Pintura acrlica

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Pintura acrlica de color rojo.

Detalle de la pintura acrlica que muestra los acabados que se asemejan tanto al leo y acuarela. La pintura acrlica es una clase de pintura que contiene un material plastificado, pintura de secado rpido, en la que los pigmentos estn contenidos en una emulsin de un polmero acrlico. Aunque son solubles en agua, una vez secas son resistentes a la misma. Destaca especialmente por la rapidez del secado. Asimismo, al secar se modifica ligeramente el tono, ms que en el leo. La pintura acrlica data de la primera mitad del siglo XX, y fue desarrollada paralelamente en Alemania y Estados Unidos "Ltex" es la denominacin comn de los polmeros obtenidos mediante polimerizacin en emulsin, y son dispersiones coloidales de partculas muy pequeas de polmero en un medio continuo. Los ltex pueden ser aplicados en la fabricacin de pinturas de arquitectura, pero tambin en adhesivos para madera (cola vinlica), pinturas para papel, aditivos para cemento y hormign, y ltimamente desde hace unos aos en modificadores de reologa.

ndice
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1 Tipos de ltex 2 Componentes que utilizar para formar las emulsiones o 2.1 Emulsionantes 2.1.1 Surfactantes 2.1.2 Coloides protectores o 2.2 Iniciadores 2.2.1 Tipos de iniciadores o 2.3 Monmeros 2.3.1 Monmeros principales 2.3.2 Monmeros adicionales o 2.4 Buffers o 2.5 Post aditivos 3 El proceso de polimerizacin en emulsin o 3.1 Iniciacin y propagacin o 3.2 Terminacin o 3.3 Procedimientos de produccin 4 Enlaces externos

Tipos de ltex[editar]
Habitualmente los ltex producidos son base agua, que son los normalmente conocidos con ese nombre, si la fase continua es orgnica hablamos de un ltex inverso (1). Se pueden obtener ltex con diferentes monmeros o con mezclas de monmeros (Copolmeros). Como ejemplo de ltex formados por un homopolmero se tiene el de acetato de polivinilo o PVA, el cual es uno de los materiales ms antiguamente utilizado en la formulacin de pinturas. Un ejemplo de ltex obtenidos mediante el uso de dos o ms monmeros es el de los ltex acrlicos (copolmeros del PVA con poliacrilatos) los cuales se utilizan en una gran variedad de formulaciones de pinturas, recubrimientos y adhesivos. El tamao de partcula de las emulsiones ms habituales es de 50-1000 nm (PM mayor a 100.000). Tiene una viscosidad bastante baja (50 centipoises hasta 130 UK). Generalmente el contenido de slidos de los ltex acrlicos es del 40-60 %. Se ha ido aumentando progresivamente la concentracin, para reducir los costos de transporte y disminuir el tiempo de secado de los productos formulados.

Componentes que utilizar para formar las emulsiones[editar]

Emulsionantes[editar]

Se denomina as a los aditivos alimentarios encargados de facilitar el proceso de emulsin de los ingredientes. Estos mismos emulgentes tambin son utilizados en Cosmtica, pero entonces se denominan de manera diferente, siguiendo la Nomenclatura Internacional de Ingredientes Cosmticos (INCI). Surfactantes[editar] Un surfactante posee dos extremos de distinta solubilidad. Un extremo, denominado cola, consiste en una larga cadena hidrocarbonada soluble en compuestos orgnicos, no polares. El otro, llamado cabeza, a menudo es una sal de sodio o potasio, soluble en agua. La sal soluble en agua puede ser la sal de un cido carboxlico o cido sulfnico. El trmino tcnico para la exhibicin qumica de "personalidades duales" es anfiptico. Son compuestos de bajo peso molecular, encargados de formacin de miscelas, sitios para la formacin de partculas. Si la pintura es una emulsin aceite en agua, se requiere adicionalmente agentes emulsionantes y humectantes de los pigmentos inorgnicos hidrodispersibles. Las pinturas de tipo ltex contienen a menudo agentes antiespumantes y conservantes, los que suelen ser surfactantes catinicos. La fabricacin de pintura implica una sucesin de operaciones en las cuales se manipulan dispersiones o emulsiones con sus respectivos surfactantes. Cabe mencionar que una buena comprensin de los fenmenos involucrados es determinante para evitar incompatibilidades y para optimizar el resultado. (3) Coloides protectores[editar] Son compuestos de polmeros de alto peso molecular solubles en agua. Proveen estabilidad coloidal a las partculas en crecimiento, esto es, estabilizan la emulsin rodeando las partculas (no forman micelas) evitando que estas puedan colapsar.(1)

Iniciadores[editar]
Son compuestos inestables en agua que se descomponen formando radicales libres de vida media muy corta. Aumentan sensiblemente la velocidad de reaccin (no son catalizadores). Transfieren la reactividad a las partculas de monmero iniciando una reaccin en cadena. Tipos de iniciadores[editar] De descomposicin trmica: Persulfatos de sodio, sulfato, amonio (el ms utilizado es el persulfato de amonio). Perxidos como BPO (perxido de dibenzolo) TBPO (perxido de di terbutilo), y perxido de hidrgeno. Par redox: La combinacin de agentes oxidantes y reductores genera radicales libres a bajas temperaturas. Se utilizan perxidos orgnicos como oxidantes y compuestos de azufre en bajo estado de oxidacin (bisulfito y metabisulfito de sodio) como reductores. Rohm & Haas no utiliza el par redox como iniciador pero s para finalizar la reaccin en la etapa de

agotamiento redox. En los procesos de polimerizacin, los monmeros utilizados raramente alcanzan conversin completa, por lo que inevitablemente, queda monmero residual en el polmero. La presencia de este monmero no es deseable, debido, entre otros, a su toxicidad (tal es el caso del acrilonitrilo o cloruro de vinilo), u olor desagradable (la presencia de acrilatos y metacrilatos, an a bajas ppm resulta un gran problema en aplicaciones tales como pinturas de interior), por lo que se hace necesaria la etapa llamada agotamiento redox o post polimerizacin (4).

Monmeros[editar]
Son los componentes unitarios que van a formar la cadena del polmero a dispersar. Se clasifican en duros y blandos segn la Tg del homopolmero que forman. La Tg (temperatura de transicin vtrea) del polmero es la que determina la temperatura de formacin de la pelcula (MFT), y a la vez determinar las caractersticas finales del recubrimiento en cuanto a dureza, resistencia al rayado, etc(5). Monmeros principales[editar] Acetato de vinilo (VAM): CH3COOCH=CH2 Fue el primer homopolmero utilizado en emulsin acuosa para la fabricacin de pinturas, son polmeros duros que necesitan el agregado de plastificante externo, en la actualidad se usan como copolmeros con monmeros ms blandos para lograr las caractersticas de flexibilidad y resistencia deseadas. Tg del homopolimerizado es de 30C.(6) Esteres del cido acrlico (AB, AE, AM, 2EHA) Estructura del cido acrlico: Esteres como el metil, etil, n-butil y 2-etilhexil acrilato, son utilizados como monmeros blandos (Tg de homopolimerizado -80C a -50C) para copolimerizacin con monmeros duros como acetato de vinilo o estireno. Metilmetacrilato: a pesar de ser un derivado del cido acrlico este acrilato forma parte de los duros tambin forma copolmeros con los otros mencionados y su Tg de homopolmero es 105C Estireno ( C6H5CH=CH2 ) Estireno es ampliamente utilizado como monmero duro ( Tg=107C ) en copolimerizacin de polmeros vinlicos puros, con acrilatos. A pesar de tener buenas propiedades su utilizacin est ms bien circunscripta a pinturas interiores, debido a la tendencia a tomar tonos amarillentos cuando estos ltex son expuestos a rayos ultravioletas. Butadieno (CH2=CH -CH=CH2 ) Es un monmero blando, las propiedades fundamentales que otorga es buena resistencia de impacto y a cambios de temperatura. Di-butilmaleato CH COOC4H9 || CH COOC4H9 Otro monmero blando muy usado en copolimerizacin con acetato de vinilo, forma ltex que poseen buenas propiedades de resistencia a humedad, ultravioletas y lcalis.

Monmeros adicionales[editar] Adems de los monmeros principales del copolmero a sintetizar se agregan otros compuestos en menores cantidades que se integran a la cadena polimrica a fin de mejorar distintas caractersticas buscadas en el ltex. Monmeros estabilizadores: por lo general se busca mejorar la hidrofobicidad del ltex con la introduccin de sectores polares en el polmero, esto se logra con monmeros que son ms polares, por ejemplo cido acrlico, cido metacrlico, acrilamida, acrilato de sodio. Monmeros reticulantes: se usan para mejorar propiedades mecnicas (dureza y elasticidad) Ej: N-metilol acrilamida, silanos (VTEO) Otros monmeros funcionales: Resistencia a solventes (acrilonitrilo) Adhesin (Wam II) De la seleccin de los monmeros depender la mayora de las propiedades de la emulsin.

Buffers[editar]
Se agregan para regular el pH en el medio de reaccin, esto permite realizar polimerizaciones mejor controladas, brindando ltex mejores. Se utilizan sales de cidos dbiles (bicarbonatos, acetatos).

Post aditivos[editar]
Finalmente, luego de terminada la polimerizacin se agregan sustancias para optimizar el perfil de la emulsin: Neutralizantes Biocidas (para preservar la emulsin del ataque de microorganismos) Antiespumantes (evita que el agregado de los surfactantes produzca espuma excesiva) Coalescentes (ayudan a la formacin del film). En la prctica, la adicin de coalescentes reduce la MFT (temperatura de formacin del film). El coalescente reduce la Tg del polmero para que ste forme correctamente el film. Despus de la evaporacin del agua, el coalescente tambin se evapora, el Tg vuelve a su valor original y mejoran las caractersticas fsicas de la pintura.

El proceso de polimerizacin en emulsin[editar]

En forma resumida podemos decir que para llevar a cabo una polimerizacin en emulsin, se disuelve un agente tensoactivo en agua, el cual forma estructuras esfricas llamadas micelas. Luego se adiciona el monmero (insoluble en agua), del cual una parte se introduce dentro de las micelas, con otra parte se forman gotitas de monmero dispersas en el medio acuoso y una pequea parte del monmero disuelto en el agua. Luego se agrega

un iniciador soluble en agua, el cual empieza a descomponerse y genera radicales libres, los cuales entran a las micelas hinchadas para reaccionar con el monmero que esta dentro de ellas y as iniciar la reaccin de polimerizacin. Una vez que la reaccin de polimerizacin inicia, a estas micelas se les denomina partculas. Iniciada la reaccin, el monmero dentro de las partculas es rpidamente consumido, pero el monmero de las gotas es transferido hacia las partculas para mantener la reaccin. La reaccin de polimerizacin termina dentro de una partcula cuando entra otro radical o cuando se transfiere la cadena a un monmero y el nuevo radical generado sale de la partcula El proceso de polimerizacin radicalaria en emulsin se divide en tres etapas: iniciacin, propagacin y terminacin:

Iniciacin y propagacin[editar]
Todo el proceso comienza con una molcula llamada iniciador. Este puede ser por ejemplo el perxido de benzoilo o el 2,2'-azo-bis-isobutirilnitrilo (AIBN). Lo que hace especial a estas molculas es que se descomponen en forma de radicales libres. Los electrones desapareados confieren al radical libre una enorme reactividad. El doble enlace carbonocarbono de un monmero vinlico como por ejemplo el VAM, es susceptible de ser fcilmente atacado por un radical libre. El electrn desapareado, cuando se acerca al par de electrones roba uno de ellos para aparearse. Este nuevo par electrnico establece un nuevo enlace qumico entre el fragmento de iniciador y uno de los carbonos del doble enlace de la molcula de monmero. Este electrn se asocia al tomo de carbono que no est unido al fragmento de iniciador. Tendremos as otro radical libre, que podr atacar a otro doble enlace de otra molcula de monmero, propagndose as la cadena y formando el polmero.

Terminacin[editar]
Los radicales son inestables y finalmente van a encontrar una forma de aparearse sin general un nuevo radical. Entonces nuestra pequea reaccin en cadena comenzar a detenerse. Esto sucede de varias maneras. La ms simple consiste en que se encuentren dos cadenas en crecimiento. Los dos electrones desapareados se unirn para formar un par y se establecer un nuevo enlace qumico que unir las respectivas cadenas. Esto se llama acoplamiento. El acoplamiento es una de las dos clases principales de reacciones de terminacin. Otra forma en la que nuestro par electrnico puede concluir la polimerizacin es por desproporcin.

Procedimientos de produccin[editar]
La forma ms elemental de producir la polimerizacin en emulsin es la llamada en batch, en la cual se agregan al reactor todos los ingredientes desde el comienzo, se mantiene la agitacin y refrigeracin y as la reaccin se lleva a cabo. Pero este procedimiento acarreaba ciertos problemas que van en contra de la buena calidad del producto obtenido; la reaccin, al disponer de elevada cantidad de reactivos disparaba su temperatura y se volva muy difcil de controlar, adems el crecimiento de cadena tampoco era fcil de controlar dando pesos moleculares dispersos y demasiado altos para los propiedades buscadas y

tamaos de partcula tambin demasiado grandes, lo que perjudicaba la estabilidad de emulsin. En los ltimos aos se ha llevado ha cabo la tcnica de Ultrasonido con la cual se logra llevar un proceso controlado. Para los ms pequeos y con menor tendencia a coagular.