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PROCEDIMIENTO ME- 014 PARA LA CALIBRACIN DE DENSMETROS DE INMERSIN

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Edicin digital 1

Este procedimiento ha sido revisado, corregido y actualizado, si ha sido necesario. La presente edicin se emite en formato digital. Hay disponible una edicin en papel que se puede adquirir en nuestro departamento de publicaciones. Este procedimiento de calibracin es susceptible de modificacin permanente a instancia de cualquier persona o entidad. Las propuestas de modificacin se dirigirn por escrito, justificando su necesidad, a cualquiera de las siguientes direcciones: Correo postal Centro Espaol de Metrologa C/ del Alfar, 2, 28760 Tres Cantos, Madrid Correo electrnico cem@cem.es

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NDICE

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1. 2. 3. 4. 5.

OBJETO ................................................................................... 4 ALCANCE................................................................................. 4 DEFINICIONES ........................................................................ 4 GENERALIDADES ................................................................... 7 DESCRIPCIN.......................................................................13 5.1. 5.2. 5.3. 5.4. Equipos y materiales ........................................................13 Operaciones previas.........................................................15 Proceso de calibracin .....................................................16 Toma y tratamiento de datos ............................................19

6.

RESULTADOS .......................................................................20 6.1. 6.2. Clculo de incertidumbres ................................................20 Interpretacin de resultados .............................................27

7.

REFERENCIAS ......................................................................28

8.

ANEXO: Ejemplo numrico del procedimiento..29

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1. OBJETO Este procedimiento tiene por objeto describir un mtodo para la calibracin de densmetros de inmersin tambin conocidos como hidrmetros.

2. ALCANCE Este procedimiento es de aplicacin a los densmetros de inmersin (hidrmetros) con escalas analgicas de campos de medida de 600 kg/m a 2000 kg/m y divisiones de 0,1 kg/m a 5 kg/m.

3. DEFINICIONES Son de aplicacin las definiciones generales de la referencia [2], adems de las especficas que se indican a continuacin: Alcohmetro: Es una denominacin del densmetro de inmersin cuando su escala se encuentra preparada, en lo referente a su campo de medida, especficamente para la determinacin de la densidad del alcohol. Su escala viene en unidades de contenido en % de etanol en volumen o masa en una solucin acuosa. Aremetro: Es otra denominacin del densmetro de inmersin, empleada para todo tipo de liquido mensurando y escalas. Bulbo: Es la parte del densmetro de inmersin que se encuentra en su base y cuya misin es encerrar el lastre que hace que al introducir el densmetro en el lquido cuya densidad se quiere determinar, el

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instrumento quede en posicin de inmersin vertical. Se utiliza para el ajuste de la escala para el rango de densidad. Densidad: Magnitud fsica que indica la relacin entre la masa o material de un cuerpo y el volumen que ocupa. Su unidad en el Sistema Internacional de unidades es el kg/m. Densidad relativa: Densidad referida a un valor de un material determinado. Se obtiene mediante el cociente de los valores de densidad del material y del que se toma como referencia. Las referencias ms usadas son el agua para las densidades de lquidos y el aire para las densidades de gases. Si la referencia es otra sustancia debe indicarse su valor. Es una magnitud adimensional. Densmetro: Instrumento para la medida de la densidad de una muestra lquida o slida. Densmetro de inmersin: Son los densmetros consistentes en un tubo sellado de vidrio, plstico u otro material transparente, con su base en forma de bulbo que encierra un lastre, y el resto del cuerpo con forma de vstago portando la escala de medida. Con este instrumento la densidad se determina en funcin de la altura de la parte inmersa en el lquido. Esta altura depender del empuje ejercido por el lquido sobre el densmetro. Como el empuje depende de la densidad del lquido tambin la altura de inmersin depende de la densidad del lquido. Debido la influencia de la temperatura en las determinaciones con estos instrumentos, algunos llevan incorporado un termmetro.

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Hidrmetro: Es otra denominacin del densmetro de inmersin, empleada para todo tipo de liquido mensurando y escalas. Menisco: Es la superficie libre de lquido en contacto con el aire. Cuando se encuentra en un tubo, por efecto de la adherencia de una cantidad de lquido a las paredes y debido a la tensin superficial, el menisco es cncavo si el lquido moja la pared del tubo y convexo si no lo moja. Patrn lquido de densidad: Es un lquido cuyo valor de densidad es conocido, y que adems posee las adecuadas caractersticas de estabilidad y homogeneidad para poder ser utilizado como patrn de calibracin de instrumentos de medida. Probeta: Es el recipiente que se emplea para recibir el lquido cuya densidad se quiere medir con el densmetro de inmersin. Tiene la forma de un tubo graduado con seccin recta constante y base para su colocacin en posicin vertical. Recipiente de desbordamiento: Recipiente para la recepcin del lquido cuya densidad se quiere determinar. Dispone de un dispositivo para permitir el desbordamiento del lquido y asegurar que las capas superficiales del mismo se encuentren lo suficientemente libres de suciedad procedente del propio recipiente o del aire, de forma que se evite la formacin de pelculas de impurezas que puedan producir cambios en la tensin superficial del lquido.

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Este efecto se presenta con mayor severidad en los lquidos de alta tensin superficial como las soluciones acuosas, las mezclas de cidos, lcalis, sales azcar y mezclas de bajo contenido en alcohol, y es menos importante en los de baja tensin superficial como los aceites, y las mezclas de alto contenido en alcohol. Termmetro: Instrumento para la medida de la temperatura. En algunos densmetros de inmersin va colocado en el interior del bulbo para medir la temperatura del lquido cuya densidad se quiere medir y que, generalmente, es de mercurio. Vstago: Es la parte del densmetro de inmersin con forma de tubo y que se encuentra por encima del bulbo. En su interior se sita la escala.

4. GENERALIDADES Teniendo en cuenta las definiciones del apartado anterior de este procedimiento, el fundamento de la medida de la densidad de un lquido con un densmetro de inmersin consiste en colocarlo en el seno de un lquido y a partir de su lnea de flotacin (profundidad de inmersin, altura de columna sumergida o altura de columna sin sumergir), comparndola con las lneas de la escala del densmetro, obtener el valor de la densidad del liquido. El fundamento fsico de esta medida se basa en el principio de Arqumedes. Cuando un densmetro est en flotacin en un lquido, el empuje que ejerce el lquido sobre el densmetro es igual al peso (masa por aceleracin de la gravedad) del volumen de lquido desplazado por el densmetro y, en el equilibrio, ser igual al peso del densmetro. Dependiendo de la densidad del lquido, para alcanzar el equilibrio, el densmetro se sumergir ms o menos (en lquidos ms densos menos y viceversa). Como los densmetros tienen una escala graduada en el vstago, podemos relacionar esta escala con la densidad del lquido.

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Algunos ejemplos de la aplicacin de estos instrumentos son para indicar la calidad de un producto, para el control de un proceso (fermentacin), para estimar la composicin de un lquido, para preparar un lquido con una composicin determinada, para determinar la masa de un volumen conocido o para determinar el volumen de una masa conocida de lquido. Las divisiones de escala se encontrarn, en lneas generales, entre las indicadas en el Apartado 2 sobre el Alcance de este procedimiento, y cuando el densmetro se haya construido de acuerdo con una norma, sern las indicadas en sta. Los densmetros tambin llevaran marcada en su interior la temperatura para la que se ha ajustado su escala. El valor tpico es 20 C. Los densmetros tambin llevarn marcado en su interior el valor de la tensin superficial para la que se han ajustado o la identificacin de una clase de tensiones superficiales conforme a una norma (referencias [5], [6] y [7]) cuando sea de aplicacin o, en su defecto, el nombre del lquido cuando est ajustado para uno en particular. As mismo, llevarn marcado si se han ajustado para la lectura del menisco por encima del mismo. Esto ocurre cuando el lquido cuya densidad se quiere determinar es opaco y no permite ver en su interior. Como en toda calibracin, el procedimiento a seguir debe reproducir la forma normal de empleo del instrumento. El fundamento de este procedimiento consistir esencialmente en la calibracin midiendo densidades materializadas por patrones lquidos de densidad conocidas y lo ms prximas a las de los lquidos presentes en el uso del instrumento. En la calibracin se determinar la correccin de calibracin y la repetibilidad del densmetro para lo que se emplearn lquidos patrn de densidad que materialicen varios puntos de la escala, en cada uno de los cuales se realizarn repeticiones.

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Para las medidas de calibracin se emplear el mismo mtodo de medida que en el trabajo del densmetro, aplicando las mismas correcciones, por temperatura y por tensin superficial. Cuando la temperatura de calibracin es diferente a la del ajuste de su escala hay que introducir una correccin para tener en cuenta la variacin producida en su volumen. Y cuando la tensin superficial del lquido en el que se sumerge es diferente a la del ajuste de su escala hay que introducir una correccin para tener en cuenta la variacin de la cantidad de lquido que sube adherido a su vstago para formar el menisco, que hace que vare la masa del densmetro y por tanto la profundidad de inmersin. Tambin habra que introducir una correccin si la escala del densmetro est ajustada para leer por encima del menisco y se va a calibrar leyendo por debajo del menisco. Esta correccin por leer el menisco por encima no se va a considerar en este procedimiento por no aumentar la complejidad, pero el tratamiento sera similar al de las otras correcciones s consideradas. Para evaluar estas correcciones se emplearn los datos indicados en las normas de la referencias [5] a [10]. Los smbolos y nombres de parmetros y variables empleados en este procedimiento son: ccx = cDpx = cE = cq = correccin de calibracin del densmetro en el punto de calibracin x. correccin por la deriva del valor de la densidad del lquido patrn en el punto de calibracin x. correccin por redondeo a un mltiplo de la divisin de escala. coeficiente de sensibilidad en un balance de incertidumbres.

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ctpx =

correccin por temperatura del valor de la densidad del lquido patrn cuya densidad se mide, a aplicar al valor certificado de la densidad del lquido patrn, en el punto de calibracin x. correccin por temperatura del lquido patrn cuya densidad se mide, a aplicar a las lecturas del densmetro, en el punto de calibracin x. correccin por la tensin superficial del lquido cuya densidad se mide, a aplicar a las lecturas del densmetro, en el punto de calibracin x. deriva del valor de la densidad del lquido patrn. valor nominal de la densidad en el punto de calibracin x. divisin de escala del densmetro. factor de cobertura. valor medio de las medidas del densmetro para la densidad del lquido patrn en el punto de calibracin x. valor puntual de las lecturas del densmetro para la densidad del lquido patrn en el punto de calibracin x.

ctx =

cx =

Dmx = dn = E= k=

lx =
l xj =
n=

nmero de lecturas de la densidad del lquido patrn en el punto de calibracin x. desviacin tpica de las medidas de la densidad de un lquido estimada como global para toda la escala del densmetro. desviacin tpica de las medidas de la densidad del lquido patrn en el punto de calibracin x.

sg =

sx =

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T =
Tl = T0 = uq = utamb = uT =

Valor medio de las temperaturas del lquido patrn al inicio y al final de la calibracin. Temperatura del lquido patrn durante la calibracin. Temperatura de referencia para la que se ha ajustado el densmetro. Componente q de una incertidumbre tpica en un balance de incertidumbres. Incertidumbre tpica de la medida de la temperatura del ambiente donde se realiza la calibracin. Incertidumbre tpica de la temperatura del lquido cuya densidad se mide. Incertidumbre tpica del valor del coeficiente de dilatacin trmica del vidrio con el que se ha fabricado el densmetro. Incertidumbre tpica de la correccin de calibracin en el punto de calibracin x. Incertidumbre tpica del valor certificado para la densidad del lquido patrn en el punto de calibracin x. Incertidumbre tpica de la deriva del valor de la densidad del lquido patrn en el punto de calibracin x. Incertidumbre tpica de la correccin de por redondeo a un mltiplo de la divisin de escala del densmetro. Incertidumbre tpica de la correccin por la tensin superficial del lquido. Incertidumbre tpica de la correccin por temperatura del lquido cuya densidad se mide, a aplicar a las lecturas del densmetro.
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u = u(cx) = u(pcx) = u(cDpx) = u(cE) =

u(c) = u(ctx) =

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u(ctpx) =

Incertidumbre tpica de la correccin por temperatura del lquido cuya densidad se mide, a aplicar al valor de la densidad certificado para el lquido patrn. Incertidumbre tpica del valor de la densidad del lquido patrn. subndice empleado para calibracin del densmetro. representar un punto de

u(px) = x=

Xq = = = =

magnitud de entrada en un balance de incertidumbres. coeficiente de dilatacin trmica del vidrio con el que se fabrica el densmetro. coeficiente de variacin de la densidad del lquido con la temperatura. intervalo de valores del coeficiente de dilatacin trmica del vidrio del densmetro, a partir del cual se realiza la estimacin de la incertidumbre de ese parmetro. intervalo de valores de la densidad de un lquido correspondiente a una diferencia entre los valores de la temperatura del lquido. intervalo de valores de la densidad de un lquido correspondiente a una diferencia entre los valores de la tensin superficial del lquido y de ajuste del densmetro, a partir del cual se realiza la estimacin de la incertidumbre de la correccin por tensin superficial. intervalo de variacin de la temperatura del lquido cuya densidad se mide, a partir del cual se realiza la estimacin de la incertidumbre de ese parmetro.

t =

d =

t =

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pcx = px =

valor certificado para la densidad de un lquido patrn con nominal correspondiente al punto de calibracin x. valor estimado de la densidad de un lquido patrn con nominal correspondiente al punto de calibracin x, corregido por la temperatura y la deriva. nmero de grados efectivos de libertad.

eff =

5. DESCRIPCIN 5.1. Equipos y materiales Para la calibracin se utilizarn patrones lquidos de densidad, tales que su incertidumbre expandida U(px), se encuentre dentro del intervalo siguiente definido a partir del valor de la tolerancia T (T/2 sera el error mximo permitido) para el densmetro:

T T U ( px ) 20 6
Teniendo en cuenta las indicaciones de las normas de las referencias [5] y [9], en la que se establece la semitolerancia T/2 (error mximo permitido) en funcin de la divisin de escala, que como en la mayora de tipos es de T/2 = E, la relacin anterior quedara:

E E U ( px ) 10 3
Para la seleccin de la incertidumbre dentro de ese intervalo, se tendr en cuenta por el extremo correspondiente al lmite superior (E/3), si la degradacin que impone de partida en la incertidumbre final de calibracin es admisible para el uso del densmetro, y por el otro correspondiente al lmite inferior (E/10), la disponibilidad de

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patrones con esa incertidumbre en el nominal considerado, por problemas de su existencia, coste, etc. Los nominales de los patrones lquidos sern tales que en el caso de los densmetros de inmersin con divisin de escala igual o inferior a 0,5 kg/m cubran al menos cinco puntos dentro del campo de medida, uniformemente repartidos. Para los densmetros de inmersin con divisin de escala superior a 0,5 kg/m se cubrir el campo de medida con al menos con tres puntos uniformemente repartidos. Los lquidos patrn se seleccionarn de forma que su tensin superficial no se separe ms de 10 mN/m del valor correspondiente a su densidad segn la categora de tensin superficial conforme a la tabla 3 de la referencia [5], o del valor de tensin superficial, para el que se encuentre ajustado el densmetro. Si el densmetro no dispone de termmetro incorporado habra que contar con uno calibrado para poder sumergirlo en el interior del patrn lquido de densidad para el conocimiento de su temperatura. Se dispondr de un recipiente para llenar con el patrn lquido de densidad y sumergir en su interior el densmetro y el termmetro, si procede, del tipo de probeta o recipiente de desbordamiento. Este ltimo cuando se quieran obtener resultados de alta calidad en lquidos de elevada tensin superficial. Las dimensiones y capacidades de estos dos tipos de recipientes deberan ser los que se indican en la norma incluida como referencia [6] y, como regla general, siempre debern ser de un dimetro al menos 10 mm mayor que el dimetro del bulbo del densmetro y tener la suficiente profundidad para que el densmetro pueda flotar libremente a una distancia superior a 25 mm del fondo del recipiente.

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Para la sujecin en posicin vertical de la probeta o del recipiente de desbordamiento cuando sea necesario se dispondr de una base soporte, y para la eliminacin de burbujas de aire en el lquido, se dispondr de un agitador. Cuando haya que emplear un termmetro externo, tambin habr que disponer de un soporte para sostener el mismo de forma que su parte sensora se encuentre en el interior del lquido, sin tocar las paredes del recipiente y sin que ninguna de sus partes pueda interferir la libre flotacin del densmetro. El laboratorio deber tener un sistema de registro de temperatura, para poder controlar su variacin temporal y asegurar los lmites mximo y mnimo durante las calibraciones se encuentran dentro de los establecidos y que como ms adelante se ver se emplean en las estimaciones de componentes de incertidumbre por algunas magnitudes de influencia. As mismo, habr que disponer de productos para la limpieza de los densmetros, como paos o tejidos suaves que no suelten fibras, y productos lquidos de limpieza tales como agua con jabn y mezclas de alcohol-ter.

5.2. Operaciones previas 5.2.1. Para proceder a la calibracin de un densmetro de inmersin, ste debe encontrarse identificado en lo que se refiere a MARCA (o propietario) y NMERO DE SERIE (o cdigo de inventario o similar), siendo aconsejable tambin que se mencione el modelo. En caso de que no exista alguno de estos datos, se proceder a la identificacin del instrumento de la mejor forma posible (p. ej., mediante etiqueta fuertemente adherida a su estuche indicando el cdigo asignado por el usuario o uno especfico definido por el laboratorio de calibracin) de forma que no surja duda alguna en cuanto a la correspondencia entre el equipo calibrado y el Certificado emitido.

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5.2.2.

La calibracin se realizar en una sala cuyo acondicionamiento se considera recomendable que asegure una temperatura dentro de 20 C 1 C, y una humedad por debajo del 60 %. Se verificar que toda la dotacin de equipos, incluidos los auxiliares, necesaria para la calibracin (segn el apartado anterior), se encuentra completa y disponible. Se proceder a limpiar cuidadosamente el densmetro y el recipiente volumtrico con un pao o tejido suave que no suelte fibra. En caso de suciedad importante se podrn emplear para impregnar el pao agua jabonosa y despus una mezcla de alcohol y ter al 50%, secndolos con otro pao seco con las caractersticas anteriormente mencionadas. Se sitan prximos los patrones a emplear, el densmetro de inmersin y el recipiente volumtrico, dejndolos estabilizar trmicamente. En condiciones normales, la estabilizacin se alcanzar antes de 3 horas. Antes de proceder a la calibracin, se comprobar que no existe un movimiento libre de la escala en el interior del densmetro.

5.2.3.

5.2.4.

5.2.5.

5.2.6.

5.3. Proceso de Calibracin Este mtodo se realiza con el objetivo de determinar las principales caractersticas metrolgicas del densmetro: repetibilidad y correccin de calibracin. La determinacin de repetibilidad se realizar con 10 repeticiones en los puntos de calibracin ms bajo y ms alto. La determinacin de la correccin de calibracin, se realizar con el mismo nmero de repeticiones que se vayan a realizar en el uso

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del densmetro (recomendndose realizar tres en el caso de que no se conozca este dato), y en todos los puntos de calibracin. En cada uno de estos puntos se seguir el proceso siguiente: 5.3.1. Se vierte el patrn lquido de densidad conocida en el recipiente volumtrico, dejando desbordar una pequea cantidad, evitando la formacin de burbujas de aire en sus paredes, agitando el lquido verticalmente con un agitador en espiral. Se coloca en su soporte el termmetro externo, si el densmetro no lo lleva incorporado, se introduce en el lquido con las consideraciones realizadas en el apartado anterior, se anota la temperatura del lquido, tras esperar el tiempo suficiente para que se estabilice la misma, y se comprueba que se encuentra dentro del lmite de variacin indicado en el apartado 5.2.2. Si no fuera as, se interrumpira la calibracin para continuarla cuando se vuelva a entrar en los lmites. Se introduce el densmetro en el lquido sujetndolo por el extremo superior del vstago, y se suelta cuando se encuentre, aproximadamente en su posicin de flotacin (que produzca solo un ligero ascenso y descenso), procurando evitar que no se adhiera lquido al vstago por encima del menisco. Se comprueba que el densmetro se ha estabilizado, para lo que se efecta una ligera fuerza sobre el extremo superior del vstago, para hundir el densmetro una divisin de escala, y si la forma del menisco permanece inalterable al ascender y descender el densmetro, se est en condiciones de efectuar la lectura de la densidad del lquido. Si no fuera as, se debe repetir el proceso descrito hasta ahora comenzando por la limpieza del densmetro y del recipiente. Esta comprobacin es ms importante

5.3.2.

5.3.3.

5.3.4.

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cuanto mayor es la tensin superficial del lquido empleado como patrn. 5.3.5. Se realiza la lectura de la escala para lo que se observa la superficie del lquido desde un punto ligeramente por debajo de la misma, desde el que adopta la forma de una elipse, y entonces se procede a elevar el punto de visin, hasta que la elipse se convierte en una lnea recta, que es la que se enrasa con la escala del densmetro para obtener la lectura de la densidad del lquido. Se mide de nuevo la temperatura del lquido. Cuando se trate de un punto para determinar la repetibilidad, se repiten 9 veces los pasos de los apartados 5.3.1 a 5.3.6. Se tendr en cuenta que en el primero solo se realizara un rellenado para producir un desbordamiento que limpie la superficie. De este modo, se tendrn diez medidas de la densidad con las que determinar el valor medio que haga de estimador de la medida del calibrando y la desviacin tpica por la que se estime la repetibilidad del densmetro. Para el resto de puntos se realizaran n 1 repeticiones (2 si no se conoce el nmero de repeticiones en el uso habitual del densmetro) los apartados 5.3.1 a 5.3.6. 5.3.8. Se repiten los pasos 5.3.1 a 5.3.7 para los otros 4 lquidos patrn de densidad que definen los cinco puntos de calibracin en los densmetros con divisiones de escala igual o inferior a 0,5 kg/m, o se repiten para los otros 2 lquidos patrn necesarios para los tres puntos de calibracin en los densmetros con divisiones de escala superiores a la indicada.

5.3.6. 5.3.7.

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5.4. Toma y tratamiento de datos 5.4.1.

l x = valor medio de las medidas de la densidad del lquido patrn en el punto de calibracin x con n repeticiones:

lx =
5.4.2.

1 n lxj n j =1

sx = desviacin tpica de las medidas de la densidad del lquido patrn en el punto de calibracin x con n repeticiones:
2 sx =

1 n lxj l x n 1 j =1

5.4.4.

Correcciones 5.4.4.1. cpx = densidad del lquido patrn, cuyo valor vendr especificado en su certificado de calibracin. 5.4.4.2. cDpx = correccin por deriva del valor de la densidad del lquido patrn. El valor de su estimador se considerar nulo. 5.4.4.3. ctpx = correccin por temperatura del lquido a aplicar a su valor certificado de la densidad. El valor de su estimador se considerar nulo, cTpx=0, por la dificultad de conocer el dato del valor de variacin de la densidad con la temperatura para la mayora de los lquidos. 5.4.4.4. ctx = correccin por temperatura del lquido a aplicar al densmetro. El valor de su estimador se obtiene con la expresin:

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ct = d n (T0 Tl )
para un valor de densidad de dn kg/m (valor nominal del punto de calibracin), a la temperatura de Tl C, con un densmetro de un vidrio con coeficiente de dilatacin cbica C-1, ajustado a la temperatura de referencia de T0 C. Como temperatura Tl del lquido se toma el valor medio T , de las temperaturas al inicio y al final de la calibracin. 5.4.4.5. cx = correccin por tensin superficial del lquido a aplicar al densmetro, por no coincidir con el valor para el que se encuentra construido y ajustado. El valor de su estimador se considerar nulo. 5.4.4.6. cE = correccin por redondeo a la divisin de escala. El valor de su estimador se considerar nulo.

6. RESULTADOS Los resultados de la calibracin sern en su forma ms general la correccin de calibracin y la incertidumbre de dicha correccin. Para la estimacin y clculo de las incertidumbres se seguir lo establecido en la Gua ISO, o en el documento EA-4/02 (referencias [3] y [4]), que se aplicarn al mtodo descrito en el apartado anterior. 6.1. Clculo de incertidumbres En este mtodo se van a obtener los resultados indicando la correccin de calibracin y la incertidumbre en cada uno de los puntos de calibracin, es

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decir, proporcionando las correcciones locales y sus correspondientes incertidumbres. La correccin de calibracin expresa fundamentalmente la discrepancia que aparece durante la calibracin, entre las indicaciones del densmetro para la densidad de los lquidos patrones y el valor conocido de cada uno de ellos, y se tiene que acompaar de su correspondiente incertidumbre. As mismo, se va a tener en cuenta que como se ha dicho en apartados anteriores la lectura del densmetro se va a corregir en el mismo sentido que se realiza en su empleo considerando las correcciones por temperatura, por tensin superficial, y por redondeo a un mltiplo de la divisin de escala, y el lquido patrn se va a corregir por temperatura, y por deriva. 6.1.1. Correcciones e incertidumbres locales

Como las correcciones locales son las correcciones de calibracin del densmetro, al medir la densidad del lquido patrn en el punto de calibracin x con n repeticiones de medidas, la expresin para su determinacin en la que tambin se incluyen todas las correcciones aplicables ser:

ccx = px (l x + ctx + cx + cE )
Como el valor de la densidad del lquido patrn se obtiene de aplicar al valor certificado las correcciones de calibracin, temperatura y deriva, segn la expresin:

px = pcx + ctpx + cDpx


Aplicando la ley de propagacin de incertidumbres a estas expresiones, suponiendo que todas las variables de entrada son independientes, y que por tanto los coeficientes de correlacin son iguales a la unidad, se obtiene para la incertidumbre tpica asociada a la magnitud de salida:

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u 2 (ccx ) = u 2 ( pcx ) + u 2 (ctpx ) + u 2 (cDpx ) +

2 sg

+ u 2 (ctx ) + u 2 (cx ) + u 2 (cE )

Siendo la forma en la que se estimaran las correcciones y las incertidumbres tpicas asociadas a cada una de las magnitudes de entrada: u(pcx) es la contribucin por la incertidumbre del valor certificado para la densidad patrn:

u ( pcx ) =

U cert k

u(cDpx) es la contribucin por la correccin por la deriva del valor de la densidad del lquido patrn. Su valor se estima asociando una distribucin rectangular al valor de la deriva Dmx. El valor de la deriva se puede obtener, si la densidad del lquido patrn se determina por una calibracin interna, como el valor mximo de las diferencias entre los resultados de varias calibraciones peridicas consecutivas, o se puede obtener asignando un valor por informacin del suministrador del lquido o por informacin tcnica fiable. Con esto, la expresin resultante para esta componente sera:
2 Dmx u (cDpx ) = 3 2

u(ctpx) es la contribucin por la correccin por temperatura de la densidad del lquido patrn.

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Si se conoce el coeficiente de variacin de la densidad del lquido con la temperatura () podemos calcular la variacin de densidad en funcin del intervalo de temperatura en la que se usa el lquido como:

t = t
En otros casos se conocer la variacin de densidad dada en forma de tabla. Se aplicar el criterio de asociar a ese intervalo una distribucin de probabilidad rectangular. La componente de incertidumbre se obtendra con la expresin:

u (cTp ) =

t 2 3

Como intervalo de temperatura se puede usar el de control de la sala aplicando tambin el mismo criterio que para la componente por la correccin por temperatura sobre el densmetro. En este caso la contribucin por la incertidumbre del dato (tabla si se ha extrado de una) o de la medida del intervalo de temperatura, son despreciables frente al intervalo de variacin de la densidad en s. Si no fuera as, el tratamiento tambin sera anlogo al seguido para la componente por la correccin de temperatura sobre el densmetro. sg es la desviacin tpica que se estima como global para toda la escala del instrumento a partir de los valores de la desviacin tpica, sx, obtenidos en los puntos de calibracin empleados para la determinacin de la repetibilidad, empleando como criterio globalizador para asignar un valor a toda la escala del instrumento: sg = mx(sx)

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u(ctx) es la contribucin por la correccin por temperatura que se estima aplicando la ley de propagacin de varianzas a la expresin de la correccin vista en el apartado 5.4.4.4, obtenindose:
2 2 2 2 u 2 (cTx ) = d nx (T0 Tx ) 2 u + 2 d nx uT _

La estimacin de la incertidumbre del coeficiente de dilatacin cbica del vidrio se puede realizar asociando una distribucin uniforme a un intervalo, , definido por el 10% del valor de este parmetro indicado por el fabricante del densmetro:

u =

2 3

La estimacin de la incertidumbre por la temperatura del lquido se puede realizar asociando una distribucin uniforme al intervalo de control de temperatura, T, de la sala en la que se realiza la calibracin. De este modo siempre se cubrir la variacin de la temperatura del lquido. Tambin le aadiremos la incertidumbre (utamb) con la que se ha medido este intervalo que, en general, ser un valor despreciable frente a T. Por lo tanto, la incertidumbre de la temperatura del lquido quedar como:

T 2 uT = + utamb 3
u(c) es la contribucin por la correccin por tensin superficial c, que se estima asociando una distribucin uniforme a la variacin de densidad, d, correspondiente a una diferencia entre los valores de la tensin superficial del lquido patrn y de ajuste del densmetro de 10 mN/m en la tabla 2 de la norma de la referencia [6], en funcin del tipo normalizado de densmetro, y de la lectura de densidad, d kg/m. Es decir:

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u (c ) =

d 2 3

Si el densmetro no es de un tipo normalizado, se tomarn los datos correspondientes al tipo de densmetro normalizado con la misma divisin de escala, y se aumenta en un 10 % el valor del intervalo d en funcin de lo indicado al pie de la tabla 2 mencionada en el prrafo anterior. u(cE ) es la contribucin por el redondeo a un mltiplo de la divisin de escala, que introduce una correccin, CE, de estimador nulo, y cuya varianza se obtiene de la hiptesis de distribucin uniforme en un intervalo E/2 siendo E la divisin de escala del densmetro, y por tanto quedara la expresin:

u 2 (c E ) =

( E / 2) 2 E 2 = 3 12

Con las consideraciones realizadas, la expresin de la incertidumbre tpica u, para la correccin de cada punto calibrado queda pues como sigue:
2 u 2 ( c cx ) = u q ( y ) = u 2 ( c pcx ) + q =1 7 2 2 _ Dmx ( t ) 2 s g ( d ) 2 E 2 2 2 2 2 + + + d nx (T0 Tx ) 2 u + 2 d nx uT + + 12 12 n 12 12

Los estimadores de las magnitudes de entrada y salida y sus incertidumbres tpicas se incluyen en la tabla 1 segn el formato recomendado en la referencia [4], representando el subndice q las diferentes contribuciones, es decir las filas de la misma, y desglosando las filas de la incertidumbre del lquido patrn y de la correccin por temperatura en dos filas en funcin de sus componentes de incertidumbre parciales vistas en los puntos anteriores.

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Magnitud de entrada

Estimacin

Incertidumbre Tpica

Distribucin de probabilidad

Coeficiente de sensibilidad

Contribucin a la Incertidumbre

Xq
Densidad lquido patrn

xq

u(xq) u(pcx)
Normal

|cq|
1

uq(y)
U cert k

pcx

Deriva de la densidad del lquido correccin por temperatura de la densidad del lquido patrn

cDpx ctpx

u(cDpx) u(ctpx)

Rectangular

Rectangular

Dmx 2 3 t
2 3 sg

Indicacin del densmetro Variacin de la indicacin del densmetro por la temperatura Variacin de la indicacin del densmetro por la tensin superficial

lx
ctx = d nx (T0 Tx )
_

sg n
u(ctx) u(cx)

Normal

n
Rectangular 1
_ T 2 2 2 d nx (T0 Tx ) 2 3 + [ d nx ] 3 + utamb 2

cx

Rectangular

d x 2 3

contribucin por el redondeo

E
cE u(cE)
Rectangular 1

2 3
(u(ccx))

Correccin del densmetro

ccx

Incertidumbre combinada

u (c cx ) =

2 q

( y)

Incertidumbre expandida

(U(ccx))

U(ccx) = ku(ccx)

Tabla 1: Contribuciones a la incertidumbre combinada de las correcciones locales En la mayor parte de los casos, las contribuciones de incertidumbre que presentan una distribucin normal sern las que tienen ms peso y las otras sern estimaciones del tipo B con infinitos grados de libertad, por lo que el factor de cobertura ser igual a 2. En algn otro caso especial se determinar el nmero efectivo de grados de libertad, eff, de acuerdo con la frmula de [4], para obtener el

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factor de cobertura a emplear para que el intervalo de incertidumbre corresponda a una probabilidad de cobertura de aproximadamente el 95%:

eff =

q =1

u 4 (ccx ) 7 u 4 ( y) q

6.2. Interpretacin de resultados En el certificado de calibracin deber plasmar la correccin de calibracin del densmetro y su incertidumbre con el factor de cobertura para cada punto de calibracin. Tambin se har constar la repetibilidad global o en cada punto ensayado. El perodo para la recalibracin de estos instrumentos depender fundamentalmente de aspectos como: Frecuencia de utilizacin. Estabilidad comprobada, resultados obtenidos respecto a calibraciones anteriores Condiciones de empleo (cualificacin del personal, calidad del ambiente, etc.) Requisitos especiales de seguridad (Defensa, Sanidad, Justicia, etc.)

Siempre debe procederse a una recalibracin de los densmetros cuando los resultados que se estn obteniendo hagan dudar al usuario del correcto estado de los equipos. Un periodo razonable puede estar entre 6 y 18 meses. En cualquier caso, este perodo es una mera recomendacin, siendo el usuario de los densmetros quien debe fijar el valor que considere oportuno.

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7. REFERENCIAS [1] Procedimiento para la realizacin de procedimientos calibracin. Grupo de Trabajo MINER-CEM. Ed. 2, 2000. de

[2]

Vocabulario Internacional de Metrologa. Conceptos fundamentales y generales, y trminos asociados. 3 edicin en espaol de 2008. Centro Espaol de Metrologa. (Traduccin del VIM 3 edicin). Gua para la expresin de la incertidumbre de medida, versin espaola. Centro Espaol de Metrologa. Ed 2000, Tres Cantos Madrid. Gua EA-4/02. Expression of the uncertainty of measurement in calibrations. Ed. 1. EA, Diciembre 1999. UNE 400311-1:1998. Material de vidrio para laboratorio. Densmetros para uso general. Parte 1: Especificaciones. UNE 400311-2:1998. Material de vidrio para laboratorio. Densmetros para uso general. Parte 2: Mtodos de ensayo y de utilizacin. UNE 400326:1999. Material de vidrio para Densmetros. Principios de construccin y ajuste. laboratorio.

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

UNE 43312:1982. Vidrio de laboratorio. Aremetros. Valor convencional para la dilatacin cbica. UNE 43346:1987. Vidrio de laboratorio. Alcohmetros y aremetros para alcohol, sin termmetro incorporado. ASTM E 126. Standard Test Method for Inspection and Verification of Hydrometers. 1992. OIML. Density Measurement Guidance for Inspectors. 1987

[9]

[10]

[11]

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[12] [13]

Density of Solids and Liquids. NBS Circular 487. 1980. Vocabulario Cientfico y Tcnico. Real Academia de Ciencias exactas, Fsicas y Naturales. Espasa Calpe. 1987

8. ANEXO Se presenta un ejemplo numrico de aplicacin del procedimiento descrito. Calibracin de un densmetro de inmersin, con un campo de medida de 900 kg/m a 1000 kg/m, y una divisin de escala de 1 kg/m. El densmetro no lleva incorporado termmetro, lleva marcada como temperatura de referencia 20 C y, como categora de tensin superficial, la media para alcoholes y mezclas de agua y alcohol. De informacin del fabricante del densmetro se sabe que el coeficiente de dilatacin trmica del vidrio con el que se ha fabricado es de: = 25 10-6 C-1 Como patrones se han empleado lquidos patrn de densidad, preparados especficamente para esta calibracin, y consistentes en agua bidestilada y dos mezclas de esa agua con distinta concentracin de alcohol. Estos patrones se han calibrado internamente a partir de un slido patrn de densidad, que es la referencia del laboratorio, obtenindose los valores e incertidumbres expandidas para factor de cobertura k = 2, indicados en la tabla 2 siguiente.

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Densidad (kg/m) U(pcx) (kg/m)

905,3 0,2

957,6 0,2

998,2 0,1

Tabla 2 Su deriva durante el tiempo que transcurre desde que se elaboran los lquidos patrn hasta que se consumen se tiene bien controlada y se conoce que es del orden de la incertidumbre en cada lquido, es decir: Dmx = U(pcx), x

Se comprueba que la relacin entre la divisin de escala del densmetro a calibrar y la incertidumbre de los patrones incluyendo la deriva, en todos los casos entra en los lmites indicados en el apartado 5.1 de este procedimiento. La temperatura de la sala se ha mantenido durante la calibracin dentro del intervalo de 20 C 1 C, y las temperaturas inicial y final durante las medidas de cada lquido patrn realizadas con una incertidumbre expandida, para factor de cobertura k = 2, de 0,1 C. En la tabla 3 se indican los valores medios que se toman como valores representativos de la temperatura del lquido. Densidad (kg/m) Tl inicial (C) Tl final (C) T (C) 905,3 19,9 20,9 20,4 Tabla 3 957,6 20,8 20,2 20,5 998,2 20,6 20,0 20,3

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La determinacin de la repetibilidad se realiza en los puntos prximos a los valores de 900 kg/m y 1000 kg/m. Para la determinacin de la correccin de calibracin se emplean esos mismos puntos ms el punto prximo a la mitad del campo de medida de 950 kg/m, en el que se van a realizar 3 repeticiones slo, ya que as es como se va a emplear el densmetro. Para la determinacin de la componente por la influencia sobre el valor de la densidad del lquido patrn, de la desviacin de la temperatura de esta calibracin respecto de la temperatura a la que se encuentra certificado ese valor, conforme a los criterios indicados en el apartado 6.1.1, de la tabla 7 de la norma UNE 400311-2 (ref. [6]), para la densidad del agua destilada, una variacin de 1 C alrededor del valor de densidad correspondiente a la temperatura de 20,4 C, supone una variacin de densidad de 0,42 kg/m. Para las otras dos temperaturas de 20,5 C y 20,3 C, correspondientes a los dos lquidos patrn de los otros puntos de calibracin, el intervalo de densidad presenta una diferencia menor, por lo que se asocia este valor a los tres lquidos patrn, es decir: Tx = 0,42 kg/m, x

Para la determinacin de la componente por la influencia sobre la indicacin del densmetro, de la desviacin de la temperatura de esta calibracin respecto de la temperatura de referencia a la que se encuentra ajustado, conforme a los criterios indicados en el apartado 6.1.1, y del dato del valor del coeficiente de dilatacin trmica del vidrio, se toma un intervalo de alrededor de ese valor de: = 2,5 10-6 C-1 Para la determinacin de la componente por la influencia sobre la indicacin del densmetro, de la desviacin de la tensin superficial del lquido patrn respecto del valor al que se encuentra ajustado, conforme a los criterios indicados en el apartado 6.1.1, de la tabla 2 de la norma UNE 400311-2 (ref. [6]), para el tipo de densmetro M50 que es el que tiene la misma divisin de

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escala, el valor del intervalo de densidad para los tres puntos de calibracin ser: dx = 1,1 kg/m, x Con este planteamiento, los resultados de las medidas realizadas en la calibracin para la densidad de los tres lquidos patrn son las que se indican en la tabla 4, en la que se recogen hasta las correcciones e incertidumbres locales de cada punto calibrado, conforme a la tabla 1. En esta tabla 4 figura la nica correccin aplicar no nula, la de temperatura, as como la incertidumbre de la densidad del lquido patrn, considerando ya incluida en ella las contribuciones por empleo del valor certificado, por temperatura y por deriva, y habindose tambin incluido ya en la incertidumbre de la correccin local, las incertidumbres de todas las correcciones aplicadas, nulas y no nulas.

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Campo de medida = 900 kg/m a 1000 kg/m Nominal de densidad, dnx (kg/m) Densidad del lquido patrn, pcx (kg/m)

900 905,3 904 903 904 904

950 957,6 955 955 955

1000 998,2 997 996 996 997 997 997 997 996 997 997

Medidas de las densidades

lij
(kg/m)

904 905 904 903 905 904

Valor medio de la densidad l x (kg/m) Desviacin tpica sx (kg/m) Correccin por temperatura cTx (kg/m) Correccin local de calibracin ccx (kg/m) Inc. Tpica corr. Local calibr. u(ccx) (kg/m) Inc. Correcc. de calibr.: U(ccx) (kg/m)

904,0 0,7 0,01 1,3 0,52 1,1

955 -- 0,01 2,6 0,62 1,41

996,7 0,5 0,01 1,5 0,48 1,0

Tabla 4: Toma y tratamiento de datos

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En las tablas 5 y 6 se indica el tratamiento especfico para dos de los puntos para determinar la falta de repetibilidad y la correccin de calibracin respectivamente, desglosando la componente de la incertidumbre por la densidad del lquido patrn en las contribuciones debidas al valor certificado y su deriva, as como todas las componentes por las correcciones.
Magnitud de entrada Xq p3 CDp3 CTp3 L3 CT3 C3 CE Cc3 Estimacin xq 998,2 kg/m 0 0 996,7 kg/m 0,01 kg/m 0 0 1,5 kg/m Incertidumbre Tpica 0,05 kg/m 0,03 kg/m 0,12 kg/m 0,16 kg/m 0,01 kg/m 0,32 kg/m 0,29 kg/m Distribucin Coeficiente de de sensibilidad probabilidad |cq| Normal Rectangular Rectangular Normal Rectangular Rectangular Rectangular 1 1 1 1 1 1 1 Contribucin a la incertidumbre uq(y) 0,05 kg/m 0,03 kg/m 0,12 kg/m 0,16 kg/m 0,01 kg/m 0,32 kg/m 0,29 kg/m 0,48 kg/m 1,0 kg/m

Incertidumbre combinada (u(cc3)) Incertidumbre expandida (U(cc3))

Tabla 5: contribuciones a la incertidumbre combinada de las correcciones locales en el nominal de 1000 kg/m Como tanto en este punto de calibracin, como en el de nominal 900 kg/m, la contribucin de tipo A se ha determinado con 10 repeticiones, existen ms de dos contribuciones de incertidumbre de tipo B con distribucin rectangular, y no existe ninguna contribucin de incertidumbre predominante sobre las dems, el factor de cobertura se ha tomado igual a 2.

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Magnitud de entrada Xq p2 CDp2 CTp2 L2 CT2 C2 CE Cc2

Estimacin xq 957,6 kg/m 0 0 955,0 kg/m 0,01 kg/m 0 0 2,6 kg/m

Incertidumbre Tpica 0,10 kg/m 0,06 kg/m 0,12 kg/m 0,40 kg/m 0,01 kg/m 0,32 kg/m 0,29 kg/m

Distribucin Coeficiente de de sensibilidad probabilidad |Cq| Normal Rectangular Rectangular Normal Rectangular Rectangular Rectangular 1 1 1 1 1 1 1

Contribucin a la incertidumbre uq(y) 0,10 kg/m 0,06 kg/m 0,12 kg/m 0,40 kg/m 0,01 kg/m 0,32 kg/m 0,29 kg/m 0,62 kg/m 1,41 kg/m

Incertidumbre combinada (u(cc2)) Incertidumbre expandida (U(cc2))

Tabla 6: Contribuciones a la incertidumbre combinada de las correcciones locales en el nominal de 950 kg/m Como en este punto de calibracin, 950 kg/m, la contribucin de tipo A se ha determinado con menos de 10 repeticiones, pero existen ms de dos contribuciones de incertidumbre de tipo B con distribucin rectangular, y no existe ninguna contribucin de incertidumbre predominante sobre las dems, se puede aplicar la ecuacin de para determinar el nmero de grados de libertad, as:

eff =

0,62 4 = 11,5 0,14 0,06 4 0,12 4 0,4 4 0,014 0,32 4 0,29 4 + + + + + + 2

Con este nmero de grados de libertad el factor de cobertura resulta de 2,28.

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NIPO: 706-08-007-9 Procedimiento ME-014. Edicin DIGITAL 1 Pgina 36 de 36