Facultad de Ingeniera de Petrleo Gas Natural y Petroqumica

PRACTICA DE LABORATORIO N 4: PROPIEDADES PERIDICAS Y ENLACE QUMICO (INICO) I. OBJETIVO Estudiar algunas propiedades peridicas de los elementos y sus compuestos, como tambin poder realizar predicciones sea travs de un grupo o un perodo. Adems, hacer un anlisis simple del tipo de enlace en los compuestos al preparar soluciones acuosas de stos. II. FUNDAMENTO TERICO Antecedentes El descubrimiento de un gran nmero de elementos y el estudio de sus propiedades puso de manifiesto entre algunos de ellos ciertas semejanzas. Esto indujo a los qumicos a buscar una clasificacin de los elementos no solo con objeto de facilitar su conocimiento y su descripcin, sino, ms importante, para las investigaciones que conducen a nuevos avances en el conocimiento de la materia. 1. Primera tentativa de clasificacin: Triadas de Dbereiner. Entre 1817 y 1829, J. W. Dbereiner, profesor de Qumica de la Universidad de Jena, expuso su ley de las triadas, agrupando elementos con propiedades semejantes. 2. Segunda tentativa de clasificacin: Ley de las octavas de Newlands. En 1864, el qumico ingls J. A. R. Newlands observ que dispuestos los elementos en orden crecientes a sus pesos atmicos, despus de cada siete elementos, en el octavo se repetan las propiedades del primero y por analoga con la escala musical enunciaba su ley de las octavas. 3. Tercera tentativa de clasificacin: Sistema peridico de Mendelejeff. Fue el qumico ruso Dimitri I. Mendelejeff el que estableci la tabla peridica de los elementos comprendiendo el alcance de la ley peridica. Tabla Peridica Los primeros trabajos de Mendelejeff datan de 1860 y sus conclusiones fueron ledas 1869 en la sociedad Qumica Rusa. El mismo resumi su trabajo en los siguientes postulados: 1. Si se ordenan los elementos segn sus pesos atmicos, muestran una evidente periodicidad. 2. Los elementos semejantes en sus propiedades qumicas poseen pesos atmicos semejantes (K, Rb, Cs). 3. La colocacin de los elementos en orden a sus pesos atmicos corresponde a su valencia. 4. Los elementos ms difundidos en la Naturaleza son los de peso atmico pequeo. Estos elementos poseen propiedades bien definidas. Son elementos tpicos. 5. El valor del peso atmico caracteriza un elemento y permite predecir sus propiedades. 6. Se puede esperar el descubrimiento de elementos an desconocidos. 7. En determinados elementos puede corregirse el peso atmico si se conoce el de los elementos adyacentes. Ventajas del sistema de Mendelejeff 1. Corrigi los pesos atmicos y las valencias de algunos elementos por no tener sitio en su tabla de la forma en que eran considerado hasta entonces. 2. Seal las propiedades de algunos elementos desconocidos, entre ellos, tres a los que llam eka-boro, ekaaluminio, y eka-silicio. 3. En 1894 Ramsy descubri un gas el que denomin argn. Es monoatmico, no presenta reacciones qumicas y careca de un lugar en la tabla. Inmediatamente supuso que deban existir otros gases de propiedades similares y que todos juntos formaran un grupo. En efecto, poco despus se descubrieron los otros gases nobles y se les asign el grupo cero. 4. Todos los huecos que dej en blanco se fueron llenando al descubrirse los elementos correspondientes. Estos presentaban propiedades similares a las asignadas por Mendelejeff.
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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Propiedades peridicas y no peridicas de los elementos qumicos Son propiedades peridicas de los elementos qumicos las que desprenden de los electrones de cadena de valencia o electrones del piso ms exterior as como la mayor parte de las propiedades fsicas y qumicas. Radio atmico Es la distancia de los electrones ms externos al ncleo. Esta distancia se mide en Angstrm (A=10-8), dentro de un grupo Sistema peridico, a medida que aumenta el nmero atmico de los miembros de una familia aumenta la densidad, ya que la masa atmica crece mas que el volumen atmico, el color F (gas amarillo verdoso), Cl (gas verde), Br (lquido rojo), I slido (negro prpura), el lumen y el radio atmico, el carcter metlico, el radio inico, aunque el radio inico de los elementos metlicos es menor que su radio atmico. Afinidad electrnica La electroafinidad, energa desprendida por un ion gaseoso que recibe un electrn y pasa a tomos gaseosos, es igual el valor al potencial de ionizacin y disminuye al aumentar el nmero atmico de los miembros de una familia. La electronegatividad es la tendencia de un tomo a captar electrones. En una familia disminuye con el nmero atmico y en un perodo aumenta con el nmero atmico. Enlaces qumicos Iones Los tomos estn constituidos por el ncleo y la corteza y que el nmero de cargas positivas del primero es igual al nmero de electrones de la corteza; de ah su electronegatividad. Si la corteza electrnica de un tomo neutro pierde o gana electrones se forman los llamados iones. Los iones son tomos o grupos atmicos que tienen un nmero de electrones excesivo o deficiente para compensar la carga positiva del ncleo. En el primer caso los iones tienen carga negativa y reciben el nombre de aniones, y en el segundo estn cargados positivamente y se llaman cationes. Elementos electropositivos y electronegativos Se llaman elementos electropositivos aquellos que tienen tendencia a perder electrones transformndose en cationes; a ese grupo pertenecen los metales. Elementos electronegativos son los que toman con facilidad electrones transformndose en aniones; a este grupo pertenecen los metaloides. Los elementos ms electropositivos estn situados en la parte izquierda del sistema peridico; son los llamados elementos alcalinos. A medida que se avanza en cada perodo hacia la derecha va disminuyendo el carcter electropositivo, llegndose, finalmente, a los algenos de fuerte carcter electronegativo. Electrones de valencia La unin entre los tomos se realiza mediante los electrones de la ltima capa exterior, que reciben el nombre de electrones de valencia. La unin consiste en que uno o ms electrones de valencia de algunos de los tomos se introducen en la esfera electrnica del otro. Los gases nobles, poseen ocho electrones en su ltima capa, salvo el helio que tiene dos. Esta configuracin electrnica les comunica inactividad qumica y una gran estabilidad. Todos los tomos tienen tendencia a transformar su sistema electrnico y adquirir el que poseen los gases nobles, porque sta es la estructura ms estable. Valencia electroqumica Se llama valencia electroqumica al nmero de electrones que ha perdido o ganado un tomo para transformarse en ion. Si dicho nmero de electrones perdidos o ganados es 1, 2, 3, etc. Se dice que el ion es monovalente, bivalente, trivalente, etc.

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Tipos de enlace En la unin o enlace de los tomos pueden presentarse los siguientes casos: 1. Enlace inico, si hay atraccin electrosttica. 2. Enlace covalente, si comparten los electrones. 3. Enlace covalente coordinado, cuando el par de electrones es aportado solamente por uno de ellos. 4. Enlace metlico, so los electrones de valencia pertenece en comn a todos los tomos. Enlace inico o electrovalente Fue propuesto por W Kossel en 1916 y se basa en la transferencia de electrones de un tomo a otro. La definicin es la siguiente: "Electrovalencia es la capacidad que tienen los tomos para ceder o captar electrones hasta adquirir una configuracin estable, formndose as combinaciones donde aparecen dos iones opuestos". Exceptuando solamente los gases nobles todos los elementos al combinarse tienden a adquirir la misma estructura electrnica que el gas noble ms cercano. El tomo que cede electrones se transforma en ion positivo (catin), en tanto que el que los gana origina el ion negativo (anin). Propiedades generales de los compuestos inicos En general, los compuestos con enlace inico presentan puntos de ebullicin y fusin muy altos, pues para separarlos en molculas hay que deshacer todo el edificio cristalino, el cual presenta una elevada energa reticular. Enlace covalente normal Se define de la siguiente manera: "Es el fenmeno qumico mediante el cual dos tomos se unen compartiendo una o varias parejas de electrones; por lo tanto, no pierden ni ganan electrones, sino que los comparten". Un tomo puede completar su capa externa compartiendo electrones con otro tomo. Cada par de electrones comunes a dos tomos se llama doblete electrnico. Esta clase de enlace qumico se llama covalente, y se encuentra en todas las molculas constituidas por elementos no metlicos, combinaciones binarias que estos elementos forman entre s, tales como hidruros gaseosos y en la mayora de compuestos de carbono. Cada doblete de electrones (representado por el signo :) Intercalado entre los smbolos de los tomos, indica un enlace covalente sencillo y equivale al guin de las frmulas de estructura. En enlace covalente puede ser: sencillo, doble o triple, segn se compartan uno, dos o tres pares de electrones. Enlace covalente coordinado Se define de la siguiente forma: "Es el enlace que se produce cuando dos tomos comparten una pareja de electrones, pero dicha pareja procede solamente de uno de los tomos combinados. En este caso el enlace se llama covalente dativo o coordinado. El tomo que aporta la pareja de electrones recibe el nombre de donante, y el que los recibe, aceptor. Cuando queremos simplificar la formula electrnica se pone una flecha que va del donante al aceptor. Enlace metlico La estructura cristalina de los metales y aleaciones explica bastante una de sus propiedades fsicas. La red cristalina de los metales est formada por tomos (red atmica) que ocupan los nudos de la red de forma muy compacta con otros varios. En la mayora de los casos los tomos se ordenan en red cbica, retenido por fuerzas provenientes de los electrones de valencia; pero los electrones de valencia no estn muy sujetos, sino que forman una nube electrnica que se mueve con facilidad cuando es impulsada por la accin de un campo elctrico. Hay un gran nmero de propiedades fsicas y qumicas de los elementos que son funciones peridicas de sus nmeros atmicos, esta ley peridica es la que nos permite organizar y sistematizar el estudio qumico de los elementos y sus compuestos. Algunas se relacionan muy claramente con las configuraciones electrnicos de los tomos; tal como sucede con el tamao atmico (inico), la afinidad electrnica, la energa de ionizacin (la energa de excitacin); mientras que la variacin de otras propiedades como la acidez y la solubilidad de los

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compuestos a travs de un perodo o grupo se analizan en base a otros factores que dependern tambin de propiedades simples, como el tamao atmico (inico). En la tabla peridica los elementos se encuentran ordenados en columnas verticales (Grupos) y filas horizontales (Peridicos) que nos muestran la existencia de las relaciones verticales entre los miembros de un mismo grupo (estudiaremos el grupo IIA) y las tendencias regulares a lo largo de cada fila (estudiaremos el Tercer Perodo). Los dos primeros grupos de la Tabla Peridica contienen los elementos metlicos fuertemente electropositivos IA, IIA. Los grupos de la derecha VIA y VIIA contienen elementos no metlicos, fuertemente electronegativos. Entre los grupos IIA y IVA tenemos los llamados elementos de transicin, los cuales van disminuyendo sus propiedades metlicas de izquierda a derecha en cada perodo. En el grupo IVA se encuentran uno de los elementos que presenta propiedades anfotricas, es decir, que su hidrxido puede reaccionar con un cido o un base, de acuerda a las siguientes reacciones: Al (OH ){3(s) + OH- (ac) Al (OH) 4(ac) Al(OH) 3(s) + H3O+ (ac) Al +3(ac) + 3H 2O ( l) Entre otros hidrxidos anfotricos, se incluyen los de zinc y estao. La conductividad elctrica nos da una idea del predominio de especies inicas o molculas en el sistema estudiado. As por ejemplo, si una sustancia AB se ioniza totalmente en el agua, se tendr el sistema A +(ac) + B1 (ac), que conduce bien la corriente (Valor alto de la conductividad especfica) (Ohm-cm- ), mientras que si no se disocia, el sistema no conducir. Si la ionizacin es parcial, la conduccin ser funcin del grado de disociacin. Todo lo anterior, nos permite tener una idea acerca del tipo de enlace que predomina en la sustancia AB. III. A) PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL EXPERIMENTO N 1: COMPARACIN DE LA ACIDEZ Y BASICIDAD RELATIVA DE LAS SOLUCIONES ACUOSAS DE LOS XIDOS DEL TERCER PERODO En esta experiencia se va a realizar la comparacin del grado de acidez (basicidad) de los compuestos hidroxilados de los elementos del tercer perodo. Ejemplo: NaOH, Al(OH)3, PO(OH)3 La comparacin se har midiendo el pH de las soluciones acuosas. El pH nos indica el grado de acidez (basicidad) de un solucin; si el pH es 1 la sustancia es fuertemente cida (dbilmente bsica), si el pH es 13 la solucin es dbilmente cida (fuertemente bsica), si el pH es 7 la solucin es neutra. Los valores de pH se obtendrn usando un papel indicador adecuado. La acidez de un compuesto se mide por la facilidad de ceder iones H+ de esta forma en el compuesto MOH, el enlace OH debe ser ms dbil que el enlace oxgeno hidrgeno, se producir la liberacin del H+ comportndose ms cido que otra sustancia en la cual el enlace OH es ms fuerte, Utilizando el esquema simplificado de Kossel se pueden predecir la acidez relativa de estos compuestos Mn+ (O-2 H+) analizando los tamaos inicos y las fuerzas de repulsin Mn+ y el H+.
H Na
+ +

O-2

H Mg
+2

-2

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A menos distancia interinica Mn+ ---- H+, mayor repulsin; a mayor carga positiva del ion metlico mayor repulsin, por lo tanto mayor acidez. rNa+ = 0.95 A qNa+ = +1 rMg2+ = 0.66 A qMg2+ = +2

Materiales, equipos y reactivos Soluciones acuosas de los xidos de Na, Mg, Al, P, S y Cl (en goteros plsticos) Papel indicador universal de pH (comparador de colores) Desarrollo de la Experiencia a) Un pedazo pequeo de papel indicador tquelo con la punta del frasco gotero, de modo que se humedezca de la solucin acuosa del xido de sodio (NaOH) b) Compare el color del papel indicador humedecido en el peso a) con el disco de colores de pH. Anotar en la tabla el valor obtenido. c) Proceda como en a) y b) para cada una de las soluciones restantes. Compuesto pH B) EXPERIMENTO N 2: NaOH Mg(OH)2 AL(OH)3 H3PO4 H2 SO4 HCl

CARCTER ANFOTRICO DEL HIDRXIDO DE ALUMINIO

Materiales , equipos y reactivos 3 tubos de ensayo de 18 x 150 mm 4 frascos goteros para las soluciones acuosas de : Ticloruro de aluminio al 5%(en peso) Amonaco 1:2 (en volumen) HCl 1:2 (en volumen) NaOH 10% (en peso) Procedimiento: a) Agregue a 1 tubo de prueba aproximadamente 5ml de solucin de tricloruro de aluminio que contiene Al +3(ac) e iones Cl-(ac) b) Agregue al tubo, solucin acuosa de amonaco diluido 1:2 gota a gota para que se forme el hidrxido de aluminio, que es un precipitado gelatinoso. c) Divida el contenido de b) en 2 tubos limpios marcados A y B respectivamente. d) Agregue al tubo A gota a gota, solucin acuosa de HCl diluido 1:2 hasta un cambio marcado. Anote sus observaciones. e) Al tubo B agregue gota a gota, solucin acuosa de NaOH al 10% hasta notar un cambio importante. Anote sus observaciones. f) Escriba las ecuaciones de las reacciones que ocurren en los tubos A y B.

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C)

EXPERIMENTO N 3. SOLUBILIDAD DE LOS SULFATOS DE LOS METALES ALCALINOTRREOS (GRUPO IIA) EN MEDIO ACUOSO. Solubilidad.Cuando aadimos cantidades de soluto por decir sal comn (NaCl) a una cantidad definida de solvente (agua), llega un momento en el que a una determinada temperatura, ya no se disuelve ms soluto; en este lmite se dice que el solvente est saturado de soluto a dicha temperatura. La concentracin del soluto que se disolvi para obtener una solucin saturada a la temperatura de realizacin de la experiencia se denomina solubilidad del soluto en cuestin. La solucin saturada en contacto con el soluto puro, se encuentra en "equilibrio": "El soluto se disuelve y cristaliza a la vez". Es importante conocer que la solubilidad de un compuesto inico depende del tamao de los iones, tanto anin como catin (ion positivo, Ejemplo: Mg2+), y de la naturaleza del solvente (polar o no polar) El ciclo de Born-Haber para la disolucin es:

E1: Es la energa necesaria para separar los iones M2+ de los iones X2-- en el slido cristalino siempre es positivo (proceso endotrmico, es decir, necesita color para producir y depende de la distancia interinica (dint); a>dint<E1 Ehid: Es la energa de hidratacin de los iones al estado gaseoso, siempre es negativa ya que el proceso inverso requiere de energa para realizarse y a menor tamao del ion esta ltima ser mayor, el valor de E hid es ms negativo, es decir, ms exotrmico. A<rion M2+ mayor es la energa liberada, Ehid ms negativa. Es: Es la energa involucrada en el proceso de solucin, si esta es ms negativa, ser el proceso ms exotrmico, siendo el proceso termodinmicamente ms factible y entonces la sustancia que posea la E hid, ms negativa ser ms fcil de producirse, es decir, la sustancia ser ms soluble (mayor solubilidad). Del ciclo de Born-Haber Es = E1 + Ehid Cuando se tiene un ion comn pequeo (OH-) la E1 domina la Ehid Por lo tanto, se necesita ms energa para romper un enlace inico entre el Mg 2+ y OH- porque estos se hallan ms cerca, los liga una fuerza electrosttica mayor, entonces es menos soluble, a diferencia del Ba2+ y el OHque los separa mayor distancia, necesitndose menos energa para romper el enlace dando un valor de E S ms negativo, y es ms soluble. Mg(OH)2 < Ca(OH)2 < Sr(OH)2 < Ba(OH)2 LiF < LiCl < LiBr < LiI Solubilidad Solubilidad

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Cuando se tiene un ion comn grande (SO4=) y un ion variable (Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+) la energa que domina es la Ehid sobre la E1. Cuando ya se ha visto a < rion es mayor la energa liberada. Ehid es ms negativa, luego Es es ms negativa, ms soluble. CsF > CsCl > CsBr > CsI Solubilidad NaClO4 > KClO4 > RbClO4 > CsClO4 Solubilidad En la experiencia a realizar el grado de solubilidad se puede correlacionar hallando las conductividades especficas de las soluciones acuosas de los sulfatos alcalino-trreo, que mide la conduccin de la corriente elctrica. A mayor cantidad de iones habr mayor solubilidad y tambin mayor conductividad especfica, Materiales, equipos y reactivos 4 Frascos conteniendo soluciones acuosas de: sulfato de magnesio, sulfato de calcio, sulfato de estroncio, sulfato de bario, cloruro de potasio 0.100 N 2 Electrodos de carbn, contenidos de pilas comunes grandes. 1 Tubo en "U" de vidrio, una regla graduada 1 Escobilla y detergente 1 Multiprobador y conexiones 1 Piceta con agua destilada Papeles de filtro para secar los electrodos de carbn Procedimiento Proceda de la siguiente manera, para cada una de las soluciones problemas y para el KCl 0.100N a) Mida la temperatura de la solucin problema (antela) b) Llene el tubo U con la primera solucin, de tal forma que la altura que el lquido que moje el electrodo es mantenga constante en todas las mediciones. (Ver fig N1) c) Conectar los electrodos de carbn al Multiprobador con el cual se leer la resistencia en Ohmios de la solucin analizada.

Nota Importante.- Antes de cada experiencia lavar bien el tubo en "U" y los electrodos de carbn, primero con agua de cao y luego con agua destilada. Secar los electrodos con papel de filtro antes de introducirlos en la solucin.

d) Anote sus resultados en el siguiente cuadro: (El equipo le sirve par al Experiencia N4) KCl R resistencia (Ohmios) Constante de Celda (cm-1) k Conductividad especfica (Ohmios-cm-1) Temperatura de la solucin = ........ k = /R (ohm-cm)-1 Para hallar la constante de celda se mide la resistencia de la solucin KCl 0.100N a la temperatura de la experiencia y basndose en la siguiente tabla de conductividades especficas para el cloruro de potasio a diferentes temperaturas se puede encontrar la constante de celda usando la ecuacin Temperatura 18C 25C Conductividad especfica en (Ohm-cm)-1 del KCl al 0.100N 0.01117 0.01286 MgSO4 Soluciones de CaSO4 SrSO4 BaSO4 H2O

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Fig N 1

D)

EXPERIMENTO N 4. COMPARACIN DE LAS CONDUCTIVIDADES ESPECFICAS DE SOLUCIONES ACUOSAS DE COMPUESTOS INICOS Y COVALENTES. Materiales, equipos y reactivos. 4 Frascos cada uno con los siguiente reactivos: NaCl al 0.05M, HCl al 0.05M, CH 3COOH al 0.05 y NaOH al 0.05, NH4OH al 0.05, H2O (agua destilada) Los mismo materiales y equipos de la experiencia N 3 Procedimiento a) Proceda en la misma forma que en el experimento N 3, pero usando los nuevos reactivos. (Mantenga la misma) altura que el lquido moja los electrodos. b) Llene la siguiente tabla de resultados: = constante de celda hallada en la experiencia N 3 = _________ Ohm-1cm-1

Parmetro a medir R resistencia(Ohms) k Conductividad especfica(Ohm-cm)-1

NaCl

HCl

Soluciones al 0,05 M CH3COOH NaOH

NH4OH

Para todas las experiencias anote sus observaciones y realice los comentarios correspondientes

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