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CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MINAS GERAIS CEFET-MG DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS CURSO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS

AOS INOXIDVEIS MARTENSTICOS

Disciplina: Mtodos de Seleo de Materiais Professor: Tiago Gomes

Yasmin Vieira de Paulo

BELO HORIZONTE JUNHO / 2013

1. INTRODUO AOS AOS


O ao a mais importante das ligas metlicas, graas s suas propriedades e versatilidade. subdividido em vrios tipos, podendo ser processado de muitas formas, o que ser determinado pelas aplicaes. Isso resultado da necessidade de adequao dos materiais s exigncias de aplicaes especficas que vo surgindo no mercado. Para ilustrar a importncia do ao no contexto brasileiro e mundial, destaca-se a produo no ano de 2012, em toneladas: Brasil: 34,7 milhes de toneladas Mundo: 135 milhes de toneladas Pode-se observar que o Brasil possui lugar de destaque na produo, figurando entre os 10 maiores produtores mundiais. Existem mais de 3500 tipos diferentes de aos, sendo que mais da metade deles foram desenvolvidos nos ltimos 20 anos. Em linhas gerais, uma liga metlica formada por ferro e carbono, com percentagens de carbono variando entre 0,008 e 2,11. O ferro fundido, que tambm uma liga de ferro e carbono, mas com teor de carbono entre 2,11% e 6,67%, diferenciando-se tambm pelas caractersticas mecnicas, uma vez que os aos possuem maior ductilidade, sendo facilmente deformvel por processos de conformao mecnica como forjamento, laminao e extruso, enquanto que uma pea em ferro fundido muito frgil. Os aos podem ser classificados de acordo com a quantidade de carbono percentual, composio qumica, quanto constituio microestrutura e tambm quanto sua aplicao. Essas classificaes so comandadas por normas nacionais (NBR) e internacionais (ASTM).

2.

AOS INOXIDVEIS

Os aos inoxidveis so aos liga de ferro (Fe), carbono (C) e cromo, sendo que apresentam um teor mnimo desse ltimo elemento entre 10,5% e 12%, variando de acordo com a literatura. Podem conter, tambm, nquel, molibdnio e outros elementos de liga. Apesar de que alguns outros elementos metlicos tambm possam compor essa liga, considera-se que o cromo o mais importante, uma vez que ele que fornece aos aos inoxidveis sua principal propriedade: elevada resistncia corroso. Essa propriedade decorre do fato de o cromo possibilitar a formao de uma fina camada de xido de cromo na superfcie do ao, um filme

estvel e passivo, invisvel a olho nu, que apresenta elevada aderncia, impermeabilidade e resistncia mecnica, protegendo o metal subjacente. Essa camada de passivao que confere aos aos inoxidveis uma resistncia a corroso elevada, em especial corroso atmosfrica, sendo que surge espontaneamente caso o material seja exposto ao oxignio e capaz de se auto-regenerar caso seja danificada mecnica e/ou quimicamente, mantendo assegurada a sua resistncia corroso. O nquel outro elemento que tambm merece destaque nesses aos, pois contribuem para melhoria em suas propriedades mecnicas. Existe uma grande variedade de aplicaes, as quais vo desde aplicaes de baixo custo, como utenslios de cozinha, como tambm aplicaes sofisticadas com maior valor agregado, como veculos espaciais.

2.1. CLASSIFICAO DOS AOS INOXIDVEIS


Existem diferentes classificaes para os aos inoxidveis, tais como a apresentada a seguir, que leva em considerao a fase predominante temperatura ambiente dos diferentes tipos de ao: 1. Austenticos: 18% Cr e 8% Ni. 2. Ferrticos - 15% a 20% Cr, baixo C, sem Ni. 3. Martensticos - mximo 18% Cr sem Ni, teor de C maior que nos ferrticos. 4. Endurecidos por precipitao - 17% Cr e 7% Ni, com pequenas porcentagens de elementos de liga como Al, Cu, Ti, e Mo. 5. Duplex - mistura de fase austentica e ferrtica em quantidades similares. Para chegar ao assunto tema deste trabalho, o ao inoxidvel martenstico, ser utilizada uma classificao mais geral, sendo que existem classificaes mais completas que a apresentada a seguir. A princpio, os aos inoxidveis podem ser divididos em dois grandes grupos: a srie 400 e a srie 300. A srie 400 a dos aos inoxidveis ferrticos, aos magnticos com estrutura cbica de corpo centrado, basicamente ligas Fe-Cr. A srie 300 a dos aos inoxidveis austenticos, aos no magnticos com estrutura cbica de faces centradas, basicamente ligas Fe-Cr-Ni.

Os aos inoxidveis da srie 400 podem ser divididos em dois grupos: os ferrticos propriamente ditos, que em geral apresentam o cromo mais alto e o carbono mais baixo, e os martensticos, nos quais predomina um cromo mais baixo e um carbono mais alto (em comparao com os ferrticos). Os aos inoxidveis martensticos sero o tema central abordado nesse trabalho.

3. AOS INOXIDVEIS MARTENSTICOS


Os aos inoxidveis martensticos so ligas de ferro-carbono nas quais o carbono apresenta-se em teores de no mximo 1,2% (ASM 1994). So similares s ligas Fe-Cr que so austenitizadas, endurecidas por tmpera, e ento revenidas para aumentar a ductilidade e a tenacidade. Essas ligas iro apresentar caractersticas ferromagnticas e de alta resistncia corroso, alm de serem endurecveis por tratamento trmico. Eles possuem uma estrutura similar aos ferrticos com estrutura cristalina tetragonal de corpo centrado (TCC) Como nos outros aos inoxidveis, o grande diferencial a presena do elemento cromo, que em tais aos se encontra em uma concentrao variante, geralmente, entre 10,50% e 18%. Tanto a quantidade de cromo quanto a de carbono balanceada para garantir a formao da estrutura martenstica aps a tmpera. Alm disso, elementos como nibio, silcio, tungstnio e vandio tambm podem ser adicionados para modificar a temperabilidade do ao. Como ser esclarecido mais a frente nesse trabalho, os aos inoxidveis martensticos passam por uma transformao alotrpica, de maneira a formar a martensita a partir da austenita, sob a maioria das situaes termomecnicas, com exceo de quando seu resfriamento ocorre lentamente, resfriamento no forno, por exemplo. Ao serem retirados do forno aps o tratamento de austenitizao e sofrerem resfriamento suficientemente rpido ao ar, esses aos apresentam a formao de microestrutura martenstica. Por esse motivo, os aos inoxidveis martensticos so frequentemente denominados endurecveis ao ar.

3.1.

TRATAMENTOS TRMICOS E OBTENO

A obteno dos aos inoxidveis martensticos se d atravs de tmpera, que um tratamento trmico consiste, de maneira geral, em aquecer o material, deixar por determinado tempo, denominado tempo de encharque, realizando ento um resfriamento brusco, podendo ser em gua, leo, banho de polmero, dentre outros. So aos que possuem elevada temperabilidade, podendo at mesmo se apresentar em estrutura totalmente martenstica ainda que no resfriadas bruscamente. Quando um ao com a composio qumica do martenstico aquecido em temperaturas adequadas ocorre a transformao da fase ferrita na fase austenita, na chamada temperatura de austenitizao. Se for conduzido um resfriamento brusco, ocorre a transformao da austenita em martensita. Martensita uma fase metaestvel de ferro supersaturada com carbono, e que o produto de uma transformao sem difuso da austenita, uma vez que o resfriamento brusco no permite a ocorrncia de movimentaes difusionais. Possui como caractersticas elevados valores de dureza, o que, consequentemente, a torna frgil. Uma vez que a martensita caracteriza-se como uma fase dura e frgil, deve ser realizado o tratamento de revenimento imediatamente aps a tmpera, de modo a adequar o nvel de dureza e tenacidade s condies exigidas no projeto. um tratamento que pode ser realizado a vcuo, ou com a atmosfera do forno mantida sob controle para garantir a integridade superficial do material. O material aquecido at a temperatura de revenimento, a qual determinada pelas caractersticas mecnicas desejadas, deixado por algum tempo e resfriado lentamente. Durante os tratamento trmicos pode ocorrer o fenmeno de endurecimento secundrio, se houver elementos como, por exemplo, Vandio na composio qumica do ao. um fenmeno em que ocorre a precipitao de carbonetos de alta dureza finamente dispersos na estrutura, promovendo um ganho de dureza ao ao. Na realidade, esses aos so fabricados e vendidos no estado recozido. O recozimento o tratamento trmico que visa remover tenses devidas a tratamentos termomecnicos anteriores, com conseqente diminuio da dureza e aumento da ductilidade. Isso ocorre atravs do aquecimento, sob atmosfera controlada, temperaturas relativamente baixas (entre 500C e 900C), manuteno sob a temperatura escolhida por um determinado

tempo, e ento segue-se o resfriamento, o qual feito de maneira lenta, dentro do prprio forno. O resultado desse tratamento trmico faz com que o ao esteja com estrutura ferritica, apresentando propriedades como baixa dureza e boa ductilidade. Aps a compra, necessrio realizar um tratamento de tmpera no ao, que, conforme explicado, tem a finalidade de obter uma estrutura martenstica, que fornecera maior dureza, e consequentemente, menor ductilidade. interessante salientar que, somente sob essas condies, ou seja, temperados, que esses aos apresentaro elevada resistncia corroso. Ou seja, quando ainda no estado recozido, esses aos no iro apresentar boa resistncia corroso atmosfrica, pois durante o tratamento de recozimento, a temperatura atingida permite que o carbono e o cromo, presentes no ao, formem carboneto de cromo e esse acaba sendo precipitado e retirado da soluo slida. Dessa maneira, o mnimo de cromo necessrio em soluo slida (10,50% Cr) no atingido, logo o material no resiste corroso. Ao passar pelo tratamento de tmpera, o carbono compe a estrutura martenstica e, portanto no est disponvel para ser precipitado como carboneto de cromo.

3.2 TIPOS DE AO INOXIDVEL MARTENSTICO


Os aos inoxidveis martensticos podem ser divididos em quatro diferentes grupos, no relacionado ao teor de carbono da liga. Cada grupo recomendado para determinadas aplicaes. So eles: Grupo I (carbono menor que 0,15% e cromo de 12 a 14%): Os aos inoxidveis martensticos do grupo I so utilizados principalmente devido a sua tima combinao de propriedades mecnicas e resistncia corroso. Grupo II (carbono 0,2 a 0,4% e cromo de 13 a 15%): os aos desse grupo que apresentam baixo teor de carbono possuem a mesma utilizao do grupo I, e os que possuem alto teor de cromo so utilizados para a cutelaria. Grupo III (carbono 0,6 a 1% e cromo de 14 a 15%): so utilizados quando se requer uma elevada dureza sem se dar muita importncia a ductilidade.

Grupo IV (carbono aproximadamente igual a 0,1%, cromo de 16 a 20% e nquel de 2 a 4%): Esses aos combinam boas propriedades mecnicas da classe dos martensticos com uma melhor resistncia corroso devido a quantidade de cromo. O nquel por sua vez adicionado com objetivo de se manter boa dureza e propriedades mecnicas.

O tipo de ao inoxidvel martenstico de maior apelo comercial o AISI 420, cuja composio qumica pode ser observada na tabela abaixo: Tabela 1- Composio da liga AISI 420 [6] ABNT/AISI 420 %C 0,15 % Cr 12 14 % Si 1,0 % Mn 1,0 %S 0,03 %P 0,04

Existem vrios outros tipos de aos inoxidveis martensticos normatizados pelas normas nacionais e internacionais. Alguns exemplos com as respectivas composies qumicas: Tabela 2 Composio qumica de aos inoxidveis martensticos AISI 403 410 414 416 C 0,15 0,15 0,15 Mn 1,00 1,00 1,25 P 0,04 0,04 0,06 S 0,03 0,03 0,15 Si 0,50 1,00 1,00 Cr 11,5/13,0 Ni Mo 0,60 Outros -

11,5/13,5 1,25/2,50 12,0/14,0 -

422 431 440

0,20/0,25 0,20 0,75/0,95

1,00 1,00 1,00

0,02 5 0,04 0,04

0,02 5 0,03 0,03

0,75 1,00 1,00

11,0/13,0 0,50/1,00 0,75/1,25 0,75/1,25 15,0/17,0 1,25/1,00 16,0/18,0 -

O tipo de ao inoxidvel martenstico que deve ser selecionado para uma aplicao depende das propriedades requeridas para a mesma. Por exemplo, se a principal

propriedade necessria for a resistncia a corroso, o melhor ao inoxidvel martenstico o 431, devido alto cromo e presena de nquel, sendo que o nquel o responsvel pela melhora da resistncia corroso ao baixo carbono.

3.2.

PRINCIPAIS CARACTERCTICAS E PROPRIEDADES MECNICAS


Como foi visto, os aos inoxidveis martensticos possuem boa combinao entre resistncia mecnica e resistncia corroso. So endurecveis por tratamento trmico, possuindo, tambm, boa tenacidade e soldabilidade. Os valores alcanados para resistncia mecnica e dureza a serem obtidas atravs de tratamento trmico dependem do teor de carbono da liga. Por exemplo, o aumento do teor de carbono aumenta o potencial da resistncia e dureza mas diminui a ductilidade e tenacidade. A resistncia corroso adquirida tambm aps o tratamento trmico, ou seja, na condio temperado e revenido. O ao AISI 420, especificamente, quando temperado e revenido chega a valores de dureza de at 50 HRC. A figura abaixo a microestrutura do ao AISI 420 no estado recozido (0,40% C; 13,5% Cr; 0,27% V e 0,001%S). Observa-se uma matriz ferrtica com uma disperso de carbonetos esferoidizados. Nesse estado, esse ao apresenta dureza mdia de 200 HB.

Figura 1 Microestrutura do ao AISI 420 recozido.

Aps passar por tmpera e revenimento, o material possui microestrutura constituda de martensita e carbonetos no dissolvidos, como pode ser visto na figura abaixo:

Figura 2 Microestrutura do ao AISI 420 aps tmpera a partir de 1025C e revenimento a 520C. Alguns valores de resistncia trao, tenso limite de escoamento e alongamento observados nos diferentes tipos de aos inoxidveis martensticos so: Tabela 3 Propriedades Mecnicas dos aos inoxidveis martensticos

TIPO 403

CONDIO Recozido Revenido Duro

LRT (MPa) 485 825 485 825 690 720 760 1210 760 970

LE (MPa) 275 620 275 620 1480 930 450 285

ALONG. (%) 20 12 20 12 15 8 13 14 2

410

Recozido Revenido Duro

420

Recozido Revenido 204C

431

Recozido Revenido Duro

440

Recozido Revenido 315C

3.3.

APLICAES
Em relao aplicabilidade, de forma geral pode-se dizer que os aos inoxidveis martensticos so utilizados em situaes que exijam alta resistncia a abraso, alta resistncia mecnica e ainda alta dureza. Alguns exemplos que podem ser citados so peas produzidas, por exemplo, por tornearia, com grande remoo de cavaco, tais como

parafusos, prisioneiros, porcas, pinos, peas roscadas em geral, ps de rotores de turbinas hidrulicas, tubulaes e vlvulas para a coleta e refino de petrleo. Utilizados tambm em aplicaes em que se submete o material a ambientes corrosivos, como ferramentas cirrgicas que podem apresentar corroso prematura devido a processos de esterilizao e limpeza, moldes para injeo de polmeros, entre outros. Em geral so aplicaes em que seja necessrio que o material combine elevada resistncia mecnica e resistncia corroso, como em componentes de turbinas a gs. Outros exemplos da utilizao de aos inoxidveis martensticos so: Cutelaria; Instrumentos hospitalares, cirrgicos e dentrios; Pinas Rguas; medidores; Engrenagens; Eixos; Pinos; Rolamentos de esferas; Disco de freio
Facas de corte

As aplicaes tambm podem variar de acordo com a composio qumica do ao. Como foi discutido, so vrios tipos classificados pela AISI, a saber: AISI 403 e 410 Devido facilidade de conformao a frio no estado recozido, graas ao seu baixo carbono so empregados em lminas forjadas ou usinadas de turbinas e compressores, tesouras, canos de fuzil, componentes de micrmetros e instrumentos de medida, componentes para a indstria petroqumica;

AISI 420 Como possuem elevada dureza e razovel tenacidade, so empregados em instrumentos cirrgicos, eixos de bomba, vlvulas, peas de motores a jato, mancais de esfera, parafusos, buchas, etc.; AISI 414 e 431 Pelas altas dureza e resistncia mecnica, so empregados em molas, parafusos e porcas, peas para bombas, peas para avies, eixos de hlices martimas, peas para fornos, componentes para a indstria petroqumica; AISI 416 Graas facilidade de usinagem, so empregados em parafusos, porcas, hastes de vlvulas, lminas de turbina, cutelaria etc.; AISI 440 O alto teor de carbono confere a eles alta resistncia ao desgaste; por isso so empregados em instrumentos cirrgicos e odontolgicos, mancais de esfera, vlvulas, bocais e outras aplicaes em que, alm de resistncia corroso, sejam exigidas altas dureza e resistncia ao desgaste. Um ponto a ser considerado em relao s aplicaes, que acima de 650C ocorre a diminuio suas propriedades mecnicas e de resistncia a corroso, limitando sua aplicao em temperaturas superiores a esse valor.

4. AOS SUPERMARTENSTICOS
Com a finalidade de melhorar propriedades mecnicas, a soldabilidade e a resistncia corroso de aos inoxidveis convencionais, comum a adio de Nquel e Molibdnio e a reduo do teor de carbono na liga. Nesse caso, h uma nova denominao, trata-se dos aos supermartensticos. Dependendo do tratamento trmico ou termomecnico, esses aos podem conter em sua microestrutura, no somente martensita, como tambm quantidades minoritrias de austenita e ferrita. Esses materiais possuem suas principais aplicaes voltadas para linhas de conduo na indstria de petrleo e gs, sendo que so apresentados como uma alternativa aos aos duplex e aos aos carbono com uso de inibidores.

Em relao aos aos duplex e super duplex, os supermartensticos podem apresentar vantagens como resistncia mecnica superior, alm de serem oferecidos a um custo mais baixo. Entretanto, os aos duplex ainda apresentam melhor resistncia corroso dependendo das condies de uso (temperatura e meio). A tabela abaixo mostra valores de tenso limite de escoamento e tenso limite de resistncia trao de 5 aos ensaiados sob as mesmas condies, sendo trs aos inoxidveis supermartensticos e dois aos duplex, de diferentes composies qumicas:
Tabela 4 - Limites de escoamento e Limites de Resistncia trao de trs tipos diferentes de ao supermartenstico e dois diferentes tipos de ao Duplex.

Martensticos 11 Cr 2,5 Ni 12 Cr 4,5 Ni - 1,5 Mo 12 Cr 6,5 Ni 2,5 Mo Duplex 22 Cr 5 Ni 3Mo 25 Cr- 7 Ni 3,5 Mo

LE (MPa)
598 769 733

LRT (MPa)
753 918 931

480 550

680 760

Atravs da anlise dos valores observa-se que, de fato, os supermartensticos mostram-se superiores. Os aos supermatensticos tambm apresentaro certas desvantagens. Um exemplo de suas desvantagens que protegidos catodicamente em gua do mar, esse material pode ficar suscetvel fragilizao por hidrognio, por causa do carregamento com hidrognio. O grfico abaixo mostra, a carter ilustrativo, a taxa de corroso sob tenso na presena de sulfeto de aos inoxidveis martensticos e supermartensticos em funo da temperatura. Pode-se perceber claramente que a corroso mais pronunciada nos aos martensticos, considerando-se um valor fixo de temperatura.

Figura 3 - Efeito da temperatura na taxa de corroso do ao AISI 420 e Ao Inoxidvel Supermartenstico.

5.

CONCLUSO

Como visto, os aos possuem uma importncia enorme no contexto econmico mundial e brasileiro. Movimentam a economia e so requisitados em diversas aplicaes. Foi visto, tambm, que o ao inoxidvel martenstico possui aplicaes importantes, tais como instrumentos cirrgicos, componentes de turbinas, etc. Para selecionar um determinado tipo de ao necessrio entender a interdependncia entre os fatores: materiais, processamento e projeto. Ou seja, devem ser pensados o contexto em que ser aplicado, custo, propriedades requeridas, matria prima. No uma tarefa simples, necessrio uma grande maturidade para ponderar todos esses fatores, decidindo quais devem ser prioritrios, e para que isso seja possvel necessrio conhecer a maior gama possvel de materiais, bem como suas caractersticas principais. Esse o papel dos Engenheiros de Materiais.