Adsorcion e intercambio ionico 1.

1 Adsorcin

La adsorcin es un fenmeno fisicoqumico de gran importancia, debido a sus aplicaciones mltiples en la industria qumica y en el laboratorio. En particular, resulta fundamental en procesos qumicos que son acelerados por la presencia de catalizadores cuyo estado de agregacin es distinto al de los reactivos. Este tipo de catlisis heterognea se utiliza en procesos como la pirlisis del petrleo, el proceso Haber para la sntesis de amoniaco (catalizador de Fe), la fabricacin de cido sulfrico (con V2O5) y ntrico (con Pt/Rh), la hidrogenacin cataltica de aceites y grasas (con Pt/Pd), y muchos ms. Otro ejemplo lo encontramos en los convertidores catalticos de los automviles, donde los contaminantes se adsorben sobre catalizadores de Pt/Pd. Incluso a nivel biolgico, el primer paso en el proceso de catlisis enzimtica es la adsorcin del sustrato sobre la superficie de la enzima que se encuentra en suspensin coloidal (Atkins, 1991; Greenwood, 1984; Snyder, 1995; West, 1956). En cromatografa de lquidos y gases la adsorcin se utiliza para separar los componentes de una mezcla. Esta separacin se basa en los diferentes grados de interaccin de cada compuesto con el adsorbente. El mismo principio est detrs del funcionamiento de filtros de uso domstico e industrial, desde el extractor de la cocina hasta las mascarillas antigases (Christian, 1994; Glasstone, 1968). La adsorcin de gases sobre carbn de madera fue observada por primera vez por C. W. Scheele (qumico sueco, descubridor del cloro) en 1773, aunque los primeros estudios sistemticos fueron realizados por T. de Saussure en 1814. La adsorcin de sustancias en disolucin se conoce por lo menos desde 1785, por los trabajos de T. Lowitz (Glasstone, 1968). Durante la adsorcin de un gas o de un soluto en disolucin, sus partculas se acumulan sobre la superficie de otro material. La sustancia que se adsorbe se denomina adsorbato y el material sobre el que lo hace es el adsorbente (el proceso inverso a la adsorcin se conoce como desorcin). La adsorcin se distingue de la absorcin en que esta ltima implica la acumulacin de la sustancia absorbida en todo el volumen del absorbente, no solamente en su superficie. En general se identifican dos tipos bsicos de adsorcin: la adsorcin fsica, o fisiadsorcin y la adsorcin qumica, o quimiadsorcin. La diferencia entre ellas radica en el tipo de interacciones entre el adsorbente y el adsorbato. En la adsorcin fsica las interacciones predominantes son de tipo van der Waals, mientras que en la adsorcin qumica las interacciones semejan enlaces qumicos. Esto da lugar a entalpas de adsorcin muy diferentes: alrededor de 20 kJ/mol para la fisiadsorcin y cerca de 200 kJ/mol para la quimiadsorcin (Atkins, 1991). La formacin de enlaces durante la adsorcin qumica hace que el proceso sea ms selectivo, es decir, que dependa marcadamente de la naturaleza de las sustancias involucradas. El helio, por ejemplo, no se adsorbe qumicamente sobre una superficie ya que no forma enlaces ni compuestos. Es comn que la interaccin qumica entre el adsorbente y el adsorbato produzca cambios en la estructura de los compuestos involucrados. Esto puede modificar su reactividad y de ello depende la capacidad cataltica del adsorbente. La cantidad de material adsorbido en un sistema depende de la temperatura y la presin o la concentracin del adsorbato. Si la temperatura se mantiene constante durante La adsorcin es una de las operaciones ms utilizadas en la etapa

de concentracin de caldos acuosos diluidos. Mediante la adsorcin, las molculas de un soluto se concentran en una superficie slida por la accin de fuerzas intermoleculares entre el soluto y el slido. Debido a estas fuerzas el fenmeno es fcilmente reversible. La adsorcin es esencialmente un fenmeno de superficie

Las operaciones de adsorcin son utilizadas en la obtencin de varios tipos de productos biotecnolgicos como aminocidos, antibiticos, vitaminas y protenas. Debido a lo anterior cada vez existe una mayor necesidad de profundizar en los aspectos fundamentales de la operacin, tales como: Los tipos de adsorcin segn el tipo de interaccin soluto-adsorbente. Los tipos de adsorbente Las relaciones de equilibrio La cintica de la adsorcin Adsorcin es la acumulacin preferencial de una substancia en una fase liquida o gaseosa sobre la superficie de un slido (IAS) Los procesos de adsorcin son ampliamente usados en muchas aplicaciones industriales y en la purificacin de agua potable o tratamiento de agua residual.

1.1.1

fundamentos de adsorcin( equilibrio de adsorcin,velocidades de adsorcin)

1.1.2

ecuaciones de balance- materia

Aunque los adsorbedores se disean generalmente a partir de datos de laboratorio, a veces puede predecirse de forma aproximada su comportamiento a partir de datos de equilibrio y clculos de transferencia de materia. En esta parte se presentan las ecuaciones bsicas para la adsorcin isotrmica en lechos fijos, y se dan soluciones para algunos casos lmite. Velocidad de transferencia de materia. Las ecuaciones para. la transferencia de materia en la adsorcin en lecho tijo se obtienen planteando un balance de materia de soluto a una seccin dL del lecho, tal como se muestra en la Figura 24.8. La velocidad de acumulacin en el fluido y en el slido es la diferencia

entre los flujos de entrada y salida. La variacin de la velocidad superficial se desprecia.

o bien

E dL f$ + (1 .- E) dL pP - = u,,c - u,,(c + dc) E$ + ( 1 - s)p,;~= -u($ E$ + ( 1 - s)p,;~= -u($ copia bien la formula

1.1.3

diseo de un adsorveddor de lecho fijo.

1.2 intercambio ionico.

El intercambio inico es un tratamiento de agua a nivel molecular, que se basa en la atraccin de cargas de los contaminantes, se utilizan resinas de intercambio inico especialmente formuladas para remover contaminantes especficos. Las resinas de intercambio inico se clasifican en : 1. 2. Resina Catinica: Intercambia cationes (positivos) Resina Aninica: Intercambia aniones (negativos)

La aplicacin ms comn de la resina catinica es para la suavizacin de agua, es decir, remover las sales de calcio y magnesio, que causan incrustaciones en calentadores y tuberas. La aplicacin ms comn de la resinas aninicas es para dealcalizar, es decir, remover los carbonatos y bicarbonatos del agua, que pueden causar corrosin en los calentadores y otros accesorios. Otra aplicacin es la desmineralizacin, que contempla el uso de ambas resinas para lograr la remocin de prcticamente todos los slidos disueltos en el agua (TDS), es decir de prcticamente todos los minerales.

Aplicaciones: 1. 2. 3. 4. 5. Agua ultra pura Pre tratamiento para alimentacin a calderas Industria farmacutica Industria textil Industria alimenticia

AGUA

El agua es, aparentemente, cosa sencilla: es un lquido compuesto de molculas de agua (frmula H2O). No obstante, sabe que esta simplificacin no vale, y que la realidad es ms compleja. Si no, porqu cree que los vendedores de agua embotellada hablan tanto de los beneficios de su mineralizacin? Todas las aguas naturales contienen sustancias extraas en pequeas cantidades. El agua del ro, del pozo, del grifo en su casa, no es solo H2O, sino contiene:

Sustancias slidas insolubles, como arena o fragmentos vegetales. En principio se pueden filtrar. Compuestos solubles, que generalmente no se ven y no se pueden filtrar. Estos compuestos tienen una origen mineral o orgnica, pueden ser ionizadas (cargadas elctricamente) o no.

Los compuestos solubles no ionizados existen en el agua en la forma de molculas de tamao y de frmula variables, por ejemplo:

El gas carbnico (las burbujas de su agua con gas) es una molcula pequea con una frmula sencilla: CO2. El azcar (sacarosa) es una molcula ms grande con frmula complicada abreviada C12H22O11. Desea lafrmula completa en tres dimensiones? No obstante, los azcares no se fijan en resinas intercambiadoras de iones.

Si desea eliminar del agua estas sustancias extraas, lo puede hacer con intercambio inico, siempre que seanionizadas.

IONES
Las sustancias solubles ionizadas disueltas en agua estn presente como iones, que son tomos o molculas llevando cargas elctricas. Los iones con carga positiva se

llaman cationes, los con carga negativa aniones. Puesto que el agua es globalmente neutral elctricamente si no lo fuese, sufriramos un choque elctrico cuando sumergimos nuestra mano en el agua el nmero de cargas positivas y negativas debe ser exactamente igual. Los iones pueden llevar una carga o ms, generalmente entre 1 y 3. Los iones pueden ser un tomo solo (iones monoatmicos) o una combinacin de varios tomos juntos (poliatmicos), como molculas. Ejemplos:

Un catin monovalente monoatmico: el ion sodio Na+ Un catin divalente de un monoatmico: el ion calcio Ca++ Un catin monovalente poliatmico: el ion amonio NH4+ Un anin monovalente monoatmico: el ion cloruro Cl Un anin monovalente poliatmico: el ion nitrato NO3 Un anin divalente poliatmico: el ion carbonato CO3= Un anin divalente poliatmico complejo: el ion cromato CrO4= El catin trivalente monoatmico aluminio Al+++ no existe sino en soluciones muy cidas, no en agua "normal". No hay aniones di o trivalentes monoatmicos en agua normal.

Los iones no estn fijos: se mueven en el agua, y no estn atados a iones de carga opuesta. Sin embargo, lasuma de las cargas de los cationes y de los aniones es idntica. La figura 1 representa esquemticamente iones en agua.

Figura 1: Los iones no estn atados en agua. La suma de las cargas es constante. Las sales son sustancias cristalizadas (en su estado seco) que contienen una proporcin fija de cationes y aniones. Por ejemplo, la sal comn tiene exactamente el mismo nmero de cationes sodio (Na+) y de aniones cloruro (Cl). Su frmula es NaCl. Cuando disolvemos sal en agua, sus cationes y aniones se mueven libres como en la figura 1.

En agua, los iones son dbilmente asociados a molculas de agua. Se dice que estn hidratados. Los cationes son atrados por el tomo de oxgeno O, y los aniones por los tomos del hidrgeno H de la molcula de agua H2O, como se ve en la figura 2. Sustancia ionizada disuelta en agua

Figura 2: Iones hidratados, aqu Na+ en rojo y Cl en azul (sal comn NaCl) El sulfato de magnesio es una sal con exactamente el mismo nmero de cationes magnesio (con carga doble: Mg++ y de aniones sulfato (tambin con carga doble SO4=. La frmula de esta sal es entonces MgSO4. El cloruro de calcio tiene iones de calcio (con dos cargas Ca++), y iones de cloruro (con solo una carga, Cl). Necesitamos entonces 2 aniones de cloruro para equilibrar cada catin de calcio. La frmula del cloruro de calcio es luego CaCl2. De manera similar, el carbonato de sodio tiene cationes sodio Na+ y aniones carbonato CO3=, y necesitamos dos iones sodio para cada carbonato, lo que produce la frmula Na2CO3. Cuando hierve agua, si la dejamos evaporar completamente, queda un residuo seco, que contiene sales y tal vez otras sustancias como slice o materias orgnicas. Solo agua de mar dejar una masa significativa de residuo seco, de 30 a 40 gramos por litro de agua. En agua de ro o de grifo, este residuo es muy pequeo, con valores de 50 a 500 mg/L. Se trata de slidos disueltos totales (TDS en ingls). Estas sustancias se pueden eliminar del agua por intercambio inico si son solubles y ionizadas. Vase detalles en el anlisis de agua y las unidades de concentracin usadas en intercambio inico.

1.2.1

isotermas de sorcion de intercambio

La isoterma de adsorcin es la relacin de equilibrio entre la concentracin en la fase fluida y la concentracin en las partculas de adsorbente a una temperatura determinada. Para el caso de gases la concentracin viene generalmente dada como fraccin molar o como presin parcial. Para lquidos la concentracin se expresa habitualmente en unidades de masa, tales como partes por milln. La concentracin de adsorbato sobre el slido viene dada como masa adsorbida por unidad de masa de adsorbente original.

1.2.2

metodos para el diseo de la columna de intercambio ionico

importancia y usos en la adsorcin en la industria bioquimica