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EXAME DE CAPACIDADE IQ/USP 1o SEMESTRE / 2010 PROVA DE CONHECIMENTOS GERAIS EM QUMICA

Nome do Candidato:________________________________________

CADERNO DE QUESTES
Instrues:

Escreva seu nome de forma legvel

Das 10 (dez) questes constantes neste caderno, o(a) candidato(a) deve responder obrigatoriamente as questes de nmeros 1 a 4. Alm disso, deve responder outras quatro (4) questes de sua livre escolha entre as de nmeros 5 a 10
A nota final ser dada pela mdia aritmtica das notas das oito questes

expressamente proibido fazer qualquer anotao e/ou marca que permita sua identificao nas demais folhas desta prova
Resolva cada questo na folha correspondente mesma no caderno de respostas (no ser considerada nenhuma resposta assinalada no caderno de questes) O desempenho nesta prova ser utilizado para ingresso no programa de PsGraduao e na classificao dos candidatos bolsa da instituio

QUESTES OBRIGATRIAS (1 a 4)
1) 0,88 g de um ster, formado a partir de um cido monocarboxlico aliftico saturado e de um monolcool aliftico saturado, foram tratados com 100 mL de soluo alcolica 0,150 mol L-1 de hidrxido de potssio, e a mistura foi levada ebulio durante 30 minutos. Em seguida, o excesso de lcali foi titulado com soluo 0,0500 mol L-1 de cido sulfrico, tendo sido gastos 50,0 mL desta soluo. a) Escreva as equaes qumicas das reaes envolvidas. b) Determine a frmula molecular do ster, mostrando os clculos. c) D uma das possveis frmulas estruturais do ster. Dados: massas molares (g mol-1): H = 1 ; C = 12 ; O = 16. 2) Dois gases apresentam as seguintes relaes P-V a 300 K: P = 1,00 bar 1 mol de gs A 1 mol de gs B V = 24,80 L V = 24,95 L P = 10,0 bar V = 2,35 L V = 2,51 L

Um desses gases o Ne e o outro, NH3. Identifique cada um deles e explique o seu raciocnio. 3) Aminocidos podem ser convenientemente separados em experimentos de eletroforese capilar, em que se aplica um campo eltrico entre dois eletrodos. Em funo da carga eltrica global da molcula (que depende do pH do meio), ocorre migrao para o plo positivo ou negativo. a) Determine a regio de pH correspondente ao ponto isoeltrico (pH no qual a carga global da molcula zero, ou seja, ela neutra) para a alanina (CH3CH(NH2)COOH, pKs = 2,35 e 9,69). b) Defina as regies de pH em que a alanina migra para o plo positivo e para o plo negativo (considere que a espcie majoritria quando sua concentrao pelo menos 10 vezes maior do que a de outras espcies). c) A partir de 10,0 mL de uma soluo de alanina 0,010 mol L-1, calcule a quantidade de NaOH (em mols) necessria para preparar um tampo de pH = 9,69, justificando o resultado com as equaes qumicas pertinentes. 4) O (S)-2-bromobutano sofre reao de substituio em duas condies distintas: i) KCN em acetona e ii) KCl em gua. Dados experimentais mostram que, dobrando-se a concentrao de cianeto, a velocidade inicial de consumo do substrato tambm dobra, entretanto, dobrando-se a concentrao de cloreto, a velocidade inicial no sofre alterao. Com base no exposto, esquematize o mecanismo de substituio em cada caso e desenhe os produtos das reaes, levando em conta a estereoqumica.
2

QUESTES 5 a 10
Responda quatro das seis questes a seguir
5) Uma importante reao para a converso de gs natural para outros hidrocarbonetos teis a converso de metano em etano: 2 CH4(g) C2H6(g) + H2(g) Na prtica, essa reao realizada na presena de oxignio, que converte o hidrognio produzido em gua. 2 CH4(g) + O2(g) C2H6(g) + H2O(g) Use as entalpias de ligao abaixo para estimar o H para essas duas reaes. Por que a converso do metano em etano mais favorvel quando o oxignio usado? Ligao CH CC O=O HH OH D (kJ mol-1) 413 348 495 436 463

6) Uma soluo aquosa contm o sal benzoato de piridnio dissolvido. Dispondo de soluo de HCl 5% (pH 2), de NaOH 5% (pH 13), ter etlico e qualquer vidraria de laboratrio, como voc separaria eficientemente o cido benzico e a piridina? Exemplifique atravs de um fluxograma.

O N O H

benzoato de piridnio

7) Um indicador cido base HIn apresenta a seguinte reao em soluo aquosa:

HIn cor 1 H
+

In cor 2

Os seguintes dados de absorbncia foram obtidos para duas solues com a mesma concentrao analtica de indicador igual a 510-4 mol L-1, uma soluo em meio contendo HCl 0,1 mol L-1 e outra em meio de NaOH 0,1 mol L-1. As medies foram efetuadas nos comprimentos de onda 485 nm e 625 nm com clulas de 1,00 cm. HCl 0,1 mol L-1 NaOH 0,1 mol L-1 A485 = 0,0050 A485 = 0,450 A625 = 0,820 A625 = 0,018

Nas solues de NaOH e HCl indicadas o indicador est presente predominantemente como In- e HIn, respectivamente. a) Calcular as absortividades molares de In- e HIn em 485 nm e 625 nm. b) Calcular a constante de dissociao cida do indicador, sabendo-se que em soluo tampo de pH = 5 contendo uma pequena quantidade de indicador foram medidas as absorbncias de 0,470 e 0,220 em 485 nm e 625 nm respectivamente (clulas de 1,00 cm). Dica: considerando os valores relativos das absortividades molares das espcies HIn e In- nos dois comprimentos de onda citados, faa simplificaes para facilitar os clculos. 8) Abaixo, temos alguns parmetros para a formao de determinados complexos de cobre (en = etinelodiamina = H2NCH2CH2NH2): [Cu(H2O)6]2+ + en [Cu(en)(H2O)4]2+ + 2 H2O log 1 = 10,6 Hro = 54 kJ mol-1 Sro = +25 J K-1mol-1 [Cu(en)(H2O)4]2+ + en [Cu(en)2(H2O)2]2+ + 2 H2O log 2 = 19,6 Hro = 107 kJ mol-1 Sro = +29 J K-1mol-1 [Cu(H2O)6]2+ + 2 NH3 [Cu(NH3)2(H2O)4]2+ + 2 H2O log 3 = 7,7 Hro = 46 kJ mol-1 Sro = 8,4 J K-1mol-1 Calcule os valores de Gro e justifique os resultados obtidos. Por que o valor de log 1 maior que o valor de log 3?

ClO-(aq) + SO32-(aq) Cl-(aq) + SO42-(aq) A figura ao lado mostra um grfico dos dados obtidos do estudo feito usando o mtodo das velocidades iniciais para [SO32-]o = 7,5 mM na temperatura de 30 oC. (a) Os autores observaram ser a reao de primeira ordem com relao ao sulfito. Determine a lei cintica da reao. (b) Mostre que o mecanismo proposto pode explicar os resultados experimentais:

log {vo / 10 mol L s }

9) Em 1980 foi publicado um artigo sobre o estudo cintico da reao em soluo entre o hipoclorito de sdio e o sulfito de sdio:

2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 -0.4

-3

-1 -1

-0.2

0.0

0.2
-

0.4
-3

0.6
-1

0.8

1.0

log ([ClO ]o/10 mol L )

Kh

ClO- + H2O ClOH + SO3 H+ + OH2-

ClOH + OHCl- + H+ + SO4 H2 O

2-

k
KW-1

10) Considere a gua confinada em uma poa na praia durante a mar baixa. A presso parcial dos gases existentes na gua da poa (P, em mm Hg) sofre grandes variaes ao longo do dia, diferentemente do que acontece com a gua no mar aberto. Na figura abaixo se apresentam dados sobre a variao na presso parcial do oxignio e do gs carbnico em uma poa de gua localizada numa praia durante 24 horas, assim como informaes sobre o pH. Os valores normalmente esperados para cada varivel na gua do mar aberto so indicados por uma linha tracejada. Faa uma anlise crtica da variao observada para esses trs parmetros na gua da poa em funo do tempo.

DIA

Subida da mar (mar aberto)

NOITE

Hora do dia (h)