Universidade de So Paulo Escola de Engenharia de Lorena EEL-USP

Leonardo Kenji Fudo Naito / Rafael Bogado Tomasiello

ULTRACAPACITOR

Lorena So Paulo 02/06/2009

Sumrio

Introduo ........................................................................................................................1 Princpios de funcionamento ..........................................................................................2 Taxa de energia liberada.................................................................................................7 Concluses........................................................................................................................8

Introduo
Um ultracapacitor um condensador eletroqumico que tem uma extraordinria capacidade de armazenamento de energia relativo a seu tamanho quando comparado a condensadores comuns. Estes so de interesse particular em aplicaes para armazenamento suplementar para bateria de veculos eltricos. Tal como as baterias, ultracapacitores so dispositivos de armazenamento da energia. Eles usam eletrlitos configurados em vrias clulas de modo atender potncia, energia, tenso e requisitos para uma vasta gama de aplicaes. As baterias armazenam cargas quimicamente, enquanto ultracapacitors armazenam cargas eletrostaticamente. Atualmente, ultracapacitores so mais caros (por unidade energtica) do que as baterias. O ultracapacitor, desenvolvido pela Pinnacle Research Institute, Inc., representa um tipo de capacitor de dupla camada. Com base em uma cermica de elevada rea superficial especfica e um substrato metlico. O ultracapacitor fornece alta densidade energtica e exibe baixa ESR. A combinao de baixo ESR e extrema baixa indutncia fornece ao ultracapacitor elevada densidade de potncia e baixo tempo para recarregar. Como um capacitor de dupla camada, o ultracapacitor no limitado como capacitores dieltricos. Assim, embora as suas caractersticas de descarga so similares aos capacitores dieltricos. A capacitncia do ultracapacitor aumenta com a carga sobre a cermica substrato e sua ESR inversamente proporcional a rea da seo transversal do dispositivo. Alm disso, o ultracapacitor composto de uma pilha de eletrodos que conduz a uma muito baixa indutncia. O princpio do ultracapacitor foi estendido eletrlitos no-aquosos e a uma vasta gama de temperaturas de operao. Desde o incio de 1982, Pinnacle Research Institute, Inc. (PRI), tem se empenhado em desenvolver um revolucionrio capacitor conhecido como o PRI

ultracapacitor. O ultracapacitor PRI possui extrema alta densidade energtica, alta densidade de potncia, e est sendo desenvolvido para uma srie de aplicaes militares. Possveis aplicaes militares para o ultracapacitor PRI incluir fontes de energia eltrica para fusveis, dispositivos de segurana, para armar minas, sistemas de guiamento de msseis avanados, pulso de energia, potncia extra para os transportes ferrovirios e armas laser. A alta densidade energtica desses componentes decorre da dupla camada eletroqumica em eletrodos de superfcie especfica extremamente alta, enquanto a alta potncia vem da alta condutividade dos materiais utilizados materiais (baixa resistncia interna). A abordagem utilizada na tecnologia dos ultracapacitores tem sido reconhecida [l] como uma candidata a ser empregada ferrovirios. As propriedades especiais dos materiais utilizados e como eles so explorados na base construo da concepo do ultracapacitor sero discutidos na forma de comportamento do capacitor, com relao a energia armazenada, descargas caractersticas, juntamente com a magnitude de suas propriedades.

Princpios de funcionamento
Atualmente teorias relativas da eletroqumica da dupla camada parece adequada para fornecimento da capacidade de armazenamento de cargas do ultracapacitor. Uma interface formada na fronteira entre dois diferentes materiais ou fases. Em cada interface, um conjunto de partculas carregadas e dipolos orientados esto querendo se formar. Este conjunto conhecido como dupla camada eltrica. A capacitncia observada na dupla camada eltrica decorre da carga armazenada na interface por um campo eltrico externo imposto. A grande capacitncia observada em ultracapacitores surge a partir de uma elevada rea superficial especfica da

cermica que forma uma das fases. A outra fase composta por um eletrlito de elevada condutncia inica. Teorias representativas para a dupla camada eltrica foram transmitidas por Helmholtz, Gouy-Chapman, e Stern. Uma das mais simples descries tericas da dupla camada foi desenvolvida por Helmholtz em 1879 [3]. Sua descrio suficiente para proporcionar uma compreenso dos princpios de funcionamento da dupla camada eltrica dos capacitores, embora a explicao seja simplificada. De acordo com o modelo de Helmholtz, partculas positivas e negativas podem ser representadas como um simples capacitor de placas paralelas. A figura 1 descreve o princpio de funcionamento de uma dupla camada capacitiva baseado no modelo de Helmholtz. Em geral, a relao entre a carga por unidade de rea e o potencial da dupla camada dada pela equao (1) = (d/4 ) x (1)

Onde d a interface mdia da constante dieltrica e a distancia entre os slidos, polarizados, superfcie dos eletrodos e a mdia de centros inicos. O valor de e geralmente de apenas alguns Angstroms.

Figura 1 Princpio da dupla camada

No modelo de Helmholtz, num gradiente de potencial s existe na regio da dupla camada eltrica. Como resultado, a curva do potencial mostrada na Figura 1. Se sem carga 0, a equao (1) pode ser escrita como a equao (2). 0 = (d/4 ) x 0 (2)

Por outro lado, se um campo eltrico externo aplicado ao sistema mostrado na Figura 1, algumas cargas so acumuladas na interface. Como resultado, o valor de 0 se transforma em 1 e a carga de 1 pode ser acumulada, como mostrado na equao (3). 1 = (d/4 ) x (21 - 0) A equao (4) obtida da equao (2) e (3) 1 = 2 0 (1/0), (1 >> 0) (4) (3)

Entende-se, a partir da equao (4), que a carga equivalente a 1 pode ser acumulada pelo carregamento aplicado por um campo externo A unidade de rea da capacitncia, C, est relacionada com a densidade de carga superficial, , e deste modo a densidade de corrente, i (t) onde t o tempo, atravs da equao (5). C = d/d = i ( t ) / ( d/ dt) Quando um capacitor est em constante taxa de descarga i (t) = i, ento C = i / (d/ dt) Assim, numa densidade de corrente constante de descarga, poderiamos qualitativamente distinguir as diferenas entre baterias, ultracapacitores e um capacito eletrnico normal como mostrado na Figura (2). (5)

Figura 2 Caractersticas para sistemas de armazenamento de energia.

Curva 1: Capacitor Eletroltico, d/ dt Grande, C Pequeno; Curva 2: Ultracapacitor, d/ dt Muito Pequeno, C Muito Grande; Curva 3: Bateria, d/ dt = 0, C tende ao infinito Resultados experimentais para a dupla camada capacitiva utilizando mercrio como eletrodo em uma soluo aquosa polarizada com 20-40 F/cm2 de eletrlitos. No caso do Ultracapacitor, a grande rea da superfcie especifica da cermica que funciona como uma superfcie de um eletrodo polarizado pode resultar em uma capacitncia to elevada quanto 5 F/ cm2. Supondo que o fator de rugosidade de mercrio 1, determinou-se que em revestimento de cermica do Ultracapacitor nos mostram valores to altos quanto 2.5x10 como fator. Os revestimentos cermicos utilizados no Ultracapacitor tm uma capacidade de armazenamento eltrico de trs a cinco ordens de grandeza superior os revestimentos de capacitores convencionais. Esta propriedade causa uma descarga caracterstica de transio entre capacitores eletrolticos e baterias com mostrado na Figura 2. Desenho do Ultracapacitor O PRI Ultracapicitor, por exemplo, construdo a partir de unidades repetitivas, ou unidades celulares como mostrado na Figura 3, que so empilhadas como ilustrado esquematicamente na Figura 4. O nmero de unidades de clulas determina a carga de

voltagem do equipamento que ir suprir. Cada unidade celular delimitada em sua parte superior e inferior por um substrato de folha metlica micro poroso, de elevada rea superficial. Estes eletrodos so isolados umas das outras por uma vedao entre eles. Eletrlito enche cada lacuna. Ento, um Ultracapacitor equivale a uma pilha com eletrodos bipolar com eletrlitos selados entre eles.

Figura 3 Construo da clula unitria do PRI Ultracapacitor

Figura 4 Ultracapacitor detalhado

A partir desta descrio e os princpios de armazenamento de carga, leis que regem a operao de um ultracapacitor tornam-se aparentes. A tenso em cada unidade celular limitada pela tenso da decomposio eletroqumica do eletrlito preenchendo a regio entre eletrodos. Eletrlitos aquosos, tais como acido sulfrico (usados no ultracapacitor PRI), resultam em uma tenso de 1.2V, assim todo o dispositivo ir

suprir uma carga de voltagem de 1.2V vezes o nmero de clulas. A densidade de energia dada pela Equao 7.

E = CV2 / vol

(7)

O uso de eletrlitos no aquosos que atingem capacitncia de 1/3 do valor de sistemas aquosos, permite a clula ser carregada at 4 V em vez de 1.2 V. Na

construo de um ultracapacitor utilizando cido sulfrico podemos atingir de 20 MJ/m3. Substituindo o eletrlito para um no aquoso podemos atingir valores acima de 70 MJ/m3. O conceito de armazenamento de carga usando capacitor eletroqumico de grande rea especfica esta sendo utilizada em vrias supercapacitores

comercializados feitos no Japo e Estados Unidos por exemplo. O eletrlito utiliza eletrodos de carbono com grande rea superficial. Esta tcnica fornece alta densidade de carga armazenada na ordem de 65 F/cm2.

Taxa de energia liberada

Com a conseqncia do decaimento da capacitncia com a freqncia, a taxa de energia liberada de um Ultracapacitor totalmente carregado baixa em comparao a um capacitor eletroltico de tntalo e alumnio. Por exemplo, para um Ultracapacitor descarregar completamente leva alguns segundos, enquanto que para uma descarga completa de um Capacitor convencional leva apenas algumas fraes de segundos. Portanto isto no suficiente para predizer a potncia fornecida pelo Ultracapacitor atravs do RC constante baseada em uma capacitncia medida em CC (Corrente

Contnua). Uma estimativa da potncia mdia til entregue em um pulso de 1 ms pode fornecer 10% da capacitncia da CC.

Concluses
O princpio de armazenamento de carga baseada em capacitores eletrolticos com dupla camada atua pelas propriedades fsicas dos materiais que compem o ultracapacitor dando-lhe uma indita combinao de caractersticas em um nico dispositivo. A capacidade de armazenamento da energia e da potncia do ultracapacitor permitiu uma ligao de desempenho entre baterias e capacitores.

Referncia
[1] H.J. Byker and L.E. Vaaler, "High-Discharge-Capacity Bipolar and Capacitive Batteries, "Report R-6188, U.S. Army Missile Command, Redstone Arsenal, Alabama, June 1985.