Qu determina el comportamiento de la materia?

Hacia el siglo XIX la descripcin mecnica del comportamiento de la materia estaba

bien establecida, pero tambin se hizo evidente que era incompleta.
De la mecnica se tiene claro que el comportamiento de la materia debe estar descrito
en trminos de dos ideas fundamentales, una asociada con el movimiento de la
materia, y el otro asociado con su posicin en un potencial. Estas ideas rudimentarias
fueron formalizadas como energa cintica y energa potencial. No obstante, estudios
experimentales del comportamiento de la materia dejan en claro que la condicin de
la materia en un sistema debe ser influenciado por factores ms all del movimiento y
la posicin.
La ms obvia de estas influencias es formulada en el concepto de calor. Una vez que la
idea de temperatura apareci y fue cuantizada, se hizo claro que el aspecto del
comportamiento de la materia indicado por la temperatura puede ser alterado por la
materia en reposo y sus alrededores. As, alguna influencia ms all de la energa
cintica y potencial debe cambiar la condicin de la materia.
Tambin se hizo evidente que un sistema puede ser expandido y contrado supliendo
o removiendo calor. Este movimiento es tal que algunas de las partes que encierran el
sistema deben ser aptas para usar el trabajo previamente hecho por el hombre, por
ejemplo, para sacar agua de un pozo. La idea de presin dentro del sistema sirve para
cuantificar este aspecto del comportamiento de la materia.
En su origen, la termodinmica se enfoca sobre los efectos ms rudimentarios ms all
de la energa cintica y potencial: el trabajo mecnico derivado de la expansin y
contraccin del sistema, y el calor.
La respuesta a la pregunta qu determina el comportamiento de la materia se puede
presentar en una variedad de niveles de sofisticacin. El primero es termodinmica
fenomenolgica. Este nivel aporta una enumeracin completa de todos los tipos de
comportamiento que son posibles y las relaciones existentes. No es necesario conocer
la naturaleza de la constitucin de la materia para aplicar esta descripcin, slo es
necesario saber cules fenmenos son posibles.
El segundo nivel de sofisticacin es la termodinmica estadstica. Este nivel explica
porqu sustancias diferentes tienen valores diferentes de sus propiedades, y, as
mismo, predecir los valores de sus propiedades desde un conocimiento de la
estructura de la materia.
Un tercer nivel de sofisticacin y ms fundamental para responder la cuestin, explica
porqu la estructura de tomos y molculas son como se observan a ser. Se conoce
como la formulacin mecanocuntica, que describe tomos aislados, as como de
ensambles de tomos, molculas, lquidos y cristales, dando predicciones sobre la
estructura electrnica.
La fundamentacin de la termodinmica son unos principios muy poderosos: Las
Leyes de la Termodinmica. En su forma ms simple y general, las leyes se aplican al
universo como un todo:
1. Existe una propiedad del universo, llamado su energa, que no cambia sin
importar qu procesos ocurra en el universo.
2. Existe una propiedad del universo, llamado su entropa, que no se puede
cambiar en una direccin sin importar qu procesos ocurran en el universo.
3. Existe una escala de temperatura absoluta, universal, y tiene un valor mnimo,
definido como cero absoluto. La entropa de todas las sustancias tiene el mismo
valor a esta temperatura.
El foco de estudio de la termodinmica es el sistema. La condicin del sistema en el
tiempo de observacin es descrita en trminos de sus propiedades, cantidades que
reportan aspectos de la condicin del sistema, como su temperatura, T, su presin, P,
su volumen, V, su composicin qumica, xk. Como el sistema pasa por procesos, sus
propiedades cambian. Un aspecto importante del desarrollo de la termodinmica es la
deduccin de la relacin entre las propiedades de un sistema.
As, tenemos la siguiente divisin:
Sistemas termodinmicos.
Propiedades termodinmicas.
Relaciones termodinmicas.
Una buena estrategia usada para desarrollar relaciones entre propiedades
termodinmicas de un sistema es la condicin de equilibrio.
Cuando se considera un problema especfico debe iniciarse clasificando el sistema en
estudio dentro de una de las siguientes cinco categoras
Unitario vs. Multicomponente: uno o varios componentes qumicos.
Homogneo vs Heterogneo: una o varias fases.
Cerrado vs abierto: Intercambie o no materia con el exterior.
No reactivo vs reactivo: que sufra o no reacciones qumicas.
Simple vs complejo: que exhiba o no diferentes tipos de intercambio energtico
(diferentes del trmico, mecnico o qumico).
Por otro lado, las variables termodinmicas caen dentro de dos posibilidades:
funciones de estado y variables de proceso, tambin definidas como intensivas o
extensivas.
Funciones de estado
Una funcin de estado es una propiedad de un sistema que tiene un valor que depende
de las condiciones del sistema y no de cmo el sistema lleg a esta condicin. (T,p,V,n)
El hecho de que existan estas funciones de estado aporta una de las ms importantes
estrategias para el anlisis termodinmico de procesos complicados, como los que se
dan en la naturaleza. Un proceso convierte la condicin de un sistema de algn estado
inicial A, para algn estado final B. Los cambios de una funcin de estado para un tal
proceso es simplemente su valor en el estado final menos su valor en el estado inicial.
Si por un proceso simple se llega desde un estado inicial al mismo estado final que se
llega por un proceso complicado, las variables de estado tendrn los mismos valores.
Variable de proceso
En contraste, variables de proceso son cantidades que slo tienen sentido (valor) para
sistemas cambiando. Sus valores dependen explcitamente del camino que siga el
proceso. Hay dos subcategoras de variables de proceso: trabajo hecho sobre el
sistema y calor absorbido por el sistema. Explicando un poco ms la idea, de la
expresin matemtica para la funcin trabajo,
( )
}
= = x d x F W x d F dW

.
Trabajo no puede ser asociado con un sistema en reposo, esto lo hace una variable de
proceso.

Propiedades extensivas e intensivas
Funciones de estado pueden tambin ser clasificadas como extensivas e intensivas.
Propiedad intensiva
Si puede ser definida a tener un valor en un punto en el sistema. Ejemplos de
propiedad intensiva son la temperatura, T, y la presin P, que tienen un valor en cada
punto en el sistema y pueden variar de punto a punto.
Propiedad extensiva
Si el valor de la propiedad puede ser dado para el sistema como un todo, es una
propiedad extensiva. Ejemplos son el volumen, el nmero de partculas, la entropa, la
energa interna.
Clasificacin de las relaciones
Las conexiones entre las propiedades de un sistema no son necesariamente evidentes
o intuitivas. Por ejemplo, la variacin de la entropa de un sistema con la presin es
determinada por el coeficiente de expansin trmica del sistema. Hay tres ideas que
deben tenerse claras para determinar estas conexiones:
1. Las leyes de la termodinmica son las ecuaciones fundamentales que forman la
base fsica para todas estas relaciones.
2. Las definiciones presentan nuevas medidas de la energa del sistema,
expresadas en trminos de variables previamente formuladas.
3. Las relaciones de coeficientes emergen de la descripcin de cambios en
funciones de estado durante una etapa infinitesimal en un proceso. La relacin
diferencias.
... + + = Ndy Mdx dZ
4. Las relaciones de Maxwell se derivan de propiedades matemticas de
funciones de estado

y
x
x
N
y
M
|
.
|

\
|
c
c
=
|
|
.
|

\
|
c
c

5. Condiciones de equilibrio. Se obtiene un grupo de ecuaciones que describen las
relaciones entre funciones de estado que deben existir cuando el sistema
alcanza el equilibrio.
A continuacin se aplacarn estas ideas en una cuestin especfica, el clculo de la
energa media de un gas ideal.
Ejemplo 1: Teora cintica molecular de gases ideales
Se constituye un modelo del gas. Se deducen propiedades. Se comparan con medidas
experimentales. La validez del modelo se refleja en su habilidad para predecir el
comportamiento de gases ideales.
Iniciemos con tres postulados que definen un gas ideal.
1. El gas est compuesto de partculas individuales (tomos o molculas) cuyas
dimensiones son pequeas comparadas con las distancias entre ellas.
2. Estas partculas estn en constante movimiento, por lo que tienen energa
cintica.
3. No hay fuerzas entre las partculas (no hay energa potencial).
Vamos a enfocar la atencin en una molcula de masa m confinada en un volumen V.
La partcula atraviesa el volumen con una velocidad u

. Si se mueve a lo largo del eje x,

la partcula golpea la pared yz y rebota. En el impacto la partcula ejerce una fuerza F
sobre la pared, que es exactamente la misma fuerza que le ejerce la pared a la
partcula, entonces:
dt
u d
m
dt
u m
d
dt
p d
F

=
|
.
|

\
|
= = (1)
Ya que la colisin es perfectamente elstica, la molcula se aleja de la pared con - u

, y
as:
x x x x
u m p u u u u

2 entonces 2 = A = = A (2)
Cada colisin se da despus que la partcula recorre una distancia 2x (va y vuelve), el
nmero de colisiones en la unidad de tiempo estar dado por:
( )
x
u
m
x
u
m u
dt
du
m F
entonces
x
u
t
colisiones Nmero de
ut x
x
x
2
x
x
2
2
2
entonces
= |
.
|

\
|
= =
= =

(3)
Como ya se mencion, la partcula ejerce una fuerza Fw sobre la pared, que es
exactamente la misma fuerza que le ejerce la pared a la partcula,
V
mu
xyz
mu
P
entonces
yz
F
A
F
P
x
u
m F F
x x
x
w w x
w
2 2
2
adems,
= =
= = = =

(4)