Sociedade Brasileira de Qumica (SBQ)

Estudo da influncia da fase orgnica em filmes hbridos orgnicoinorgnicos para proteo contra a corroso.
Fbio C. dos Santos (IC)*, Peter Hammer (PQ), Sandra H. Pulcinelli (PQ), Celso V. Santilli (PQ) *fabao@iq.unesp.br
(1) UNESP - Universidade Estadual Paulista, Instituto de Qumica, 14801-970, Araraquara-SP, Brasil Palavras Chave: Hbridos Orgnico-inorgnicos, filmes, proteo contra corroso.
1 1 1 1

Introduo
Materiais hbridos so uma classe de materiais formados por duas fases distintas, a fase orgnica e inorgnica, que originam um produto com caractersticas diferentes dos elementos iniciais. Em combinaes adequadas das fases cermicas e polimricas, formam um novo composto com 1 propriedades nicas . Estudos recentes tm mostrado que materiais hbridos possuem diversas aplicaes, incluindo revestimentos contra corroso de superfcies metlicas. Neste trabalho foram preparados filmes hbridos sobre ao carbono a partir da polimerizao do metacrilato de metila (MMA) e do 3metacriloxipropril trimetoxi silano (MPTS), seguida da hidrlise e condensao do tetraetoxi silano (TEOS) e do MPTS, sendo estudada a influncia da fase orgnica na estrutura e resistncia a corroso dos filmes hbridos. As razes molares MMA/MPTS (fase polimrica) preparadas foram: 2, 4, 6, 8 e 10, sendo respectivamente nomeadas M2, M4, M6, M8 e M10.

100 80

-1,0

prim eira derivada

massa(%)

M2 M4 M6 M8 M10

-0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0,0

dm2 dm4 dm6 dm8 dm10

60 40 20 0 100 200 300 400 500 600

100

200

300

400

500

600

temperatura (C)

tem peratura (C)

Figura 2. Grfico de TG e DTG para os hbridos. As curvas de TG e DTG revelam que a amostra M2 possui maior estabilidade trmica quando comparada com sistemas de outras composies, que possuem um comportamento semelhante com aumento da temperatura.
2,0 1,8 1,6 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 -0,2 -20

Intensidade (u. a.)

Q3 Q4 T3 %Cd 76,8%

T2 Q2

M10 M6 M2

77,7% 81,7%

-40

-60

-80

-100

-120

-140

Os espectros de 29 RMN de Si demonstram que a rede hbrida possui alta conectividade da fase siloxana de at 82%.
29

deslocamento qumico (ppm)

Resultados e Discusso
A anlise estrutural dos hbridos foi feita usando RMN (ressonncia magntica nuclear), TG (termogravimetria), XPS (espectroscopia de fotoeltrons), e as medidas de eficincia contra corroso foram investigadas por espectroscopia de impedncia eletroqumica e curvas de polarizao.
6x104

Figura 3. Espectros de RMN de Si para os hbridos M2, M6 e M10. As curvas de polarizao dos filmes hbridos no meio salino mostram alta resistncia corroso comparada ao ao, possuindo densidade de -9 corrente menor que 10 A log i (A/cm-2) (M4).
E (V) vs. Ag | AgCl | KCl sat.
1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1,0 -11 -10 -9
M2 M4 M6 M10 ao

-8

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

Figura 4. Curvas de polarizao para os hbridos M2, M4, M6, M10 e o ao base em NaCl 3,5%.

Intensidade (cont. s-1)

-1 Intensidade (cont. s )

5x104 4x104 3x104 2x104 1x104 294

C-H

1,0x105 8,0x104 6,0x104 4,0x104 2,0x104

O 1s
O-C=O

Intensidade (cont. s-1)

C 1s
C-O O-C=O

M4

1,2x105

1,5x104

M4
O-Si O-C

Si 2p

SiO2

M4

Concluses
Foi possvel incrementar a fase orgnica do hbrido variando a razo MMA/MPTS, mas os resultados mostram que os hbridos com maior contedo polimrico possuem menor estabilidade trmica e menor conectividade da fase inorgnica (rede siloxana). A partir dos ensaios eletroqumicos observou-se que as amostras com maior conectividade possuem grande resistncia a corroso, com destaque para a amostra M4.

1,0x104

5,0x103

292

290

288

286

284

282

280

538

536

534

532

530

528

energia de ligao (eV)

6x104
1,2x105

energia de ligao (eV)

108

106

104

102

100

98

energia de ligao (eV)

1,5x104

Intensidade (cont. s-1)

5x104 4x104 3x104 2x104 1x10

4

1,0x105 8,0x104 6,0x104 4,0x104 2,0x104

294

292

290

288

286

284

282

280

538

536

534

532

530

528

Intensidade (cont. s-1)

Intensidade(cont. s-1)

M10

M10

M10

1,0x104

5,0x103

108

106

104

102

100

98

energia de Ligao (eV)

energia de ligao (eV)

energia de ligao (eV)

Figura 1. Espectro de XPS para C1s, O1s e Si2p para os hbridos M4 e M10. Os espectros de XPS comprovam o aumento proporcional da razo molar nominal (incremento da fase orgnica).
34a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica

Agradecimentos
A FAPESP e CNPQ pelo auxlio financeiro. __________________________________________
1

JOSE, N. M.;PRADO, L. A. S.Qumica Nova, v. 28, n. 2, p. 281288, 2005.