Teora cintica de los gases

El postulado bsico de la teora cintica de los gases es que las direcciones y las
magnitudes de las velocidades de las molculas estn distribuidas al azar.
Cuando nos referimos a las velocidades de las molculas, las medimos respecto
del centro de masas del sistema gaseoso, por tanto, la presin y la temperatura del
gas no se modifican si el recipiente que lo contiene est en movimiento.
Si suponemos que las velocidades en el sentido positivo del eje X (o del eje Y o
Z) son igualmente probables que en el sentido negativo, las velocidades medias a
lo largo de los ejes son cero, es decir.
<v
x
>=<v
y
>=<v
z
>=0.
Por otra parte, se cumplir que las velocidades a lo largo del eje X no estarn
relacionadas con las velocidades a lo largo del eje Y o Z, por tanto,
<v
2
x
>=<v
2
y
>=<v
2
z
>.
Como el cuadrado del mdulo de la velocidad es v
2
= v
2
x
+v
2
y
+v
2
z
resulta que
< v
2
>=3< v
2
x
>

La presin ejercida por el gas
Supongamos que el gas est encerrado en un recipiente, tal como se muestra en la
figura. El recipiente dispone de un mbolo mvil de rea A. Para mantener fijo el
mbolo es necesario ejercer una fuerza F, normalmente a la superficie del
mbolo. El valor de la fuerza F es igual al producto de la presin ejercida por el
gas por el rea del mbolo.
F=PA

Las molculas del gas chocan elsticamente con el mbolo, de modo que la
componente X de la velocidad cambia de sentido. Por tanto, el cambio en el
momento lineal de cada molcula es
Ap=2mv
x


Si el nmero total de molculas que chocan con el mbolo en el intervalo de
tiempo comprendido entret yt+At es N
x
, la variacin de momento lineal ser
2mv
x
N
x
.
Podemos calcular N
x
considerando que solamente la mitad de las molculas, en
promedio, tienen el sentido de la velocidad hacia la parte positiva del eje X, es
decir, se dirigen hacia el mbolo.
Si suponemos que las molculas que chocan con el mbolo tienen el mismo valor
de la componente X de la velocidad, cruzarn el rea A en el tiempo At todas las
partculas contenidas en el volumen Av
x
At. Si n es el nmero de partculas por
unidad de volumenN
x
valdr entonces, nAv
x
At/2.

La variacin de momento lineal Ap en el intervalo de tiempo comprendido
entret yt+At es mv
x
nAv
x
At.
La fuerza sobre el mbolo es el cociente entre el cambio de momento lineal y el
tiempo que tarda en efectuarse dicho cambio.

y por tanto, la presin ejercida por el gas vale
P=n(mv
2
x
)
Todas las molculas no tienen el mismo valor v
x
de la velocidad, sino que la
distribucin de velocidades es tal que su valor medio cuadrtico es <v
2
x
>. Por
tanto, en la expresin de la presin P, hemos de sustituir v
2
x
por <v
2
x
>.
(1)
ya que <v
2
x
>=<v
2
>/3
El ltimo trmino que aparece en la frmula es el valor medio de la energa
cintica.

Definicin cintica de la temperatura
La temperatura de un sistema se define en Termodinmica como una variable que
se mide por los cambios observados en las propiedades macroscpicas de la
materia cuando cambia la temperatura. La ecuacin de estado de un gas ideal
relaciona las propiedades macroscpicas, presin P, el volumen V y
temperatura T.
PV=RT
Siendo el nmero de moles.
El nmero n de molculas por unidad de volumen se obtiene dividiendo el
nmero total de molculas N entre el volumen del recipiente V.

donde N
0
el nmero de Avogadro
Introduciendo n en la expresin de la presin del gas (1), obtenemos
(2)
Comparando esta ecuacin con la de estado de un gas ideal, se llega a la
definicin cintica de temperatura

El cociente entre las dos constantes R y N
0
es otra constante que designamos
por k, la constante de Boltzmann.

La temperatura absoluta definida, por ejemplo, para un termmetro de gas ideal
es una medida directa de la energa media de traslacin de las molculas del gas.
(3)
La temperatura podra medirse en unidades de energa, el hecho de que se mida
en grados se debe a la definicin tradicional de temperatura, que se estableci
antes de que se descubriese la relacin antes mencionada.
Otra forma til de la ecuacin de los gases perfectos que se deriva de (2) y (3) es
PV=NkT
Donde N es el nmero de molculas contenidas en el recipiente de volumen V.
Como las molculas de un gas ideal solamente tienen energa cintica, se
desprecia la energa potencial de interaccin. La energa interna U de un gas ideal
es N veces la energa cintica media de una molcula.


Deduccin de la ecuacin de la
transformacin adiabtica a partir de un
modelo simple de gas ideal

Un gas ideal contenido en un cilindro con un mbolo mvil
En la deduccin de la ley de los gases ideales a partir de los choques de las
molculas con las paredes del recipiente, hemos supuesto que el mbolo est fijo.
De modo, que la molcula rebota cuando choca con el mbolo cambiando el
signo de la componente X su velocidad.
Mediante un modelo simple, se han interpretado microscpicamente las
magnitudes macroscpicas presin y temperatura. Los pasos han sido los
siguientes:
1. Se determina el cambio de momento lineal que experimenta una
molcula cuando choca con el mbolo.
2. Se determina el nmero de choques que experimentan las molculas con
el mbolo en la unidad de tiempo.
3. Se calcula la fuerza que ejerce el mbolo sobre las molculas del gas para
producirles dicho cambio de momento lineal.
4. Se relaciona la temperatura con la energa cintica media de las
molculas.
En la derivacin de la ecuacin de la transformacin adiabtica, no se emplea ni
el primer principio ni la ecuacin de estado de un gas ideal, solamente la relacin
entre energa cintica media de las molculas del gas y su temperatura, es
decir, la definicin cintica de temperatura.

Choque de una molcula contra un mbolo mvil
Cuando un mbolo se mueve hacia la izquierda comprimiendo el gas encerrado
en el recipiente, las molculas que chocan contra el mbolo, como podemos ver
en las sucesivas figuras, incrementan su velocidad a causa de su choque con una
pared mvil.

Cada molcula del gas cambia su velocidad en el choque contra el mbolo mvil
desde v
x
a v
x
-2v
e
.
Se supone que el mbolo no cambia de velocidad como resultado del choque con
las molculas ya que su masa M es muy grande comparada con la masa m de una
molcula.
Deduccin alternativa

Una partcula de masa m y velocidad v
x
choca elsticamente con un mbolo de
masa M que se mueve con velocidad (v
e
).
Conservacin del momento lineal y la igualdad de la energa cintica antes y
despus del choque

Escribimos las dos ecuaciones en la forma equivalente

Despejando las incgnitas

Como la masa M del mbolo es muy grande comparado con masa m de la
partcula

El mbolo no cambia de velocidad como resultado del choque con las molculas
ya que su masa M es muy grande comparada con la masa m de una molcula.
Sin embargo, como el nmero de choques es muy grande, para que el mbolo
se mantenga con velocidad constante es necesario ejercer una fuerza.
Mediante este mecanismo, el mbolo incrementa la energa de las partculas
encerradas en el recipiente. La velocidad de desplazamiento del mbolo es muy
pequea comparada con la velocidad de las molculas, la energa ganada por una
molcula en su choque con el mbolo es rpidamente redistribuida entre las otras
molculas del gas, de modo que el gas est siempre en equilibrio.
Supongamos que el gas consiste en N partculas contenidas en el volumen
cilndrico de longitud L, tal como se muestra en la figura.
Si el gas tiene N partculas, el tiempo medio entre dos colisiones es
La ganancia de energa cintica que experimenta el gas en cada choque con el
mbolo es

Hemos supuesto que la velocidad con la que se mueve el mbolo v
e
es mucho
ms pequea que la velocidad promedio v
x
de las molculas del gas.

Incremento de la temperatura del gas durante la compresin
El incremento de energa cintica en cada choque se redistribuye entre todas las
molculas del gas. La energa media ganada por partcula es 2mv
x
v
e
/N, y este
incremento de energa se refleja en un incremento de temperatura

donde la velocidad de desplazamiento del mbolo es v
e
=-AL/At, el
desplazamiento AL del mbolo que ocurre entre dos choques sucesivos At.
Introducimos el valor de At (tiempo medio entre dos colisiones) calculado en el
apartado anterior.

Como hemos visto en la pgina anterior, las velocidades a lo largo del eje X no
estarn relacionadas con las velocidades a lo largo del eje Y o Z, por tanto,
< v
2
>=3< v
2
x
>.

Como el trmino mv
2
es el doble de la energa cintica media, expresndolo en
funcin de la temperatura T, queda la relacin

Finalmente, la relacin entre las magnitudes macroscpicas volumen y
temperatura es,

Integrando obtenemos la relacin entre el volumen y la temperatura del gas ideal
o bien, la relacin entre la presin y el volumen

Para un gas monoatmico, los calores especficos son: c
v
=3R/2
y c
p
=c
v
+R=5R/2. De modo que =c
p
/c
v
=5/3
La ecuacin para una transformacin adiabtica es por tanto,


Un gas ideal formado por una sola partcula
En esta pgina, hemos deducido la ecuacin de la transformacin adiabtica a
partir de un modelo simple. El modelo consiste en un conjunto muy grande de
partculas que se mueven en el interior del recipiente y chocan elsticamente
con una pared mvil. Se han relacionado magnitudes microscpicas como el
momento lineal y la energa cintica de las partculas con parmetros
macroscpicas como la presin y la temperatura.
Movimiento de la partcula

Consideremos una partcula que se mueve libremente entre una pared fija
situada en x=0, y una pared mvil situada inicialmente en la posicin x
0
en el
instante t=0.
La pared mvil se mueve con velocidad constante u hacia la pared fija.
La posicin de la pared mvil en el instante t es x=x
0
-ut
Primer choque:
La partcula parte en el instante t=0, de la posicin x
0
, y se mueve hacia la pared
fija con velocidad constante v
0
. Choca con la pared fija cambiando el sentido de
su velocidad y se dirige al encuentro de la pared mvil, que se produce en el
instante t
1
.

La posicin de la pared mvil en dicho instante es x
1
=x
0
-ut
1

Segundo choque:
Despus del choque, la velocidad de la partcula es v
1
=v
0
+2u y se dirige hacia la
pared fija. Choca con la pared fija, cambiando el sentido de su velocidad y se
dirige al encuentro de la pared mvil, que se produce en el instante t
2
.

La posicin de la pared mvil en dicho instante es x
2
=x
0
-ut
2

Tercer choque:
Despus del choque, la velocidad de la partcula es v
2
=v
1
+2u=v
0
+2(2u) y se dirige
hacia la pared fija. Choca con la pared fija, cambiando el sentido de su velocidad
y se dirige al encuentro de la pared mvil, que se produce en el instante t
3
.

La posicin de la pared mvil en dicho instante es x
3
=x
0
-ut
3

Choque n+1:
Despus del choque n la velocidad de la partcula es v
n
=v
n-1
+2u=v
0
+n(2u) y se
dirige hacia la pared fija. Choca con la pared fija, cambiando el sentido de su
velocidad y se dirige al encuentro de la pared mvil, que se produce en el
instante t
n+1
.

La posicin de la pared mvil en dicho instante es x
n+1
=x
0
-ut
n+1

La velocidad de la partcula va creciendo, con el nmero n de choques,
alcanzando el valor
v
n
=v
0
+2nu
El desplazamiento de la pared mvil entre dos choques sucesivos que se
producen en los instantes t
n
y t
n+1
es

De la formulacin discreta a la continua.
El parmetro macroscpico observable es la posicin x de la pared mvil o el
volumen del recipiente que contiene la partcula. Expresaremos la fuerza que
ejerce la pared sobre la partcula, el trabajo y la energa cintica de la partcula
en funcin de x.
Como x es una funcin de n podemos escribir de forma aproximada

Separando variables e integrando

Despejando x

El desplazamiento x de la pared mvil durante el intervalo de tiempo entre
dos choques consecutivos es

La posicin x de la pared mvil es funcin del nmero de choques n. La
velocidad de la partcula v es tambin funcin del nmero de choques n,
v=v
0
+2nu. Podemos expresar la velocidad v de la partcula en funcin de la
posicin x de la pared mvil

Podemos expresar, igualmente el desplazamiento x en funcin de x

A partir de la expresin de x en funcin del nmero n de choques,
despejamos n y derivamos respecto del tiempo.

Teniendo en cuenta que dx/dt=-u, la frecuencia f de los choques (nmero de
choques en la unidad de tiempo) es

El incremento de la frecuencia entre los choques se debe a dos causas:
- El incremento de la velocidad de la partcula despus de cada choque en 2u
- La disminucin del camino que ha de recorrer la partcula
Trabajo de la fuerza F que ejerce la pared mvil

Antes del choque la velocidad de la partcula es v
Despus del choque la velocidad de la partcula es v+2u
El cambio de momento lineal en cada choque es m(v+2u)-m(-v)=2m(u+v)

La fuerza F que ejerce la pared mvil se emplea en cambiar
el momento lineal p de la partcula F=dp/dt. La fuerza F es el
producto de la frecuencia de los choques por el cambio de
momento lineal en cada choque.

El trabajo de la fuerza F cuando la pared mvil se desplaza x es

La variacin de energa cintica en un choque es

El trabajo de de la fuerza F se invierte en incrementar la energa cintica de la
partcula.
-Fx=E
k

Relacin entre las magnitudes microscpicas y los parmetros macroscpicos.
La energa cintica est relacionada con la temperatura, la fuerza con la presin
y la posicin de la pared mvil con el volumen del recipiente. Sustituimos:
- La presin p por la fuerza F
- El desplazamiento x por la variacin de volumen dV
- El incremento de la energa cintica E
k
por la variacin de la temperatura dT del sistema
de partculas
-pdV=kdT
La ecuacin de estado de los gases ideales relaciona, presin p, el volumen V y
temperatura absoluta T.

Integrando miembro a miembro, obtenemos la ecuacin de una transformacin
adiabtica.

donde al igual que k son constantes.






Temperatura y Entropa
Definicin de temperatura
Supongamos que transferimos una cantidad de calor q al sistema y como
consecuencia una partcula pasa del nivel E
j
al nivel E
k
, q=E
k
-E
j
.
El nmero de micoestados P cambia, la relacin ahora es

El cambio en P que experimenta el sistema cuando le transferimos una pequea
cantidad de calor q depende solo de q, y no de la disposicin de los niveles de
energa, de cuantos niveles de energa hay accesibles, del espaciado entre los
niveles, o si es una o ms partculas las que cambian de nivel. Tomando
logaritmos neperianos llegamos a la expresin equivalente


Equilibrio trmico. Definicin de temperatura

Consideremos ahora dos sistemas en equilibrio. El primero,
tiene una N
A
partculas y una energaU
A
. La distribucin de las
partculas entre sus niveles de energa est dada por

El segundo, tiene N
B
partculas y una energa U
B
. La distribucin de las partculas
entre sus niveles de energa est dada por

Supongamos que |
A
= |
B
. El nmero de microestados del sistema compuesto por
los dos subsistemas A y B es
P=P
A
P
B
, o bien, lnP=lnP
A
+lnP
B

Como el sistema compuesto no estar en equilibrio, la transferencia de energa
tiene lugar en aquella direccin en la que P se haga mximo.
Supongamos que una cantidad de calor q se transfiere desde el subsistema A al
subsistema B, de modo que B gana una cantidad de calorq, por lo que su cambio
en el nmero de microestados P
B
es
A(lnP
B
)=|
B
q
El subsistema A pierde una cantidad de calor por lo que el cambio en el nmero
de micoestados P
A
es
A(lnP
A
)=-|
A
q
El cambio en el nmero de micorestados P del sistema ser
A(lnP)= A(lnP
A
)+ A(lnP
B
)=-|
A
q +|
B
q =(|
B
-|
A
) q
Para que el sistema tienda hacia el equilibrio, se ha incrementar P del sistema
combinado, el calor q se transferir de forma espontnea desde el subsistema A al
subsistema B, si |
A
<|
B
. En cambio, si |
A
=|
B
el valor de P del sistema
combinado no cambia apreciablemente, el sistema est en equilibrio
Se llega as a dos importantes conclusiones relativas al significado fsico del
parmetro | .
1. Si |
A
<|
B
el sistema combinado no est en equilibrio y se transfiere
energa de forma espontnea del subsistema A al B.
2. Si |
A
=|
B
el sistema combinado est en equilibrio.
Por convencin se asigna al subsistema A que suministra energa una
temperatura T
A
ms alta que al subsistema que recibe energa T
B
, se dice que A
est ms caliente y B ms fro. La temperatura y el parmetro | estn
inversamente relacionados.

donde k=1.3805 10
-23
J/K es la constante de Boltzmann cuando T se expresa en
la escala kelvin de temperaturas.
Como sabemos, la temperatura de un cuerpo se puede medir por medio del
cambio en alguna de sus propiedades, denominada propiedad termomtrica, por
ejemplo, la longitud o el volumen.
Las dos conclusiones anteriores se redefinen en trminos de la temperatura
- Si T
A
>T
B
el sistema combinado no est en equilibrio y se transfiere
energa de forma espontnea del subsistema A al B.
- Si T
A
=T
B
el sistema combinado est en equilibrio.

Definicin de entropa
En el apartado anterior, mostramos que cuando un sistema recibe una cantidad de
calor q el nmero de microestados cambia
A(lnP)=| q
o expresando en trminos de la temperatura T.

Tenemos una relacin entre una cantidad microscpica (el nmero de
microestados P) y dos cantidades macroscpicas: la energa transferida q y la
temperatura T. La parte derecha de la igualdad es la definicin termodinmica de
variacin de entropa AS.
Llegamos as a la definicin de entropa en trminos del nmero de
micoroestados P asociados con un macroestado dado del sistema
S=klnP

Procesos irreversibles. Principio de incremento de entropa
Consideremos, de nuevo, un sistema formado por dos subsistemas A y B, el
nmero de microestados del sistema combinado esP=P
A
P
B
, tomando logaritmos
neperianos y a partir de la definicin de entropa llegamos a
S=S
A
+S
B

La entropa es una magnitud aditiva, ya que la entropa del sistema combinado es
la suma de las entropas de los subsistemas A y B que lo forman.
Calculemos ahora la variacin de entropa cuando una cantidad de calor q se
transfiere de forma espontnea desde el subsistema A a temperatura T
A
hacia el
subsistema B a temperatura T
B
.

El subsistema A disminuye su entropa, pero aumenta la de B. Como T
A
>T
B
, el
cambio de entropa A S>0 del sistema combinado es positivo, su entropa
aumenta.
Si inicialmente los subsistemas A y B estn en equilibrio, al ponerlos en contacto
el sistema combinado deja de estar en equilibrio. El nmero de
microestados P=P
A
P
B
tiende hacia un valor mximo. Por esta razn la energa
fluye espontneamente desde un cuerpo caliente hacia uno fro cuando se ponen
en contacto y nunca ocurre el proceso inverso.

Funcin de distribucin de Boltzmann
Distribucin
Consideremos un sistema aislado compuesto por un gran nmero de partculas,
en el cual, cada partcula puede ocupar alguno de los niveles de energa E
0
, E
1
,
E
2
, .... Estos pueden estar cuantizados (como los estados rotacionales o
vibracionales de una molcula) o bien, pueden formar un espectro continuo
(como la energa cintica de las molculas de un gas). Por ejemplo, en el modelo
de slido de Einstein, los tomos se representan por osciladores
armnicos unidimensionales. Los osciladores interaccionan muy dbilmente de
modo que la energa de la interaccin se puede considerar despreciable frente a la
energa del oscilador.
La energa del nivel i ser E
i
=ic , siendo c la diferencia de energa entre dos
niveles consecutivos.
En un momento dado, las partculas estn distribuidas entre los diferentes niveles
de modo que n
0
tienen energa E
0
, n
1
partculas tienen energa E
1
y as,
sucesivamente.

El nmero total de partculas es:
N=n
0
+n
1
+n
2
+...
y por ser el sistema aislado, la energa total
permanece constante.
U=n
0
E
0
+n
1
E
1
+n
2
E
2
+...
Debido a las interacciones y a las colisiones entre las molculas, los nmeros n
0
,
n
1
, n
2
,... estn cambiando continuamente. Se puede suponer, que para cada estado
macroscpico del sistema, hay una distribucin de partculas entre los diversos
niveles que es ms probable que cualquier otra. Una vez alcanzada esta
distribucin se dice que el sistema est en equilibrio.
Los nmeros n
0
, n
1
, n
2
, ... pueden entonces fluctuar alrededor de los valores
correspondientes a la situacin de equilibrio sin que se produzcan efectos
macroscpicos.
Vamos a determinar el modo en que las partculas de un sistema aislado se
distribuyen entre los niveles de energa permitidos.
La distribucin ms probable
Como se puede comprobar en los dos applets, el nmero de microestados
correspondientes a un macoroestado dado por n
0
partculas en el
nivel E
0
, n
1
partculas en el nivel E
1
, n
2
en el nivel E
2
, ...viene dado por la
frmula

Donde N es el nmero total de partculas
Ejemplo.

Si tenemos 3 partculas en el nivel fundamental de energa (0) y una partcula en
el nivel (6) de energa. El nmero de micorestados P es

Si tenemos dos partculas en el nivel fundamental (0), una partcula en el nivel
(1), y una partcula en el nivel (5).

El postulado fundamental de la mecnica estadstica afirma que un sistema
en equilibrio tiene la misma probabilidad de estar en cualquiera de sus
microestados permitidos. As, el macroestado que tenga el mximo nmero
de microestados es el macroestado ms probable. La distribucin {n
0
, n
1
, n
2
,
n
3
...} para la cual P tenga el valor ms grande es la distribucin ms
probable de las partculas del sistema entre los niveles de energa accesibles
al mismo.
Ejemplo:

Consideremos la distribucin de partculas que se muestra
en la figura, en la que hay 2002 en el nivel fundamental,
1002 en el primer nivel, 102 en el segundo, 52 en el tercero
y as sucesivamente. El nmero de microestados de este
macroestado particular es


Supongamos que dos partculas del primer nivel (1) interaccionan. Despus de la
interaccin la primera partcula pierde una unidad de energa y va al estado
fundamental (0) y la segunda gana una unidad de energa y va al segundo nivel
(2).
La energa total del sistema no cambia, ya que la energa de las partculas antes y
despus de la interaccin es la misma (dos unidades). Sin embargo, el nmero de
microestados correspondiente al nuevo macroestado cambia notablemente.

El cociente

Como vemos, pequeos cambios en la distribucin del macroestado inicial dan
lugar a grandes variaciones en P, lo que indican que el sistema est lejos del
equilibrio. El sistema estar cerca del equilibrio, cuando un pequeo cambio en la
distribucin del macroestado inicial no cambia apreciablemente el valor de P.

En el ejemplo de la figura, si se produce una interaccin
entre dos partculas del primer nivel de modo que una
gana una unidad de energa y la otra la pierde, es fcil
mostrar que el cociente

El nmero de microestados apenas cambia. Tal es el caso de un sistema en
equilibrio trmico en el que las interacciones entre las partculas (choques)
cambia el sistema hacia un macroestado que tiene prcticamente el mismo
nmero de microestados que el inicial.
Para hallar la distribucin ms probable del sistema aislado, se precisa calcular el
mximo de P de modo que el nmero de partculas y la energa total (sistema
aislado) permanezcan constantes. Se trata, pues, de un problema matemtico de
extremos condicionados.
Se puede demostrar que el mximo de P se obtiene cuando la distribucin de
partculas es una funcin decreciente de la energa de los niveles como se
mostrar en sucesivas pginas de este captulo.

La constante c se determina de modo que el nmero total de partculas que
ocupan los niveles accesibles sea N.

Esta es la funcin de distribucin de Boltzmann. La cantidad
positiva | determina la rapidez con la que decrece n
i
al aumentar la energaE
i
.
La Mecnica Estadstica y la Termodinmica son ramas de la Fsica que tratan de
sistemas fsicos compuestos por millones y millones de partculas interactuantes.
Es imposible describir el movimiento de cada partcula individual, bajo la
interaccin del resto de las partculas y la accin exterior, se precisan, por tanto,
mtodos que permitan obtener valores medios del comportamiento del sistema de
partculas. Por otra parte, la Termodinmica trata de sistemas que estn en
equilibrio, aunque su rama ms reciente la Termodinmica de los Procesos
Irreversibles trata tambin de situaciones ligeramente desviadas de la situacin de
equilibrio. En la Naturaleza sin embargo, los procesos son irreversibles.
Se ha diseado un programa interactivo o applet tiene como objetivos:
- Comprender el mecanismo de la tendencia de un sistema de partculas
hacia el equilibrio y conocer la frmula que describe la distribucin de
equilibrio.
- Comprender el concepto de temperatura, relacionndola con la energa
media y la pendiente de la curva que representa la distribucin de
equilibrio.
- Comprender el concepto de fluctuacin a partir de la observacin de que
la situacin de equilibrio es dinmica.
- Distinguir entre calor y temperatura observando el comportamiento de
dos sistemas, a distinta temperatura, puestos en contacto trmico.

Simulacin
La interaccin constituye el mecanismo de intercambio de energa entre las
molculas de un gas ideal encerrado en un recipiente aislado.
Supongamos que las interacciones se restringen a pares de molculas. As, dos
molculas i y j con energas E
i
y E
j
despus de la interaccin adquieren
energas E'
i
y E'
j
respectivamente. Los pasos necesarios para producir la
simulacin son:
- Asignar valores iniciales de la energa a cada molcula del sistema
de N partculas.
- Seleccionar el par de partculas i y j que van a interaccionar
- Obtener la energa final de cada partcula E'
i
y E'
j
a partir de sus valores
antes de la interaccin.
- Obtener la distribucin de partculas y calcular los valores de las variables
macroscpicas: temperatura, energa total, entropa.

Distribucin inicial
En primer lugar, se determina el tamao del sistema. Un sistema real est
formado por un nmero muy elevado de partculas, del orden de 6.02 10
23
,
cuantas ms partculas tenga el sistema simulado ms se acercarn los resultados
a los predichos por la teora. En la prctica, el nmero de partculas est limitado
por la capacidad del ordenador en lo que respecta a la velocidad de clculo,
memoria y disposicin en la pantalla del monitor.
Se puede asignar la misma energa inicial a todas las partculas o bien, una
distribucin al azar entre lmites especificados.

Seleccin del par de partculas
Se sortean dos nmeros enteros i y j al azar entre 0 y N-1 en el caso de
que i y j coincidan (i=j), se vuelve a efectuar el sorteo, en caso
contrario i y j constituyen las partculas interaccionantes.

Modelo de choques
Supongamos que la interaccin entre ambas partculas tiene lugar mediante
choques elsticos. Las ecuaciones de la conservacin del momento lineal, y de la
conservacin de la energa cintica

junto con la ley de interaccin nos permite calcular las velocidades finales de las
partculas y sus direcciones. Sin embargo, el clculo puede simplificarse bajo la
hiptesis de que las partculas pueden moverse en todas las direcciones con igual
probabilidad.
La ecuacin de conservacin de la energa nos indica que la energa cintica total
se distribuye de otra manera entre las molculas despus de la interaccin, as, si
una de las molculas gana energa la otra la ha de perder la misma cantidad.
Se han elaborado distintos modelos para calcular esta cantidad, mostrndose que
los resultados finales no dependen cualitativamente del modelo adoptado. El
modelo ms simple consiste en reparticin al azar de la energa cintica total
entre ambas partculas. El modelo se justifica cualitativamente en base a un triple
desconocimiento de la ley de interaccin entre molculas, del parmetro de
impacto y del ngulo inicial entre las molculas.

Distribucin
Para obtener la distribucin basta contar el nmero de partculas en el intervalo
entre E y E+dE. En teora, la anchura del intervalodE es infinitesimal, ya que se
trata de un sistema con un nmero muy elevado de partculas. En el sistema
simulado, con un nmero relativamente pequeo de partculas, el intervalo ha de
ser finito ya que de otra manera muchos intervalos no tendran partculas.
El tamao adecuado del intervalo se elige empricamente dependiendo del
nmero total de partculas, en nuestro caso dE=1, de modo que, se cuenta el
nmero de partculas n
1
que tienen energas comprendidas entre 0 y 1,el
nmero n
2
de partculas cuyas energas entre 1 y 2, etc.
Como comprobaremos en la simulacin, la distribucin se ajusta a una
curva exponencial decreciente de la energa, tanto ms aguda cuanto menor
es la temperatura n=c exp(-E/kT)
La energa total U, es la suma de las energas de todas las partculas y la
temperatura T (energa media) se da en unidades de energa hallndose el
cociente U/N, energa total dividida entre nmero de partculas del sistema.
Para hallar la entropa, basta calcular el logaritmo neperiano del nmero de
micoestados P de un macroestado dado.


Equilibrio trmico
Consideremos un sistema compuesto por dos subsistemas cada uno de ellos
con N
1
y N
2
partculas respectivamente, puestos en contacto trmico a travs de
su pared comn. Por medio de los choques e interacciones hay un intercambio de
energa entre las partculas que componen los dos subsistemas, pero la energa
total U=U
1
+U
2
permanece constante. La temperatura de equilibrioT
eq
depende de
la temperatura inicial y del nmero relativo de partculas en cada sistema. Se
obtiene mediante la media ponderada

El equilibrio del sistema se alcanzar cuando
- La temperatura de cada subsistema es la misma.
- La energa de cada subsistema permanece constante en el estado de
equilibrio, si bien, las partculas pueden seguir intercambiando energa a
nivel microscpico, el intercambio tiene lugar en ambas direcciones, no
habiendo en promedio intercambio neto en ninguna de las dos


Niveles discretos de energa
Son numerosas las situaciones fsicas en las que es aplicable la ley de
distribucin de Maxwell-Boltzmann, la ms simple es el estudio de un sistema
cuyas partculas pueden ocupar un conjunto de niveles discretos de energa.
Como aplicacin de un sistema de dos niveles de energa volveremos sobre
el experimento de Stern-Gerlach, que confirm la existencia del espn del
electrn.
Estudiaremos la vibracin de las molculas diatmicas y veremos que se
describen mediante un conjunto infinito de niveles discretos equidistantes. La
explicacin del comportamiento de las sustancias
paramagnticas y ferromagnticas entra tambin en esta categora.
Un modelo simple de atmsfera nos suministra un ejemplo en el que las
molculas ocupan niveles continuos de energa. El comportamiento de
las sustancias dielctricas, y la distribucin de las velocidades de las molculas
de un gas ideal entran en esta ltima categora.

Descripcin
Sea un sistema cuyas partculas pueden ocupar un conjunto de niveles
discretos E
0
, E
1
, E
2
, ..., y sean n
0
, n
1
, n
2
, ... la proporcin de partculas que ocupan
cada nivel a una temperatura dada T. La relacin entre los nmeros n
i
y la
energa E
i
viene dada por la frmula de la estadstica clsica
n
i
=cexp(-E
i
/kT)
k es la constante de Boltzmann 1.38 10
-23
J/K.

El valor de la constante c se determina a partir de la condicin de que la suma de
todos los nmeros n
i
debe se la unidad. El valor de n
i
es por tanto.

La energa media <E> de las partculas es


Experimento de Stern-Gerlach
Se calienta una sustancia paramagntica en un horno que emite un haz de tomos
hidrogenoides elctricamente neutros con la misma velocidad v, que siguen una
trayectoria rectilnea hasta que se encuentran en una regin en la que hay un
gradiente de campo magntico. Sobre la placa de observacin colocada
perpendicularmente al haz observamos dos trazas finas del haz. Estas trazas son
simtricas respecto de la direccin incidente, tal como se ve en la figura.
Los resultados del experimento indican que el hecho de que se obtenga dos trazas
distintas y simtricas prueba que el momento magntico no puede tomar ms que
dos orientaciones con respecto al campo magntico B. El momento
magntico del tomo es igual en mdulo al magnetn de Bohr
B
.

La simulacin que se describe en esta pgina complementa la experiencia de
Stern-Gerlach y comprueba que el momento magntico medio de los tomos
depositados en la placa es inversamente proporcional a la temperatura absoluta
(ley de Curie).

Descripcin

La energa de un tomo de momento magntico en el campo magntico B viene
dado por el producto escalar
E=--B
- Para los tomos cuyo momento es paralelo a B vale E
1
=-
B
B
- Para los tomos cuyo momento es antiparalelo a B vale E
2
=+
B
B
Los tomos pueden estar en uno u otro de los dos niveles de energa E
1
y E
2
.
Aplicando la frmula de la distribucin de Boltzmannpodemos calcular la
proporcin de tomos que ocupan cada uno de los dos niveles de energa

Naturalmente, n
2
=1-n
1

n
1
es mayor que n
2
, ya que la exponencial decreciente en el denominador no
puede ser mayor que la unidad, ni menor que cero. Por tanto, hay ms tomos
con el momento paralelo al campo magntico que con el momento magntico
apuntando en sentido contrario al campo. La sustancia presenta un momento
magntico no nulo.
<>=n
1

B
+n
2
(-
B
)

Como es mucho menor que la unidad (por ejemplo, si B=1 T y la
temperatura T=300 K el cociente vale 0.0045. Tngase en cuenta que
B
=9.3 10
-
24
A m
2
, y k=1.38 10
-23
J/K), utilizando el desarrollo en serie e
x
=1+x+... se
obtiene

El momento magntico medio es inversamente proporcional a la temperatura
absoluta de la sustancia, el comportamiento de los materiales paramagnticos.



Vibraciones de las molculas diatmicas
Hemos estudiado el movimiento de los tomos de una molcula diatmica, desde
el punto de vista de la Mecnica Clsica.
Resolviendo la ecuacin de Schrdinger de un oscilador armnico
cuntico hallamos que los niveles de energa dados por la expresin.

Siendo e
0
la frecuencia natural del oscilador armnico
En esta seccin vamos a calcular, empleando la frmula de Boltzmann, la
distribucin de las molculas de un gas diatmico entre dichos niveles de energa
a una temperatura dada T.
Al ser los niveles de energa equidistantes, la representacin mediante un
diagrama de barras de la proporcin de molculas que ocupan cada uno de los
niveles de energa, nos proporcionar una visin directa del carcter exponencial
decreciente de la energa de la ley de Boltzmann.

Descripcin
Consideremos una molcula diatmica que tiene una energa potencial como la
que se muestra en la figura. Si el movimiento de los ncleos de la molcula
corresponde a una energa E, stos oscilan de modo que clsicamente su
separacin vara entre Oa y Ob. Sin embargo, se debe describir el movimiento de
los ncleos desde el punto de vista de la Mecnica Cuntica. Podemos
representar aproximadamente la parte inferior de la curva, por la parbola k(r-
r
0
)
2
/2, siendo r
0
la separacin de equilibrio, el mnimo de la curva de la energa
potencial. En dicha regin, el movimiento oscilatorio relativo de los ncleos sera
armnico simple, con una frecuencia natural de oscilacin de , siendo la
masa reducida de la molcula.

El nivel i tiene una energa que viene dada por la expresin

En consecuencia, los niveles vibracionales de energa de las molculas son
equidistantes.
En la siguiente tabla, se da el intervalo de energa en electrn-voltios,
correspondiente a la separacin entre dos niveles consecutivos, , de las
molculas.
Molcula
(eV)
xido de carbono (CO) 0.268
Hidrgeno (H
2
) 0.543
Oxgeno (O
2
) 0.194
Nitrgeno (N
2
) 0.292
Cloro (Cl
2
) 0.0698
cido clorhdrico (ClH) 0.396
La proporcin de molculas que ocupan un nivel dado de energa i es

que podemos expresar como

Calculamos la constante C a partir de la condicin de que
Tenemos la suma de los infinitos trminos de una progresin geomtrica de
razn e
-x
.

La expresin de la proporcin n
i
de molculas que ocupan un nivel dado i de
energa queda finalmente


Modelos simples de atmsfera
Como una aplicacin de la ley de distribucin de Boltzmann, vamos a calcular la
variacin de la presin del aire en funcin de la elevacin y por encima del nivel
del mar. Para simplificar el problema, suponemos que la temperatura se mantiene
constante con la altitud. Despreciaremos la pequea variacin de la intensidad del
campo gravitatorio g con la altura, siempre que consideremos la porcin de
atmsfera ms cercana a la superficie de la Tierra. Supondremos finalmente, que
el aire es un gas ideal que est formado por un solo componente, el ms
abundante, el nitrgeno.
Vamos a comprobar que la distribucin de las molculas con la altura sigue una
ley exponencialmente decreciente, justamente la ley de Boltzmann.
Un comportamiento similar se produce cuando pequeas partculas estn
suspendidas en el seno de un fluido. Perrin las observ en 1909 con un
microscopio y comprob que la distribucin de la densidad de dichas partculas
segua una ley exponencial, a partir de la cual obtuvo un valor preciso de la
constante k de Boltzmann.

Atmsfera isoterma

Examinemos las fuerzas sobre un pequeo
volumen seccin A y de espesor Aycomprendido
entre las alturas y e y+Ay. La fuerza de la gravedad
sobre esta porcin de la atmsfera es
F
y
=-mg(nAAy)
Donde m es la masa de una molcula y n es el
nmero de molculas por unidad de volumen,
que es una funcin de la altura y, que vamos a
determinar.
La fuerza F
y
es compensada por la diferencia de
presin en las altitudes y e y+Ay, tal como se ve
en la figura.
(p(y+Ay) - p(y))A=-mg(nAAy)
o bien,

En el lmite cuando Ay tiende a cero, obtenemos la derivada de la presin

Si consideramos la atmsfera como un gas ideal, se cumple que pV=NkT, o
bien p=nkT.
- El nmero de molculas es igual al nmero de Avogadro por el nmero
de moles, N=N
A
n
- El nmero de Avogadro por la constante k de Boltzmann nos da la
constante R=kN
A
de los
gases, N
A
=6.022510
23
molculas/mol, k=1.380510
-23
J/K, R=8.3143
J/(Kmol)

Integrando esta ecuacin, obtenemos

donde n
0
es el nmero de molculas por unidad de volumen a nivel del mar.
El nmero de molculas por unidad de volumen decrece exponencialmente con la
altura. Es importante destacar que el numerador en la funcin
exponencial mgy representa la energa potencial de las molculas individuales
con respecto al nivel del mar. Por tanto, la distribucin de molculas con la altura
sigue la ley de Boltzmann.
Como la ecuacin de los gases ideales es p=nkT. La presin tambin disminuye
exponencialmente con la altura

donde p
0
es la presin al nivel del mar, una atmsfera.
Para el nitrgeno N
2
a la temperatura de 300 K


La ley de distribucin de las velocidades
moleculares
En un gas ideal encerrado en un recipiente, el movimiento de las molculas es
completamente al azar, es decir, todas las direcciones del espacio son igualmente
probables. Pero no es posible que todas las velocidades v de las molculas sean
igualmente probables ya que hay una relacin lineal entre el valor medio
cuadrtico de la velocidad y la temperatura absoluta del gas ideal.

En esta seccin vamos a determinar, aplicando la ley de Boltzmann, la
distribucin de las velocidades de las molculas de un gas ideal a temperatura T,
es decir, a contar el nmero de molculas cuyas velocidades estn comprendidas
entre v y v+dv.

Distribucin de la energa entre las molculas
La energa de una partcula de masa m que se mueve en una regin
unidimensional de anchura a no puede tener cualquier valor. Cuando resolvemos
la ecuacin de Schrdinger para una partcula que se mueve en cubo de
anchura a obtenemos los niveles de energa que puede ocupar dicha partcula.


siendo n
x
, n
y
, y n
z
nmeros enteros positivos.
Cuando a es grande, como ocurre para las
partculas de un gas encerrado en un
recipiente, los niveles de energa estn muy
juntos. Nuestra tarea ahora es la de calcular
el nmero de niveles de energa
comprendidos en el intervalo
entreE y E+dE.

Primero, calculamos el nmero de niveles en el intervalo entre 0 y E, que es igual
a la octava parte del volumen de una esfera de radio k, tal como puede verse en la
figura, ya que n
x
, n
y
, y n
z
son nmeros enteros positivos.

Siendo V el volumen del recipiente V=a
3
.
Derivando con respecto de E, obtenemos el nmero de niveles comprendidos
entre E y E+dE.

El nmero de molculas cuya energa est comprendida entre E y E+dE se
obtiene aplicando la ley de Boltzmann.

N es el nmero total de partculas en el recipiente de volumen V, y C es una
constante de proporcionalidad que se determina a partir de la condicin de que
todas las partculas tienen una energa comprendida entre cero e infinito.

Introduciendo el valor de C en la frmula anterior, queda finalmente.
(1)
Podemos hallar la energa del gas ideal mediante

Dividiendo entre N, nmero de molculas, obtenemos la energa media de las
molculas es 3kT/2
Por tanto, la energa de las molculas de un gas ideal monoatmico es
proporcional a la temperatura absoluta del gas. Histricamente esta ecuacin fue
introducida en el siglo XIX mucho antes del desarrollo de la Mecnica
Estadstica, en conexin con la teora cintica de los gases.
El nmero N de molculas es igual al nmero de moles por el nmero de
Avogadro N
0
=6.0225 10
23
mol
-1
. El producto del nmero de Avogadro por la
constante de Boltzmann k=1.38 10
-23
J/K nos da la constante R=8.3143 J/(K mol)
de los gases ideales.

Los datos experimentales estn de acuerdo con la teora, lo que confirma la
aplicabilidad de la estadstica de Maxwell-Boltzmann. Por ejemplo, una reaccin
determinada ocurre solamente si las molculas tienen cierta energa igual o
mayor que E
0
. La velocidad de la reaccin a una temperatura dada depende
entonces, del nmero de molculas que tienen una energa mayor o igual que E
0
.

Efusin de un gas. Seleccin de las
velocidades moleculares
La funcin de distribucin de las velocidades moleculares nos proporciona el
nmero de molculas que tienen una velocidad comprendida entre v y v+dv. En
esta pgina, se simula un experimento que nos permite contar el nmero de
molculas en intervalos comprendidos entre v y v+v, y comprobar que el
diagrama de barras obtenido se aproxima a la funcin de distribucin de
velocidades cuando el nmero de molculas es grande.
Cuando las molculas de un gas se escapan del recipiente su presin disminuye
con el tiempo. La medida de la presin del gas en funcin del tiempo nos
permite determinar la velocidad media de las molculas del gas.

Verificacin experimental de la funcin de distribucin de las velocidades
moleculares

Las molculas de un gas escapan a travs de un orificio practicado en el
recipiente de un horno que est a cierta temperatura T. Mediante colimadores
se consigue que solamente continen su movimiento aquellas que tienen una
determinada direccin. A continuacin, pasan a travs de un selector de
velocidades que constan de dos discos iguales y paralelos, separados una
distancia d, cada uno con una muesca que giran con la misma velocidad angular
constante . Las muescas estn desplazadas un ngulo .
Solamente, pasan a travs del selector aquellas molculas cuya velocidad sea

Es decir, aquellas que saliendo a travs de la muesca del primer disco, empleen
el mismo tiempo en recorrer la distancia d, t=d/v, que el segundo disco en girar
un ngulo , t= /, para que su muesca se site en la direccin del haz.
En realidad, como las muescas tienen un ancho finito, las molculas que llegan
al detector tienen velocidades comprendidas en cierto intervalo v, alrededor
de la velocidad v. Cambiando el ngulo entre las muescas , o la velocidad
angular de rotacin , seleccionamos otra velocidad v del haz de molculas.
Este es el procedimiento que se describe en varios libros de texto. Existen otros
muchos mtodos, entre los que cabe destacar el siguiente:

Las molculas que escapan a travs de un orificio practicado en la pared del
horno calentado a temperatura T, pasan por un colimador. Una pequea parte
de estas molculas que entran en el tambor a travs de un orificio O.
Las molculas que tienen distintas velocidades, continan su movimiento
rectilneo hasta que se encuentran con la pared interna del tambor que est
revestida con una lmina de vidrio.
Las molculas ms lentas, tardan ms tiempo en depositarse en el
revestimientote vidrio, el ngulo girado por el tambor ser mucho mayor. La
distribucin espacial de las molculas a lo largo del revestimiento est
relacionada con sus velocidades como veremos a continuacin.

Calculemos el punto P de impacto de una molcula que lleva una velocidad v en
el revestimiento de vidrio, sabiendo que el radio del tambor es R, y su velocidad
angular de rotacin es . Como vemos en los tres dibujos, en el tiempo t que
tarda la molcula en recorrer el dimetro 2R del tambor, t=2R/v, el orificio O del
tambor ha girado un ngulo 2=t. El punto P de impacto de la molcula en el
revestimiento de vidrio, se encuentra a una distancia x del orificio, que es la
longitud del arco de una circunferencia de radio R y ngulo -2.

Las molculas muy rpidas tendern a concentrarse en la posicin opuesta al
orificio. x=R. Mientras que las muy lentas llegarn al revestimiento, despus de
que el tambor haya dado varias vueltas. Las molculas que tardan en recorrer el
dimetro del tambor el mismo tiempo que ste tarda en dar una vuelta
completa, se situarn en la posicin x=-R. Su velocidad ser

Un dispositivo fijado al tambor elimina las molculas cuya velocidad es inferior
a v
mn
. De este modo, evitamos que en la misma posicin del tambor se
encuentren molculas rpidas y lentas.
En la posicin opuesta x=R se situarn aquellas molculas cuya velocidad sea
tericamente infinita.
Se han diseado dos applets para mostrar el funcionamiento de este dispositivo
que nos permite comprobar la ley de distribucin de velocidades.
- El primero, se basa en un modelo de gas ideal bidimensional.
- El segundo, en la efusin de un gas.
Efusin de un gas. Concepto de flujo
El nmero de molculas cuya velocidad est comprendida entre v y v+dv, es
decir, entre v
x
y v
x
+dv
x
, v
y
y v
y
+dv
y
, v
z
y v
z
+dv
z
, de acuerdo a la ley de Boltzman es

donde dv es un elemento de volumen en el espacio de las velocidades

Para integrar, expresamos el elemento de
volumen dv en el espacio de velocidades en
coordenadas polares. Para ello,
- Trazamos dos esferas concntricas de
radio v y v+dv.
- Cortamos las esferas por dos planos
meridianos que pasan por los
ngulos y+d.
- Finalmente, cortamos las esferas por dos
planos paralelos de ngulos , y +d
El volumen comprendido es paraleppedo elemental de color gris de la figura
tiene por lados
dv
vsend
vd
Su volumen es
dv=v
2
sendvdd
Se define el flujo , como el nmero de molculas que chocan contra la pared
por unidad de rea y unidad de tiempo.

Calculamos primero, el nmero de molculas con
velocidad v que chocan contra una porcin de pared de
rea A en el tiempo dt, que se mueven en una direccin que
hace un ngulo con la normal a la pared, que son las
contenidas en el volumen cilndrico de base A y
alturavcosdt. Se multiplica el nmero de molculas por
unidad de volumen (dn/V) por el volumen del cilindro de la
figura.
(dn/V)Avcosdt.
El nmero de molculas con velocidad v que chocan contra la pared por unidad
de rea y unidad de tiempo es
(dn/V)vcos
Para calcular la integral triple, establecemos los lmites de integracin para las
variables v, y .
Los lmites de la primera integral respecto de , son 0 y 2, se integra para
todos los ngulos, pero solamente se integra para ngulos comprendidos entre
0 y /2, ya que cuando >/2, vcos se hace negativa y la partcula se aleja de
la pared. Por ltimo, se integra para todas las velocidades, desde 0 a .
El flujo es

Para llegar a este resultado se han empleado las integrales

La velocidad media de las molculas de un gas la hemos calculado en la pgina
anterior


Medida de la velocidad media de las molculas
Cuando el recorrido libre medio de las molculas encerradas en un recipiente es
grande comparado con el dimetro de un pequeo orificio hecho en la pared
del recipiente, la teora cintica de los gases predice que el nmero de
molculas que escapan por unidad de rea y por unidad de tiempo de un
recipiente cuyo volumen es V y que contiene N molculas es

Si el agujero tiene un rea A, el recipiente va perdiendo molculas a razn de
A en la unidad de tiempo. La ecuacin que nos da la variacin del
nmero N de molculas del recipiente con el tiempo t es

Empleando la ecuacin de los gases ideales pV=NkT

Integrando entre la presin inicial p
0
=1 atm en el instante t=0 y la presin
final p en el instante t. Obtenemos la variacin de la presin con el tiempo t.

Un ejemplo dramtico de aplicacin de esta frmula, consiste en la
despresurizacin de una nave espacial a consecuencia del choque de un
pequeo meteorito que logre perforar sus paredes. Supongamos una nave
espacial de 20 m
3
, que contiene oxgeno a la temperatura de 20 C y a la
presin de 1 atm. El meteorito hace un pequeo agujero de 1 cm
2
por el que se
escapa el gas. Determinar la presin del gas al cabo de 1 hora.
La velocidad media de las molculas de oxgeno m=32 g a la temperatura de 293
K es

La presin p del oxgeno en la nave espacial al cabo de una hora t=3600 s, ser

Como actividad, se va a realizar un experimento que nos permita calcular la
velocidad media de las molculas del gas a partir de la medida de la variacin de
la presin p del recipiente en funcin del tiempo t.
Distribucin de las velocidades de las molculas del haz

Si se hace un pequeo orificio en la pared de un horno que contiene un gas a
temperatura T. El nmero de molculas con velocidad
entre v y v+dv que escapan por unidad de rea y por unidad de tiempo es

La velocidad media de las molculas que escapan es

Para llegar a este resultado, se ha empleado la integral

La velocidad media de las molculas que salen a travs del orificio no coincide
con la velocidad media de las molculas contenidas en un recipiente.

Gas ideal bidimensional
Como apndice de esta pgina, se comenta los pasos esenciales para crear la
simulacin del experimento que nos permite comprobar la frmula de
la distribucin de las velocidades moleculares. Se emplea un modelo de gas
bidimensional
Volvemos sobre la distribucin de las velocidades moleculares. El nmero de
molculas cuya velocidad est comprendida entre v yv+dv, o bien
entre v
x
y v
x
+dv
x
, v
y
y v
y
+dv
y
de acuerdo a la ley de Boltzmann es

donde c es una constante a determinar sabiendo que el nmero total de molculas
es N.

Se efecta una integral doble entre los lmites - y + , teniendo en cuenta que la
integral

El resultado es


En el espacio de velocidades del gas bidimensional, el elemento de rea, es
el rea del anillo comprendido entre las circunferencias de
radio v y v+dv. dv=2t vdv, tal como se ve en la figura
El nmero de partculas cuyo mdulo de la velocidad est comprendida
entre v y v+dv es

donde T es la temperatura relacionada con la velocidad media <v> de
las N molculas del gas ideal bidimensional.
La velocidad media <v> de las molculas del gas bidimensional est relacionada
con su temperatura T.

Para deducir estas expresiones, se han empleado el resultado de las integrales

Para generar la distribucin de las velocidades de las molculas de un gas ideal
bidimensional, se emplean los mtodos de Montecarlo. (Vase el Curso de
Procedimientos Numricos en Lenguaje Java)
Se genera nmeros aleatorios , uniformemente distribuidos en el intervalo [0,
1), para cada nmero se obtiene la velocidad de una molcula de acuerdo con
la siguiente frmula

La ventaja de utilizar este modelo, es que la integral es inmediata y se despeja
fcilmente v.

Finalmente, se sita cada molcula en el tambor, en la posicin dada por
la relacin de transformacin