

Equilbrio lquido-vapor: misturas azeotrpicas

Relatrio referente prtica n 03, executada nos dias 26 de Maro e 02 de Abril no Laboratrio de Equilbrio, Cintica Qumica e Fenmenos sob a superviso da professora Patrcia Santiago responsvel por lecionar a disciplina de Laboratrio Equilbrio, Cintica Qumica e Fenmenos.

Alunas: Fernanda Keurelyn Martins Ribeiro Thays Michelle da Silva Cardoso

Belo Horizonte, 23 de Maro 2012

1- Introduo
Devido a atraes e repulses entre as molculas, algumas misturas de lquidos no apresentam comportamente ideal, ou seja, no seguem a Lei de Raoult. [1] Existem dois tipos de diagramas de composio lquido-vapor que demostram este comportamento no-ideal, so os diagramas de ponto de ebulio mnimo e o de ponto de ebulio mximo (Figura 1). Os pontos de mnimo ou de mximo nestes diagramas correspondem a uma mistura de ponto de ebulio constante, chamada de azetropo. [1]

Figura 1. Diagramas de azetropos. [2]

Azetropo o nome que se d a uma mistura de lquidos, composta por dois ou mais componentes, que, em propores especficas dos constituintes, formam uma mistura com Ponto de Ebulio (P.E.) constante e fixo, e que, portanto no podem ser desagregados pelo mero processo de destilao simples. O grfico do aquecimento da mistura azeotrpica (Figura 2) mostra que durante a ebulio a temperatura T permanece constante. [3]

Figura 2. Grfico do aquecimento de mistura azeotrpica. [3]

Uma caracterstica peculiar dos azetropos que a constituio da fase gasosa da mistura igual composio da fase lquida, o que no nada surpreendente, haja visto o fato de a mistura possuir P.E. fixo e constante, o que faz com que haja a ebulio da mistura como um todo e no como componentes em separado, podendo assim ser encarada como substncia pura sob esse aspecto. Um tipo de classificao dos azetropos diz respeito ao aspecto da mistura: O azetropo pode ser homogneo, em que no h separao das fases lquidas, quando este condensado. Havendo completa miscibilidade, tornando a separao mais difcil. Pode ser tambm, azetropo heterogneo, em que as fases lquidas se separam quando condensadas (so imiscveis numa faixa de composio). Havendo o equilbrio entre uma fase vapor e duas fases lquidas, como foi visto na prtica.

2- Objetivos
A prtica tem como objetivo determinar o diagrama temperatura de ebulio versus composio para um sistema binrio de lquidos que apresenta mistura de ponto de ebulio mnimo.

3- Materiais e reagentes
Balo de fundo redondo Termmetro Condensador Manta de aquecimento Mangueira de silicone Frascos enumerados e com tampa Pipetas Provetas Bquers Refratmetro Abbe Acetona lcool Isoproplico P.A. - VETEC P.M: 60,10 Dens.: 0,78gcm3 Dosagem mn.: 99,5% Lote: 024486 Ciclohexano P.A. ACS - ECIBRA P.M: 84,16 Dens.: 0,77gcm3 Lote: n 15.931

4- Procedimento experimental
Montou-se o aparato conforme indicado na Figura 3. [4]

Figura 3. Esquema para o estudo de misturas homogneas de lquidos miscveis. [4]

4.1- Colocou-se, inicialmente, o lquido problema no balo A. 4.2- Ligou-se a manta aquecedora e esperou-se o incio da ebulio. 4.3- Quando a temperatura do sistema ficou constante, retirou-se o suporte abaixando, simultaneamente a manta de aquecimento (colocou-se o regulador de temperatura no mnimo).

4.4-Com o auxlio de uma pipeta retirou-se uma amostra do resduo no balo de destilao (A). 4.5-Retirou-se uma amostra do destilado (contido no "bolso"). Para isso, removeu-se a mangueira de silicone que o protegia. 4.6- Retomou-se o excesso de destilado, que porventura existia, para o balo A. 4.7- Adicionou-se ao balo A, a quantidade pedida na tabela da outra substncia. 4.8- Repitiu-se os procedimentos de 4.1 a 4.5 e, ento, tornou-se a adicionar a nova quantidade necessria pedida na tabela. 4.9 Mediu-se o ndice de refrao das amostras coletadas. 5.0 Calculou-se as fraes molares e montou-se um grfico de frao molar de isopropanol versus ndice de refrao da mistura. 5.1 Descobriu-se a equao da reta e por meio desta, substituiu-se os valores dos ndices de refrao das amostras coletadas no balo e no bolso. 5.2 Em seguida utilizando as temperaturas de ebulio medidas ao longo do experimento e as fraes molares descobertas a partir dos clculos, plotou-se um diagrama lquido-vapor. Obs.: Tomou-se o cuidado devido para que no ocorresse a contaminao das amostras. A temperatura de ebulio terica do cicloexano 80,74C, enquanto que a do isopropanol 83,3C.
Tabela 1 Medidas de isopropanol, de cicloexano adicionadas ao balo e temperatura de ebulio durante cada coleta

Amostra

Isopropanol mL 0,0 +2,0 +3,0 +5,0 +10,0 +25,0 Isopropanol mL 150 150 150 150 150 150

Cicloexano mL 150 150 150 150 150 150 Cicloexano mL 0,0 +10,0 +15,0 +20,0 +30,0 +40,0

teb. C 70,0 60,0 60,0 64,8 65,0 65,0 teb. C 70 72 76 73 68 64

Grupo 1

1 2 3 4 5 6 Amostra 7 8 9 10 11 12

Grupo 2

5- Apresentao dos resultados

Este processo utiliza uma coluna de desidratao, sendo o ciclohexano adicionado no topo da coluna e o isopropanol previamente adicionado ao balo. Neste processo, o ciclohexano tem a caracterstica de

formar com o isopropanol uma mistura binria (azetropo) com um ponto de ebulio de 64C, inferior ao ponto de ebulio de cada componente separado, isopropanol (80C) e cicloexano (84C). Primeiramente o grupo 2 preparou-se as amostras misturando as quantidades estabelecidas de isopropanol a 15mL de cicloexano e foi medido o ndice de refrao de cada amostra, o grupo 1 fez o inverso preparou as amostras misturando as quantidades estabelecidas de cicloexano a 15mL de isopropanol as medidas encontradas esto na tabela 2.

Tabela 2 Medidas do ndice de refrao das amostras

Amostra 1 2 3 GRUPO 1 4 5 6 Amostra 1 2 3 GRUPO 2 4 5 6 7 8

Isopropanol (mL) 0,0 1,0 2,5 4,5 7,5 11,5 Isopropanol (mL) 0,0 0,1 0,15 0,25 0,50 1,25 1,50 2,00

Cicloexano (mL)

ndice de Refrao 1.3755 1.3777 1.3785

15,0

1.3835 1.3870 1.3915

Cicloexano (mL)

ndice de Refrao 1,4230 1,4230 1,4240

15,0

1,4220 1,4200 1,4140 1,4090 1,4040

Para montar o grfico e relacionar ndice de refrao com frao molar, necessrio calcular a massa de isopropanol e cicloexano, em seguida a concentrao molar de cada e por fim a frao molar. Os clculos realizados para tais procedimentos esto dispostos abaixo: Para 15mL de cicloexano M ciclo = V . D M ciclo = 15mL . 0,77g/mL M ciclo = 11,55g Onde: V volume D- densidade

N mols ciclo = Mciclo . MM N mols ciclo =11,55g . 1mol/84,16g N mols ciclo = 0,137 mols Onde: MM- massa molar

Para 0,1mL de isopropanol M isop = V . D M isop = 0,1mL . 0,78g/mL Misop = 0,078g Onde: V volume D- densidade

N mols isop = M isop . MM N mols isop = 0,078g . 1mol/60,10g N mols isop = 1,30x 10-3 mols Onde: MM- massa molar

Frao molar

Para as outras pores de isopropanol, realizou-se os mesmo clculos e encontrou-se os seguintes valores (Tabela 3)
Tabela 3 Valores de Massa, nmero de mols e frao molar das amostras

Amostra 1 2 3 GRUPO 1 4 5 6

Isopropanol (mL) 0,0 1,0 2,5 4,5 7,5 11,5

Cicloexano (mL)

Massa (g) 0,78

Nmero de mols (mols) 1,30x10-2 3,24x10-2 5,84x10-2 9,73x10-2 1,49x10-1

Frao Molar 1,01 1,03 1,06 1,09 1,14

15,0

1,95 3,51 5,85 8,97

Amostra 1 2 3 4 GRUPO 2 5 6 7 8

Isopropanol (mL) 0,0 0,1 0,15 0,25 0,50 1,25 1,50 2,0

Cicloexano (mL)

Massa (g) 0,078

Nmero de mols (mols) 1,30x10-3 1,94x10-3 3,24x10-3 6,50x10-3 1,62x10-2 1,94x10-2 2,60x10-2

Frao Molar 1,001 1,002 1,003 1,006 1,016 1,020 1,030

15,0

0,117 0,195 0,39 0,975 1,17 1,56

A partir das medidas de ndice de refrao (tabela 2) obtidas anteriormente no experimento, juntamente com os valores de frao molar calculado acima montou-se um grfico para cada grupo de ndice de refrao versus frao molar (Figura 4 e 5) com o auxlio do programa Origin Pro 8 , o qual realizou-se uma regresso linear e pode-se observar o comportamento dos dados, com seus respectivos erros experimentais.

1,393

Indice de refraao

1,386

1,379

0,98

1,05

1,12

Fraao Molar

Figura 4- Grfico da relao entre de ndice de refrao e frao molar

1,43

Indice de Refraao

1,42

1,41

1,40 1,00 1,01 1,02 1,03

Fraao Molar

Figura 5- Grfico da relao entre de ndice de refrao e frao molar

Equation Adj. R-Square

B A partir do programa Origin Pro 8 foram obtidos a equao da reta com os valores dos coeficientes A A e B, dispostos na tabela 4 referente ao grupo 1 e tabela 5 referente ao grupo 2.

Tabela 4 Equao da reta, valores de coeficiente angular e linear

Tabela 5 Equao da reta, valores de coeficiente angular e linear

Para encontrar os valores de frao molar de cicloexano da amostra retirada do balo e da amostrado destilado (contido no bolso), utiliza -se a equao da reta e substitui Y pelo valor do ndice de refrao medido referente amostra coletada (tabela 4 e 5). Os clculos realizados abaixo foram feitos utilizando os valores do grupo 2.

Para as demais amostras tanto do grupo 1 como do 2 seguiu-se os mesmos clculos e seus resultados, esto apresentados na tabela 6.

Tabela 6 Frao molar de cicloexano Amostra ndice de Refrao D R (dest) (res) Frao molar de cicloexano D R (dest) (res) 1,4818 1,4863 1,4727 1,4954 1,4000 1,4772 1,2909 1,4681 1,3000 1,4272 1,2681 1,3409 Frao molar de cicloexano D R (dest) (res) 1,065 1,064 1,050 1,0621 1,055 1,0650 1,044 1,0620 1,075 1,0500 1,075 1,0410

Grupo 1

1 2 3 4 5 6 Amostra

1.423 1.422 1,414 1.402 1.403 1.399

1,4235 1.4245 1,4225 1.4215 1,4170 1.4075

Grupo 2

1 2 3 4 5 6

ndice de Refrao D R (dest) (res) 1,3745 1,3750 1,3795 1,3765 1,3810 1,3745 1,3890 1,3765 1,3670 1,3850 1,3675 1,3910

Mediante a tabela 6, pode-se perceber um valor incoerente correspondente frao molar da amostra 5 do grupo 2. Tal desvio pode ser justificado por erros de paralaxe ou mesmo por parte do operador durante a prtica. Com os valores de frao molar do cicloexano mostrados na tabela acima e com as respectivas temperaturas de ebulio obtidas no experimento, foi possvel montar o seguinte diagrama:

78 76

Temperatura de Ebuliao (C)

74 72 70 68 66 64 62 60 58 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5

Fraao Molar destilado/residuo

Figura 6 - Diagrama temperatura de ebulio da mistura versus frao molar do ciclohexano. O diagrama construdo no obteve o resultado esperado uma vez que no apresenta ponto nem de mximo ou mnimo, o que no caracteriza uma mistura azeotrpica. Isso pode ter ocorrido devido a erros na montagem da prtica, no momento da coleta de destilado do bolso ou do balo, erros na leitura de temperatura e ndice de refrao. Alm disso como houve um intervalo de uma semana para a continuidade da prtica houve perda de material, e alguns valores tiveram de ser coletados com outras turmas. Portanto consultou-se na literatura o melhor diagrama que correspondesse mistura azeotropica cicloexano-isopropanol( Figura 7).

Figura 7: Diagrama de fases lquido-vapor

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6 Concluso
Mediante os resultados obtidos no experimento, foi possvel determinar a concentrao dos constituintes em cada amostra de resduo e de destilado, utilizando-se uma curva padro com ndice de refrao versus frao molar da mistura azeotrpica de isopropanol-cicloexano. Combinando os resultados obtidos pelos grupos, pde-se construir o diagrama temperatura de ebulio versus frao molar da mistura azeotrpica, porm este no apresentou resultados satisfatrios devido a possveis erros durante a execuo da prtica, mas pesquisando na literatura foi possvel compreender melhor o diagrama.

7 Referncias Bibliogrficas
1DONALD L; et al. Qumica Orgnica Experimental: Tcnicas de escala pequena . Editora Bookman, 2ed. 2005. p. 641, 645. http://leandromaiafernandes.wordpress.com/2010/01/04/azeotropos-2/ Acesso em: 08 de Abril de 2012

2-

3- http://alfaconnection.net/pag_avsf/fqm0402.htm#FQM040212 Acesso em: 08 de Abril de 2012 4 - PEDROSO, Emerson Fernandes. Apostila da disciplina: Laboratrio de Equilbrio, Cintica Qumica e Fenmenos. Belo Horizonte - Agosto, 2008.

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