LA CINTICA QUMICA

RESMEN
El objeto de la cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones
qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una
reaccin con variables experimentales.
Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reaccin depende
mayormente de la temperatura y las concentraciones de las especies
involucradas en la reaccin. En las reacciones simples, slo la concentracin
de los reactivos afecta la velocidad de reaccin junto con la temperatura,
pero en reacciones ms complejas la velocidad tambin puede depender de
la concentracin de uno o ms productos. La presencia de un catalizador
tambin afecta la velocidad de reaccin; en este caso puede aumentar su
velocidad.
En el presente informe estudiaremos la velocidad de descomposicin del
perxido de hidrogeno utilizando un catalizador de Yodo (I
-
) a temperatura
constante para determinar el orden de la reaccin y Analizaremos la
informacin cintica a travs del mtodo de vant hoff para determinar k y
n del modelo cintico.
Llegamos a la ecuacin cintica de descomposicin del perxido de
hidrgeno que consideramos la siguiente expresin:

] [ ] [ *
] [
2 2
2 2
2 2

I O H k
dt
O H d
v
O H
El perxido de hidrgeno en presencia del catalizador yoduro a temperatura
constante y se considera adems que la reaccin es homognea. En este
laboratorio determinamos por el mtodo diferencial, la constante k de
velocidad especfica de la reaccin y el orden global de la reaccin n,
obteniendo los siguientes resultados:
5278 . 3 k 6291 . 2 n
Con los datos obtenidos deducimos que el orden de la reaccin es de tercer
orden. Y
la unidad de k es la de v (mol/ l . seg) dividida por una
concentracin (mol/ l), o sea: (1/seg).
1. INTRODUCCIN.
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del
estudio de la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo
condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la
reaccin general (Difusin, ciencia de superficies, catlisis). La cintica
qumica es un estudio puramente emprico y experimental; la qumica
cuntica permite indagar en las mecnicas de reaccin, lo que se conoce
como dinmica qumica.
La rapidez de transformacin de las sustancias se controla por la cantidad
qumica de sustancia transformada en condiciones especficas.
2. OBJETIVOS.
Estudiar la velocidad de descomposicin del perxido de hidrogeno
utilizando un catalizador de Yodo (I
-
) a temperatura constante para
determinar el orden de la reaccin.
Analizar la informacin cintica a travs del mtodo de vant hoff para
determinar k y n del modelo cintico.
3. FUNDAMENTO TEORICO.
Cintica de las Reacciones
El objeto de la cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones
qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una
reaccin con variables experimentales.
Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reaccin depende
mayormente de la temperatura y las concentraciones de las especies
involucradas en la reaccin. En las reacciones simples, slo la concentracin
de los reactivos afecta la velocidad de reaccin junto con la temperatura,
pero en reacciones ms complejas la velocidad tambin puede depender de
la concentracin de uno o ms productos. La presencia de un catalizador
tambin afecta la velocidad de reaccin; en este caso puede aumentar su
velocidad. Del estudio de la velocidad de una reaccin y su dependencia con
todos estos factores se puede saber mucho acerca de los pasos en detalle
para ir de reactivos a productos. Esto ltimo es el mecanismo de reaccin.
Las reacciones se pueden clasificar cinticamente en homogneas y
heterogneas. La primera ocurre en una fase y la segunda en ms de una
fase.
Factores que afectan a la velocidad de las reacciones
Existen varios factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica: la
concentracin de los reactivos, la temperatura, la existencia de
catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos como del
catalizador. Los catalizadores pueden aumentar o disminuir la velocidad de
reaccin.
Temperatura
Por norma general, la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura
porque al aumentarla incrementa la energa cintica de las molculas. Con
mayor energa cintica, las molculas se mueven ms rpido y chocan con
ms frecuencia y con ms energa. El comportamiento de la constante de
rapidez o coeficiente cintico frente a la temperatura = lnA (Ea / R)(1 / T2
1 / T1) esta ecuacin linealizada es muy til y puede ser descrito a travs
de la Ecuacin de Arrhenius donde K es la
constante de la rapidez, A es el factor de frecuencia, EA es la energa de
activacin necesaria y T es la temperatura, al linealizarla se tiene que el
logaritmo neperiano de la constante de rapidez es inversamente
proporcional a la temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la hora de calcular la
energa de activacin experimentalmente, ya que la pendiente de la recta
obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R, haciendo un simple despeje
se obtiene fcilmente esta energa de activacin, tomando en cuenta que el
valor de la constante universal de los gases es 1.987cal/K mol. Para un buen
nmero de reacciones qumicas la rapidez se duplica aproximadamente cada
diez grados centgrados
Estado Fsico de los Reactivos
Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de
contacto es menor y su rapidez tambin es menor. En cambio, si el rea de
contacto es mayor, la rapidez es mayor.
Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores
cinticos a analizar. La parte de la reaccin qumica, es decir, hay que
estudiar la rapidez de transporte, pues en la mayora de los casos estas son
mucho ms lentas que la rapidez intrnseca de la reaccin y son las etapas
de transporte las que determinan la cintica del proceso.
No cabe duda de que un mayor rea de contacto reduce la resistencia al
transporte, pero tambin son muy importantes la difusividad del reactivo en
el medio, y su solubilidad, dado que esta es el lmite de la concentracin del
reactivo, y viene determinada por el equilibrio entre las fases.
Presencia de un catalizador
Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reaccin sin
transformarse. Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la
obtencin de productos no deseados. La forma de accin de los mismos es
modificando el mecanismo de reaccin, empleando pasos elementales con
mayor o menor energa de activacin.
Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la misma fase que
los reactivos (por ejemplo, el hierro III en la descomposicin del perxido de
hidrgeno) y catalizadores heterogneos, que se encuentran en distinta fase
(por ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenacin).
Los catalizadores tambin pueden retardar reacciones, no solo acelerarlas,
en este caso se suelen conocer como retardantes o inhibidores, los cuales
impiden la produccin.
Los catalizadores no modifican la entalpia, la entropa o la energa libre de
Gibbs de los reactivos. Ya que esto nicamente depende de los reactivos.
Concentracin de los reactivos
La mayora de las reacciones son ms rpidas en presencia de un
catalizador y cuanto ms concentrados se encuentren los reactivos, mayor
frecuencia de colisin.
Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un recipiente,
cuanto mayor sea su concentracin, ms alta ser la velocidad de la
reaccin en la que participen, ya que, al haber ms partculas en el mismo
espacio, aumentar el nmero de colisiones.
El ataque que los cidos realizan sobre algunos metales con
desprendimiento de hidrgeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es
mucho ms violento cuanto mayor es la concentracin del cido.
La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para predecir la
dependencia de la rapidez de reaccin con las concentraciones de reactivos
es uno de los objetivos bsicos de la cintica qumica. Esa ecuacin, que es
determinada de forma emprica, recibe el nombre de ecuacin de rapidez.
De este modo si consideramos de nuevo la reaccin hipottica la rapidez de
reaccin "r" puede expresarse como Los trminos entre
corchetes son las molaridades de los reactivos y los exponentes m y n son
coeficientes que, salvo en el caso de una etapa elemental no tienen por qu
estar relacionados con el coeficiente estequiomtrico de cada uno de los
reactivos. Los valores de estos exponentes se conocen como orden de
reaccin.
Hay casos en que la rapidez de reaccin no es funcin de la concentracin,
en estos casos la cintica de la reaccin est condicionada por otros factores
del sistema como por ejemplo la radiacin solar, o la superficie especfica
disponible en una reaccin gas-slido cataltica, donde el exceso de reactivo
gas hace que siempre estn ocupados todos los centros activos del
catalizador.
Presin
En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en el sistema, sta va
a variar la energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor
presin, la energa cintica de las partculas va a aumentar y la reaccin se
va a volver ms rpida; al igual que en los gases, que al aumentar su
presin aumenta tambin el movimiento de sus partculas y, por tanto, la
rapidez de reaccin es mayor. Esto es vlido solamente en aquellas
reacciones qumicas cuyos reactantes sean afectados de manera importante
por la presin, como los gases. En reacciones cuyos reactantes sean slidos
o lquidos, los efectos de la presin son nfimos.
Luz
La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se
producen ms rpidamente, como ocurre en el caso de la reaccin entre el
cloro y el hidrgeno. En general, la luz arranca electrones de algunos tomos
formando iones, con lo que aumenta considerablemente la velocidad de
reaccin.
Rapidez de reaccin
La Rapidez (o velocidad) de reaccin est conformada por la rapidez de
formacin y la rapidez de descomposicin. Esta rapidez no es constante y
depende de varios factores, como la concentracin de los reactivos, la
presencia de un catalizador, la temperatura de reaccin y el estado fsico de
los reactivos. Uno de los factores ms importantes es la concentracin de los
reactivos. Cuanto ms partculas existan en un volumen, ms colisiones hay
entre las partculas por unidad de tiempo. Al principio, cuando la
concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de
que se den colisiones entre las molculas, y la rapidez es mayor. A medida
que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos,
disminuye la probabilidad de colisin y con ella la rapidez de la reaccin. La
medida de la rapidez de reaccin implica la medida de la concentracin de
uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la
rapidez de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que
desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que
aparece por unidad de tiempo. La rapidez de reaccin se mide en unidades
de concentracin/tiempo, esto es, en (mol/l)/s es decir moles/(ls).
Para una reaccin de la forma:
la ley de la rapidez de formacin es la siguiente:
es la rapidez de la reaccin, la disminucin de la concentracin
del reactivo A en el tiempo . Esta rapidez es la rapidez media de la
reaccin, pues todas las molculas necesitan tiempos distintos para
reaccionar.
La rapidez de aparicin del producto es igual a la rapidez de desaparicin del
reactivo. De este modo, la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente
forma:
Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:
La actividad qumica, es decir, la "concentracin efectiva"
La cantidad de los reactivos en proporcin a la cantidad de los productos
y del disolvente
La temperatura
La energa de colisin
Presencia de catalizadores
La presin parcial de gases
Mtodo diferencial:
Este mtodo se utiliza de manera sencilla cuando se tienen expresiones de
tipo
i i
r kC

; el objetivo es determinar

y k.
Se efecta un experimento con puntos donde se vara la concentracin (o la
presin parcial en el caso de gases) en funcin del tiempo. Generalmente, el
volumen del reactor se mantiene constante. Por ejemplo, para una reaccin
en la que A B, podemos definir su velocidad de reaccin en trminos del
reactivo como
A A
r kC

. Planteando el balance de materia para el reactor
cerrado (por lotes) tenemos:
( )
A
N
V
A
A
d
dC
kC
dt dt


en la ecuacin, si extraemos el logaritmo natural para cada trmino
obtenemos:
ln ln ln
A
A
dC
k C
dt

1
+
1
]
Y a mx +
La forma de la ecuacin corresponde a la de una lnea recta.
El procedimiento consiste en generar una tabla de datos con base en
experimentos apropiados; considerando que a intervalos cortos de tiempo
podemos aproximar un diferencial (
A
dC o dt) a un incremento (
A
C o t ).
Finalmente se obtiene la mejor recta Y a mx + ajustada (a = ln k y m =

),
por alguna tcnica como:
a) Mnimos cuadrados: Para una recta y = a + mx, donde tenemos n puntos
con coordenadas x
i
, y
i.

_ _
1
2
_
2
1
i n
i i
i
i n
i
i
x y n x y
m
x n x

Intercepto, a = y - mx
donde
_ _
1 1
,
i n i n
i i
i i
x x y y




b) Ajuste grfico: trazando la mejor recta, utilizando el mtodo del
paralelogramo para estimar las incertidumbres en cada una de estas.
En la presente prctica experimental se analiza la descomposicin del
perxido de hidrgeno en presencia del catalizador yoduro a temperatura
constante y se considera adems que la reaccin es homognea.
La ecuacin cintica de la descomposicin del perxido de hidrgeno
considera la siguiente expresin:

] [ ]
2 2
[ *
]
2 2
[

I O H k
dt
O H d
Dnde: la suma de los exponentes y es el orden global de la reaccin de
descomposicin y el problema consiste en determinar estos valores.
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
MATERIALES REACTIVOS
2 vasos de precipitados
1 Termmetro
1 Probeta
1 Bureta
1 Manguera y tapn
1 Cronometro
1 Baln volumtrico
1 Soporte universal
1 pinza para bureta
Agua destilada
Yodo
Perxido
Montaje del experimento y reactivos.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
o Dispngase del equipo que se muestra en la figura, usando los
materiales que se muestran en ella:
o Llene la cubeta con agua a la temperatura T
a
eche tambin agua en
el vaso de precipitado a la misma temperatura. Eliminar todo el aire
atrapado en el sistema.
o En el matraz colquense en el orden que se indican, la solucin de
yoduro de potasio 0.1M, luego agua y al final una solucin de
perxido de hidrgeno al 3% en volumen, en las cantidades que se
sealan en el cuadro.
o Efectuando lecturas de tiempos y volmenes de oxgeno y al mismo
tiempo en todo instante debe enrasarse el nivel de agua en el tubo.
o Para cada prueba, debe lavarse perfectamente el matraz para evitar
contaminar con soluciones de otras concentraciones.
o El siguiente cuadro muestra, las cantidades de las sustancias
qumicas que deben combinarse en cada prueba y en el orden en las
que se indican:
N de
prueba
V
KI
[m
l]
V
H2O
[m
l]
V
H2O2
[m
l]
I 15 5 10
II 10 10 10
III 5 10 15
o Las tres pruebas experimentales deben realizarse a la misma
temperatura, y no debe existir fugas de gas en todo el sistema.
5. DATOS Y RESULTADOS.
TABLA DE DATOS
PRIMERA PRUEBA SEGUNDA PRUEBA TERCERA PRUEBA
T(SEG)
1
V(ML)
1
T(SEG)
1
V (ML)
1
T(SEG)
1
V(ML)
1
15 2,50 15,60 2,30 15 1,30
30 4,10 34,89 4,10 30 1,80
45 5,80 47,51 5,90 45 3,80
60 7,80 63,24 7,70 60 5,50
75 9,50 78,73 9,60 75 11,50
90 11,70 94,26 11,60 90 15,20
105 12,80 109,90 13,70 105 17,40
120 14,60 125,68 15,70 120 19,40
135 16,00 141,63 17,80 135 22,40
150 16,60 157,02 19,70 150 26,30
165 18,20 177,10 21,30 165 28,50
180 20,70 187,68 24,00 180 30,70
195 21,80 202,65 26,10 195 33,10
210 23,20 218,47 28,30 210 34,60
225 24,10 233,96 29,90 225 37,30
240 26,30 249,48 32,20 240 39,00
255 27,40 265,15 34,40 255 41,30
270 28,70 280,81 36,60 270 43,00
285 29,70 296,34 38,70 285 44,50
300 30,40 300,45 40,00 300 44,80
Con los volmenes obtenidos calcular primero los moles de oxgeno:
Ej. De la primera prueba
P=0.64atm
T=20C=293,15K
T R
V P
o
n
*
*
2

mol n
K
K mol
atmL
L atm
n
o
o
000066 , 0 000066473 . 0
15 , 293 *

0821 . 0
0025 . 0 * 64 . 0
2
2

PRIMERA
PRUEBA
SEGUNDA
PRUEBA
TERCERA
PRUEBA
N
O2
N
O2
N
O2
0,000066 0,000061 0,000035
0,000109 0,000109 0,000048
0,000154 0,000157 0,000101
0,000207 0,000205 0,000146
0,000253 0,000255 0,000306
0,000311 0,000308 0,000404
0,000340 0,000364 0,000463
0,000388 0,000417 0,000516
0,000425 0,000473 0,000596
0,000441 0,000524 0,000699
0,000484 0,000566 0,000758
0,000550 0,000638 0,000816
0,000580 0,000694 0,000880
0,000617 0,000753 0,000920
0,000641 0,000795 0,000992
0,000699 0,000856 0,001037
0,000729 0,000915 0,001098
0,000763 0,000973 0,001143
0,000790 0,001029 0,001183
0,000808 0,001064 0,001191
El nmero de moles de H
2
O
2
es el doble de la del Oxgeno, por la
reaccin:
2 2
2
2 2
2 O O H
I
O H +

Con estos nmeros de moles calculamos las concentraciones para

dibujar las curvas que son:
L
mol
C
calc
C C C
294 . 0
0
0

Dnde:
C= concentracin para dibujar las curvas
C
0
= concentracin inicial
C
calc
= concentracin calculada
PRIMERA PRUEBA SEGUNDA PRUEBA TERCERA PRUEBA
T(SEG)
1
C(MOL/L) T(SEG) 1 C(MOL/L
)
T(SEG)
1
C(MOL/L)
15 0,28070 15,60 0,28177 15 0,28939
30 0,27219 34,89 0,27219 30 0,28762
45 0,26315 47,51 0,26262 45 0,28053
60 0,25252 63,24 0,25305 60 0,27450
75 0,24348 78,73 0,24294 75 0,25323
90 0,23178 94,26 0,23231 90 0,24011
105 0,22593 109,90 0,22114 105 0,23231
120 0,21635 125,68 0,21050 120 0,22522
135 0,20891 141,63 0,19933 135 0,21458
150 0,20572 157,02 0,18923 150 0,20075
165 0,19721 177,10 0,18072 165 0,19295
180 0,18391 187,68 0,16636 180 0,18515
195 0,17806 202,65 0,15519 195 0,17664
210 0,17061 218,47 0,14349 210 0,17132
225 0,16583 233,96 0,13498 225 0,16175
240 0,15413 249,48 0,12275 240 0,15572
255 0,14828 265,15 0,11105 255 0,14757
270 0,14136 280,81 0,09935 270 0,14154
285 0,13605 296,34 0,08818 285 0,13622
300 0,13232 300,45 0,08127 300 0,13516
PRIMERA PRUEBA
SEGUNDA PRUEBA
TERCERA PRUEBA
Despus de analizar las grficas calculamos las pendientes:
00052 . 0
300 15
13232 . 0 28070 . 0
'
'
1
1

t t
C C
pendiente tg
0007 . 0
45 , 300 6 , 15
08127 . 0 28187 . 0
'
'
1
1

t t
C C
pendiente tg
00055 . 0
300 15
13516 . 0 28939 . 0
'
'
1
1

t t
C C
pendiente tg
Para las concentraciones [

i
I ] tenemos:
C
1
=0.15
V
2
=30ml
M
V
V C
I 075 . 0
30
15 * 15 . 0
2
1
*
1
]
1
[

M
V
V C
I 05 . 0
30
10 * 15 . 0
2
1
*
1
]
2
[

M
V
V C
I 025 . 0
30
5 * 15 . 0
2
1
*
1
]
3
[

Posteriormente tenemos:
k I O H
dt
O H d
* ] [ * ]
2 2
[
]
2 2
[


Para las concentraciones de perxido:
M
V
V C
C V C V C 098 . 0
30
10 * 294 . 0
2
1
*
1
2 2
*
2 1
*
1

M
V
V C
C V C V C 098 . 0
30
10 * 294 . 0
2
1
*
1
2 2
*
2 1
*
1

M
V
V C
C V C V C 147 . 0
30
15 * 294 . 0
2
1
*
1
2 2
*
2 1
*
1

Con estas concentraciones tenemos:
) 3 .........( .......... 025 . 0 * 147 . 0 * 0006 . 0
) 2 .( .......... .......... 05 . 0 * 098 . 0 * 0007 . 0
) 1 .........( .......... 075 . 0 * 098 . 0 * 0005 . 0



k
k
k

Modificando 1:
075 . 0 ln * 098 . 0 ln * ln 0005 . 0 ln
075 . 0 ln 098 . 0 ln ln 0005 . 0 ln
) 075 . 0 * 098 . 0 * ln( 0005 . 0 ln



+ +
+ +

k
k
k
De esta forma las ecuaciones son:
) 3 ........( .......... 025 . 0 ln * 147 . 0 ln * ln 0006 . 0 ln
) 2 ( .......... .......... 05 . 0 ln * 098 . 0 ln * ln 0007 . 0 ln
) 1 ........( .......... 075 . 0 ln * 098 . 0 ln * ln 0005 . 0 ln



+ +
+ +
+ +
k
k
k
Que tambin se puede expresar como:
) 3 ........( .......... 6889 . 3 9173 . 1 ln 4186 . 7
) 2 .........( .......... 9957 . 2 3228 . 2 ln 2644 . 7
) 1 ........( .......... 5903 . 2 3228 . 2 ln 6009 . 7






k
k
k
Resolviendo el sistema de ecuaciones:
entre 1 y 2
( )
( )

4054 . 0 3365 . 0
1 ____ 9957 . 2 3228 . 2 ln 2644 . 7
1 ____ 5903 . 2 3228 . 2 ln 6009 . 7



k
k
830044 , 0
con en 2 y 3
( )
( ) 83 . 0 * 6889 . 3 9173 . 1 ln 4186 . 7
83 . 0 * 9957 . 2 3228 . 2 ln 2644 . 7

k
k
( )
( )

4055 . 0 729556 . 0
575356 . 0 4055 . 0 1542 . 0
1 ____ 061787 . 3 9173 . 1 ln 4186 . 7
1 ____ 486431 . 2 3228 . 2 ln 2644 . 7

k
k
7991 . 1
con y en 1
( ) ( )
272001 . 1 ln
14995 . 2 17895 . 4 ln 6009 . 7
83 . 0 * 5903 . 2 7991 . 1 * 3228 . 2 ln 6009 . 7

k
k
k
5778 , 3 k
y finalmente
83 . 0 7991 . 1 +
+
n
n
6291 . 2 n
6. CONCLUCIONES.
La ecuacin cintica de la descomposicin del perxido de hidrgeno
considera la siguiente expresin:

] [ ] [ *
] [
2 2
2 2
2 2

I O H k
dt
O H d
v
O H
El perxido de hidrgeno en presencia del catalizador yoduro a
temperatura constante y se considera adems que la reaccin es
homognea. En este laboratorio determinamos por el mtodo
diferencial, la constante k de velocidad especfica de la reaccin y el
orden global de la reaccin n, obteniendo los siguientes resultados:
5278 . 3 k 6291 . 2 n
Con los datos obtenidos deducimos que el orden de la reaccin es de
tercer orden. Y
la unidad de k es la de v (mol/ l . seg) dividida por una
concentracin (mol/ l), o sea: (1/seg).
7. CUESTIONARIO
1. Cmo analizara el problema graficando el volumen de oxgeno
producido en funcin del tiempo?
2. La velocidad de descomposicin del perclorato de potasio se estudia
por el mtodo del tiempo de vida media, en presencia del catalizador
del dixido de manganeso, los datos observados fueron:
N de
Prueba
Cantidad
inicial [g]
t
0.5
[seg]
KClO
3
1 8 2.5*1
0
3
2 20 1*10
3
Determnese el orden de la reaccin para la descomposicin del
perclorato. Cul es el valor de la constante de velocidad especfica de la
reaccin?
Supngase que el agua del bao mara despus de realizar la primera
prueba, se calienta.
3. Qu efecto tendra esto sobre los exponentes obtenidos para la ley
de velocidad de reaccin?
Se estudia una reaccin, donde se produce un cido y su control, se
determina por neutralizacin con una solucin de hidrxido, cuyos
volmenes utilizados son:
Tiempo [min.] 0 27 60
Volumen [OH] [ml] 0 18.1
0
26.
0
29.
7
Mediante un clculo adecuado demostrar que se trata de una reaccin
de primer orden y calcular adems el tiempo de vida media.
4. Cul es el significado de una velocidad de reaccin qumica? Cules
son las unidades para una velocidad de reaccin?
La velocidad o rapidez de una reaccin qumica se puede expresar
de varias formas. A veces, conviene medir la concentracin x de un
producto de reaccin a diversos tiempos. La velocidad en un instante
determinado se puede deducir de la pendiente dx/dt de la curva en el
punto que corresponde a dicho instante. Si las unidades de
concentracin se toman en moles/ litro, las unidades de velocidad
sern moles/litro. seg.
5. Cules son las ventajas de medir la velocidad inicial de una
reaccin? Ser posible medir la velocidad de reaccin a tiempos
infinitos?
Para una reaccin qumica, el conocimiento de la velocidad de
reaccin, es decir, de la variacin de la concentracin de un reactivo o
producto en funcin del tiempo, es de gran inters prctico pues
permite calcular bajo qu condiciones la reaccin evoluciona
rpidamente para producir una elevada cantidad de producto til, y el
tiempo necesario para alcanzar un determinado rendimiento.
Influencia de la temperatura sobre las constantes de velocidad de
reaccin: Para un intervalo no muy amplio, la relacin entre constante
de velocidad de reaccin y temperatura est dada por la ecuacin
emprica de Arrhenius:

Siendo A el factor pre-exponencial (o de frecuencia) y Ea la energa de
activacin. Expresando la ecuacin en forma logartmica:
Conociendo k para varias temperaturas, se puede obtener Ea y A.
6. Sugiera un mtodo de tiempo de vida media para estudiar la
velocidad de reaccin de descomposicin de una reaccin en su fase
acuosa.
Mtodo de la Vida media:
Se basa en la obtencin del tiempo de vida media (t
1/2
) en corridas
experimentales en donde se vara la concentracin inicial de reactivo.
El tiempo de vida media se define como el tiempo necesario para
consumir la mitad de la cantidad de reactivos inicial
0
2
i
C
. As, primero
tenemos que determinar t
1/2
en funcin de la concentracin inicial y
despus, por regresin lineal obtener los valores de k y los
exponentes de la expresin cintica. Por ejemplo, desarrollando un
balance de materia con respecto al reactivo limitante A:
A
A
dC
kC
dt


que al integrar con condiciones iniciales t=0,
0 A A
C C resulta,
1
0
1
1
1
( 1)
A
A A
C
t
C kC

1
_
1

1 ,
]
para

0, y cuando t = t
1/2
,
0
2
A
A
C
C , encontramos la expresin
para el tiempo de vida media:
1
2
1
1
0
2 1
( 1)
A
t C
k

]
cuya forma logartmica es empleada para evaluar k y

1
2
1
0
2 1
ln ln (1 ) ln
( 1)
A
t C
k

1
+
1

]
ec. de una lnea recta, donde por
regresin lineal se puede calcular la ordenada al origen y la
pendiente.
Y = a + m x
8. BIBLIOGRAFIA.
1. M. Sc. Ing. Mario Huanca Ibez, Fisicoqumica, Teora y Problemas,
Qmc. FNI, 2010.
2. Castelln Gilbert W., Fisicoqumica, Segunda Edicin en Espaol,
Impresa en Mxico, 1974,1987. Pag. 97 102.
3. http://es.wikipedia.org/wiki/Cintica_qumica