1

CHAPITRE I
RAPPELS DE MECANIQUE QUANTIQUE

A) SPECTROSCOPIE avant la mcanique quantique

Absorption et mission (atomes molcules) des
frquences dfinies

Formule de Balmer pour lhydrogne (1885)

|
|
.
|

\
|
= =
q
p
R
c
H
2
1 1 1
2
v

R
H
: constante de Rydberg (R
H
= 1,097 x 10
7
m
-1
)

Modle de Bohr (1913) orbites autorises

L'lectron ne rayonne aucune nergie lorsqu'il se trouve sur une orbite stable (ou
orbite stationnaire). Ces orbites stables sont diffrencies, quantifies. Ce sont les
seules orbites sur lesquelles l'lectron peut tourner.
L'lectron ne rayonne ou n'absorbe de l'nergie que lors d'un changement dorbite.

2
Exprience de Franck et Hertz (1914)


A droite : courbe reprsentant le courant de
l'anode en fonction de la tension aux bornes
de la cathode
V
A
<V
G
: rcupration des lectrons ayant une
nergie cintique suffisante
2
G C
(1 / 2)mv V V >

De Broglie, dualit onde-corpuscule (1923) : =
h
p

(cf relation de Planck-Einstein pour
les photons E=h)

Diffraction des lectrons
Davisson et Germer (1927)




Orbites de Bohr : circonfrence =
nombre entier de longueurs donde de
Broglie ( = 2 r/n)


Relations dincertitude de Heisenberg (1927) :

x
x. p
2
A A >

y
y. p
2
A A >

z
z. p
2
A A >

E. t
2
A A >

largeur naturelle des niveaux instables
cathode : mission dlectrons
par effet thermoionique
vapeur de mercure
four ~200 C
1 p 2meV n
n 2dsin
h h 2dsin
= u = = =
u


3
B) MECANIQUE QUANTIQUE

Fonction donde ( , ) r t avec
*
1 d t =
}


Amplitude de probabilit complexe

Probabilit de trouver la particule dans le volume dt :

* dt = | |
2
dt

Principe de superposition

tats quantiques forment un espace vectoriel

=
1

1
+
2

2

Produit scalaire < , _ > = <_ ,>* =
*
d _ t
}


Espace de Hilbert

Principe de correspondance


E i
c
ct
p i V x x

quation de Schrdinger (1926)

t
i H V
m
p
c
c
= =
|
.
|

\
|
+


2
2

4
( , ) exp( ) ( )
iEt
r t r = : fonction propre de H pour E
2
( )
2
p
V r H E
m

| |
+ = =
|
\ .


Grandeur physique A oprateur hermitique

A

Valeur moyenne de x : * d , x x x t < >= =< >
}

Valeur moyenne de

A

:

* d , A A A t < >= =< >
}


Valeur propre, fonction propre :

i i i
A a =

Proprits :
1) rsultat de mesure certaine a
i
ssi
i
fonction propre
2) hermiticit

* * d ( ) * d , , A A A A A A t t < >=< > = = =< >=< >
} }

Base orthonorme : <
i
,
j
> = o
i j
,
i i
i
c =

,
2
1
i
i
c =

Observable : oprateur hermitien dont les vecteurs propres
forment une base orthonorme :
2

i i
i
A c a < >=

Elment de matrice B
ij
de loprateur

B :

B
ij
= B
ji
* ;

,
ij i j
B B =< > ;
*

i ij j
i j
B c B c < >=



5

Commutateurs

Deux oprateurs

et A B

ne commutent pas en gnral :

, 0 A B AB BA
(
= =



| |
, 0 x y =
;
, 0
x y
p p = (



| |
,
x
x p i =
;
,
y
y p i = (
;
| |
,
z
z p i =

A et B sont mesurables simultanment ssi

et A B

commutent :

, 0 A B
(
=



Ingalits de Heisenberg :

, . / 2 A B i A B
(
= A A >



Dgnrescence

Une valeur propre a
i
correspond plusieurs fonctions
propres
i1
,
i2

in


Exemple : nergie de latome H pour l = 0

Evolution dun systme

Causale en labsence de mesure, quation de Schrdinger

Rduction du paquet dondes aprs une mesure

6
Rappel : dmonstration des ingalits de Heisenberg

2 2 2
2 2 2

Soit ; 0

, 0

Si , :

4 0 CQFD
A i B
A i A B B
A B i
A B


= + >
(
+ + >

(
=

A = <


Ainsi :


. 1/ 2 , . / 2 . / 2
i i x y z
A B A B L L L L u
(
A A > A A > A A >



Attention, lingalit

. / 2 E t A A > sobtient diffremment.

On peut crire, par exemple :

. . . .
. . / 2
G
dE d
E t p t p t v p t
dp dk
x
p t x p
t
e
A A = A A = A A = A A
A
= A A = A A >
A
7
C) MOMENT CINETIQUE ORBITAL
(moment angulaire)

Pour une particule : L r p = .

Relations de commutation (exercice : les dmontrer)

,
x y z
L L i L
(
=

;

,
y z x
L L i L
(
=

;

,
z x y
L L i L
(
=



Les 3 composantes ne commutent pas
non mesurables simultanment :

L L i L . =

Mcanique lagrangienne :
invariance par translation p conserv
invariance par rotation L

conserv

2 2 2 2

x y z
L L L L = + +
;
2 2 2

, , , 0
x y z
L L L L L L ( ( ( = = =


- des fonctions propres communes
2

et
i
L L
Valeurs propres (voir TD)

Relations de commutation dfinissent un moment cintique
Alors :
2 2

( 1) valeur propre de l l L +
l est entier ou demi-entier, en gnral
MAIS pas pour L r p = .

valeur propre de avec -

z
m L l m l s s
dgnrescence 2 l + 1 pour
2

L
oprateurs de saut (non hermitiens)

;
x y x y
L L iL L L iL
+
= + = ;
1

m m
l l
L C

=
8

Coordonnes sphriques
sin cos
sin sin
cos
sin cos cos cos sin
sin sin cos sin cos
cos sin 0

;
sin sin
x r
y r
z r
u v w
v w v
u L ru w
r r r i i
u
u
u
u | u | |
u | u | |
u u
u u | u u |
=

| | | | | |
| | |
= = =
| | |
| | |

\ . \ . \ .
c c c c c | |
V = + + = . V =
|
c c c c c
\ .
Do :
( )
( )
2 2
2 2
2 2 2
2 2
2 2 2
2 2

sin cot cos cos cot sin

cot
1

cot
sin
(exercice : le dmontrer)
1

cos 1 2
1
x y
z
i
L L
i i
L
i
L e i
L
u L u u
u u u
|
| u | | u |
u | u |
|
u
u |
u
u u u |
u

c c c c | | | |
= =
| |
c c c c
\ . \ .
c
=
c
c c | |
= +
|
c c
\ .
| | c c c
= + +
|
c c c
\ .
c c c
= = +
c c
2
(exercice : le dmontrer)
|
| |
|
|
c
\ .


9
Valeurs propres et fonctions propres des moments
cintiques orbitaux
( )

( , , ) ( , , ) ( , , ) ( , ) exp
b
z b b b b
Y
L Y r bY r bY Y r P r ib
i
u | u | u | u |
|
c
= = =
c
Or ( , , ) ( , , 2 ) entier
b b
Y r Y r b u | u | t = +

Valeurs propres de

z
L : m

avec m entier.

Puis :

( )
2 2

( , , ) ( 1) ( , , ) et ( , , ) ( , cos )exp
m m m m
l l l l
L Y r l l Y r Y r P r im u | u | u | u | = + =
donne :
( )
( )
2 2
2
2 2
1 2 ( 1) 0
1
m m
m
l l
l
P P m
u u l l P
u u u
| |
c c
+ =
|
|
c c
\ .


Pour m = 0 :
( )
2 " '
1 2 ( 1) 0
l l l
u P uP l l P + =

On cherche P
l
sous la forme dune srie entire :
2
0
( 1) ( 1)
( )
( 1)( 2)
k
k
l k
k
k
a k k l l
P u a u
a k k

+
=
+ +
= =
+ +

Le degr de P
l
est l. On obtient donc un facteur prs :
( ) ( )
2 2
0 1 2
1 1
( ) 1 ( ) cos ( ) 3 1 3cos 1
2 2
P u P u u P u u u u = = = = =

etc (polynmes de Legendre)


10
Les harmoniques sphriques
( , )
m
l
Y u | : fonctions propres de
2

et
z
L L

Intrt : on verra au chapitre suivant que la fonction donde
dune particule dans un potentiel central peut scrire :
( , , ) ( ) ( , )
m
l
r R r Y u | u | =

convention de phase :
0
(0)
l
Y
+
e
Normalisation :
'* ' '
'
( , ) ( , ) (cos )
m m l m
l l l m
Y Y d d u | u | u | o o =
}}


Or (TD)
1

( 1) ( 1)
m m
l l
L Y l l m m Y

= + (phase conventionnelle)
On peut en dduire :
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
( )
0
0
0
1
1
1
1
1
/2
2 2
/2
2
1
1
( , )
4
( , ) 3/ 4 cos
( , ) 3/ 8 sin exp
( , ) 3/ 8 sin exp ...
1 1
( )
( ) 1
2 !
2 1 !
( , ) 1 (cos ) exp( )
4 !
m l
l m
m
m
m
l
l
m l l m
m
m m
l
Y
Y
Y i
Y i
u d u
d P u
P u u
du l du
l l m
Y P im
l m
u |
t
u | t u
u | t u |
u | t u |
u | u |
t

+
+
=
=
=
=

= =
+
=
+

Cas particuliers :
0
1
2 1
0 : ( , ) (cos )
4
l
l
m Y P u | u
t
+
= =
11
( )
( )

: L 0 cot (cos ) exp 0

sin
cot (cos ) 0
sin
l l
l l
l
l
l
l
l
l
m l Y i P il
d
dP
l P l
P
u u |
u |
u
u u
u u
+
c c | |
= = + =
|
c c
\ .
c
| |
= =
|
c
\ .


( )
sin exp
l l
l
Y il u |