P1 Fisqui V experimental (RESUMO) PRESSO DE VAPOR uma constante caracterstica do material, que aumenta com a temperatura at o ponto crtico,

o, onde o sistema bifsico torna-se homogneo. Equao de Clapeyron: ln p = -Hvap (1/T 1/T0) onde T0 a temperatura normal de Vaporizao do liquido, R e p0 = 1atm. Mtodo: Para construir a curva de presso de vapor de um lquido, preciso determinar essa presso de vapor em diversas temperaturas. Um dos mtodos usados para isso o mtodo esttico. MTODO ESTTICO: o lquido colocado num recipiente e aquecido at uma determinada temperatura. Em seguida faz-se o vcuo parcial no recipiente at se observar o equilbrio lquido/vapor, enquanto a presso de vapor no equilbrio medida num manmetro. Experimental: A presso de vapor da gua foi medida usando um manmetro de tubo aberto, em vrias temperaturas, atravs de um isotensioscpico (que consiste num bulbo de vidro conectado a um tubo em U, cujo princpio que a presso do vapor sobre o bulbo pode ser igualada presso do aparato, atravs da admisso de ar por uma vlvula. As presses so equivalentes quando os dois braos do tubo em U apresentarem o mesmo nvel). Leituras de presso de vapor com manmetro so sempre relativas presso do ambiente, e obtidas atravs da diferena de altura entre os dois braos do manmetro. Equaes: Pexp = Patm - H ln p = -Hv 1 + Hv R T RT0 Grfico: ln p x 1/T Sendo ln p = y, -H/R = a, 1/T = x, H/RT0 = b (y=ax+b) OBS.: Clculo de Erro: E= Xteo - Xexp. 100 Xteo EQUILBRIO QUMICO IODO EQUILBRIO HETEROGNEO: aquele em que um soluto se distribui entre dois solventes imiscveis ou fracamente miscveis, sendo observado 2 fases. Termodinamicamente este fenmeno ocorre porque o potencial qumico do soluto maior do que no solvente, e assim tendem a migrar de um para outra a fim de chegar a um equilbrio. Objetivo: Estudo do equilbrio I2 + I- I3-, determinar Kc (cte termodinmica de equilbrio) e Kd (cte termodinmica de distribuio do iodo entre CCl4 e H2O.) Mtodo: Consiste na realizao de 2 experimentos: 1- determinar Kd; 2- agitar-se uma soluo aquosa, de concentrao conhecida, de KI, com uma soluo de iodo em CCl 4 em um funil de separao. Kd = [I2]CCl4 Kc = [I3-]

[I2]H2O [I2] [I-] Aps separao de fases, a titulao com tiossulfato de sdio s permite determinar o iodo total em soluo. ( [ITOTAL]H2O = [I2]H2O + [I3-]H2O ) Uma vez que a concentrao original de I-, [I-]or, igual da soluo de KI usada, a concentrao de I- no equilbrio dada por: [I-]H2O = [I-]or [I3-]H2O Kc ser calculado pela equao {logKc = -48,622 + 16,725logT + 3018,8(1/T) onde T a temperatura absoluta em que ocorre a reao} Experimental: 3 frascos com concentraes diferentes de iodo. Depois de 30 min, separou-se as fases e titulou-se com Na2S2O3. Clculos: Frasco 1: gua e I2 em CCl4 n0 mol S2O32- = n0 mol I2 (achar [I2]H2O e [I2]CCl4, que o da fase orgnica. Kd = [I2]CCl4 / [I2]H2O Frasco 2: KI e I2 em CCl4 Pela fase aquosa descobre-se o [Itotal]H2O, pela fase orgnica [I2]CCl4 [I2]H2O = [I2]CCl4 [ITOTAL]H2O = [I2]H2O + [I3-]H2O [I-]H2O=[I-]or [I3-]H2O Kd Kc = [I3-] / [I2].[I-] Frasco 3: KI, I2 em CCl4 e CCl4 (igual ao frasco 2) MISCIBILIDADE SISTEMA FENOL/GUA Quando dois lquidos so colocados em um mesmo recipiente eles podero se solubilizar formando uma mistura homognea ou no. Termodinamicamente este processo pode ser representado por uma mudana de estado sofrido por um sistema fechado temperatura (T) e presso (p) constantes, onde o estado inicial constitudo pelos lquidos puros em recipientes separados e o estado final formado pelos lquidos homogeneizados ou no, em um nico recipiente. Se o processo acontecer espontaneamente (G<0), forma-se uma mistura homognea, se for no-espontneo (G>0), formar uma mistura heterognea. Porm podem existir casos em que para um mesmo conjunto de componentes, existam condies de T, p e C nas quais eles se homogenezem e outras formem um sistema heterogneo. Diagrama de miscibilidade uma representao tridimensional de uma mistura, que dependendo dos valores de temperatura, presso e composio, pode variar de ser uma mistura homogenia e heterogenia. Esse diagrama construdo atravs das transformaes isotrmicas e isoplticas. TRANSFORMAO ISOTRMICA: dada quando a temperatura for fixada e ocorre a adio de um lquido a outro, at obter uma mistura heterognea, obtendo assim uma composio global do sistema, e assim fazendo o levantamento da curva de solubilidade (TxC). TRANSFORMAO ISOPLTICA: realiza-se misturas de lquidos, estes com diferentes concentraes, e assim pode se observar a mudana no sistema de heterogneo a homogneo, observando assim tambm o decaimento da temperatura. A mdia dessas temperaturas ser a temperatura consoluta.

 Mtodo: Levantar experimentalmente diagramas de miscibilidade para o sistema fenol/gua, determinando a temperatura consoluta superior e a composio crtica. Se essa mistura for homognea, a soluo ser transparente, se a mistura for heterognea, a soluo ser meio esbranquiada, turva. Experimental: Foi adicionado vrios volumes de gua na soluo de fenol. A cada adio, a soluo foi esquentada e posteriormente esfriada. Quando o sistema foi esquentado, observou-se uma mistura homognea, quando esfriava, uma mistura heterognea. Clculos: Tconsoluta= Thomo + Thet C= mH2O 2 mfenol+mH2O Grfico: Tconsoluta x C No pico, acharei a Tcrtica e a composio crtica. NDICE DE REFRAO DE LQUIDOS SOLUO: toda mistura homognea de duas ou mais substncias. SOLUO IDEAL: o volume molar de cada componente na soluo igual ao volume molar do componente puro na mesma temperatura e presso da soluo. Obedecem a Lei de Raoult (pi=xipi0) REFRAO: desvio de quando um raio de luz monocromtico atravessa a superfcie de separao de dois meios diferentes. Este fenmeno deve-se variao de velocidade da luz ao passar de um meio para outro. A velocidade da luz num determinado meio depende do ngulo que o raio incidente faz com que a normal superfcie ( i) e do ngulo que o raio refratado faz com a normal superfcie (r). Lei de descartes-Snell da refrao: nisen i = nrsen r , onde ni e nr correspondem aos ndices de refrao dos meios de incidncia e refrao da luz. O ndice de refrao funo do comprimento de onda e temperatura. Ele, como propriedade fsica, pode ser usado para caracterizar um composto qumico puro e para determinar a composio de misturas. A determinao da composio de misturas binrias pode-se ser feita pelo mtodo grfico, lanando-se os valores medidos do ndice de refrao em funo da concentrao do soluto. Para misturas ideais a relao linear enquanto para misturas no ideais a curva pode apresentar mximos e mnimos. NGULO CRTICO: corresponde ao ngulo limite de incidncia que gera o raio refratado tangente superfcie. Para ngulos de incidncia maiores do que o ngulo limite no ocorrer mais a refrao e sim a reflexo interna total da luz. Este ngulo pode ser determinado por: nisen i = nrsen r nr/ni = sen c Mtodo: medir o ndice de refrao atravs de refratmetros, aparelhos que utilizam o conceito de ngulo crtico ou ngulo limite de reflexo total. Exemplo: se os raios de luz passam de um meio mais refringente (vidro) para um meio menos refringente (ar), medida que o ngulo de incidncia em relao normal superfcie aumenta o ngulo do raio refratado tambm aumentar at atingir um valor igual a 90 0, isto , o raio refratado sair tangente superfcie. Experimental: Foi medido o ndice de refrao de solues com diferentes concentraes de etanol e gua.

 Clculos: Para achar a frao molar do lcool comercial: 1mol ---- 46,07g 1mol ---- 18,02g X= etanol__ x 92,8g y 7,2g etanol+gua etanol gua Grfico: x frao molar VISCOSIDADE O termo fluido designa substncias que escoam quando submetidas a uma fora, e aplica-se tanto a lquidos quanto a gases. Quando um fludo escoa, suas molculas interagem entre si oferecendo uma resistncia ao escoamento. Esta resistncia deve-se principalmente frico interna, ou seja, ao deslocamento das partculas do fluido umas em relao s outras, e se apresenta como uma reao fora externa que faz o fludo escoar. A esta reao d-se o nome de viscosidade. Existem dois tipos de escoamento, laminar e turbulento. No escoamento laminar, as partculas movem-se em camadas adjacentes ou lminas, seguindo trajetrias retilneas e paralelas, tendo velocidade constante. No escoamento turbulento, o movimento das partculas do fluido catico, sendo impossvel traar o perfil de velocidade do sistema. De acordo com a Lei de Newton para o Fluxo Viscoso, a fora que resiste ao movimento entre duas lminas do fluido proporcional rea da interface entre elas e ao gradiente de velocidade. Fx = -A (dVx/dz) onde a viscosidade do fluido. A viscosidade de gases diludos aumenta com o aumento da temperatura, j para gases densos e lquidos ela diminui com o aumento da temperatura. O aumento da viscosidade de fluidos gasosos com a temperatura deve-se ao aumento da energia cintica das molculas, o que facilita a passagem das molculas de uma lmina a outra. Ao contrrio da densidade, a viscosidade no uma propriedade termodinmica, mas sim de transporte. Porm, em escala microscpica, ambas refletem o efeito do movimento das molculas e das interaes intermoleculares presentes. Para gases ideais a viscosidade independente da presso. Em altas presses a viscosidade dos gases aumenta com o aumento com o aumento da presso. Sob presses moderadas, a viscosidade da maioria dos lquidos varia muito pouco com a presso. O aumento da presso, sob condies isotrmicas, leva a um aumento na viscosidade da maioria dos lquidos. Desvio da viscosidade: = id Mtodo: Determinar a viscosidade de um fluido atravs de um viscosmetro. Viscosmetros so instrumentos utilizados para medir a viscosidade das solues. Eles levam em conta a densidade (o efeito da densidade na viscosidade de uma relao diretamente proporcional, onde o lquido mais viscoso por consequncia mais denso) das mesmas e o tempo de escoamento em uma temperatura determinada. Experimental: Com solues com diferentes concentraes de etanol/gua, foi medido os valores da massa especfica de cada, atravs de um densmetro digital, estando todas as solues em um banho termosttico com temperatura a 400C. Posteriormente, com as mesmas solues, foram colocadas cada uma de uma vez, dentro de um viscosmetro (que j estava no banho). Com o auxlio de uma pra presa ao ramo estreito, promoveu-se a ascenso da soluo at que o seu menisco ultrapassasse a marcao acima do bulbo inferior do ramo mais estreito do viscosmetro. Em seguida, observou-se o escoamento do lquido pelo ramo at que

o seu menisco tivesse atingido a marcao localizada entre os dois bulbos, marcando o tempo com um cronmetro do tempo de queda. Clculos: =kt = id Sendo id=xi i (Ex: Frao molar 0,1 com =1,804 e 0=0,890 id(0,1.1,804)+(0,9.0,890) GASES Sistemas gasosos no possuem forma definida nem volume prprio, suas molculas se distribuem uniformemente por todo o volume do recipiente que as contm. No estado gasoso, as molculas movem-se de maneira catica e em grande velocidade, pois as foras de atrao entre elas so muito menores do que as foras atrativas caractersticas entre as molculas de um sistemas no estado lquido. Em consequncia, as molculas de um gs se mantm afastadas umas das outras, havendo grandes espaos vazios no interior do mesmo facilitando a compressibilidade. A presso de um gs resultado do choque de suas molculas com as paredes do recipiente, sendo definida como a fora por unidade de rea (da superfcie do recipiente). Quanto maior for a fora com que as molculas se chocam com as paredes do recipiente, maior ser sua presso. Lei de Boyle: a temperatura constante, o volume de uma dada massa de ar, inversamente proporcional presso. (pV=cte) Muitos gases, alm do ar, obedecem a esta condio a presses moderadas. Entretanto, o gs no estado de presses mais elevadas e temperaturas mais baixas tende a se afastar deste modelo. Gases constitudos de molculas com tendncia a exercer entre elas uma fora intermolecular maior, tambm se afastam mais facilmente do comportamento ideal e, consequentemente passam a no mais obedecer a Lei de Boyle. Os processos nos quais a temperatura mantida constante chamado isotrmico. Assim, as transformaes s quais se refere a Lei de Boyle so transformaes Isotrmicas. Mtodo: Para observao da Lei de Boyle e de Gay-Lussac, uma determinada quantidade de ar seco, a temperatura e presso ambiente, contida em um tubo fechado, submetido a diferentes presses. Variando-se a presso sobre a massa de gs, seu volume tambm se altera. Com os dados de volume e presso, pode-se construir um grfico de P em funo de V e se obter a isoterma de Boyle. Experimental: Foi observado o volume de ar e o desnvel entre os tubos, para vrias escalas e diversas temperaturas. Clculos: P=Patm + V (+ depende se a altura da coluna de ar for maior que quando tiver o mesmo nvel, somarei V, se for maior subtrairei.) DETERMINAO RAZO Cp e Cv A troca de calor entre o sistema e as vizinhanas, separados por uma parede diatrmica, se faz mediante a passagem de calor da regio de temperatura mais alta de temperatura mais baixa at que se atinja o equilbrio trmico. A ao do calor sobre um sistema pode desencadear diversos efeitos: alterar a temperatura do sistema, provocar mudanas de fases, dar incio a reaes qumicas, entre outros. Entre as diversas formas de troca trmica duas podem ser destacadas: a troca isocrica (volume constante) e a troca isobrica (presso constante), que nos permite definir, numa dada temperatura, a capacidade calorfica a volume constante (Cv) e a capacidade calorfica a presso constante (Cp). A capacidade calorfica uma propriedade extensiva e para estabelecer comparao entre diferentes substncias necessrio referi-las

a mesma massa. Define-se portanto, capacidade calorfica de um grama (calor especfico) e a capacidade calorfica de um mol (calor molar). Em geral as capacidades calorficas dependem da temperatura e diminuem medida que a temperatura se reduz. A maioria dos sistemas se expande quando aquecidos a presso constante. A razo entre as capacidades calorficas definida por : = Cp/Cv Mtodo de Clement e Desrmes: consiste na determinao de atravs de uma variao de presso devido expanso adiabtica de um gs. Experimental: Primeiro introduziu ar no balo at uma certa diferena de nvel do lquido no manmetro, e mediu-se H1 (diferena de nvel). Depois deixou-se o gs se expandir at que os nveis do lquido no manmetro estivessem igualados, e mediu-se H 2. (Fez-se isso para vrias diferenas de nvel) Clculos: = H1 / H1-H2 Mtodo do Oscilador de Flammersfeld: consiste em um mbolo de uma determinada massa e raio que oscila dentro de um frasco de volume V preenchido com um gs. Experimental: Introduziu ar no balo e mediu-se o tempo decorrido a cada 300 oscilaes Clculos: tempo medido ---- 300 oscilaes T 1 2 2 2 P = Patm + (mg /r ) = (4mV) / (T pr )