1.- CARACTERISTICAS de EQUILIBRIOS SOLIDO-LIQUIDO.

Estos son equilibrios donde: Normalmente el punto de congelacin de una disolucin no es el mismo que de congelacin del lquido puro. Este tipo de sistema se parece a los sistemas lquidos. Pero en lugar de las regiones lquido vapor, se presentan slido y lquido respectivamente. Las mediciones en los equilibrios slido-lquido de los sistemas condensados se llevan a cabo a la presin atmosfrica. A causa de su relativa insensibilidad a las pequeas variaciones de presin, esta ltima se considerar constante. Las nicas variables que permanecen son la temperatura y la concentracin de uno de los constituyentes. Los equilibrios slido-lquido se representan por lo tanto, en los diagramas de temperatura-composicin.

2.- DESCRIPCION DE LOS DIAGRAMAS DE FASE. 2.1.- DIAGRAMA EUTECTICO SIMPLE. Los sistemas condensados de dos componentes que pertenecen a esta clase tienen un diagrama general cuyo aspecto se muestra en la figura 10-6. Se caracterizan por el hecho de que los constituyentes A y B Son completamente miscibles en el estado lquido, y tales soluciones dan slo fases slidas puras A y B. En esta figura los puntos D y E son los de fusin de A y B puros respectivamente. La lnea De da las concentraciones de las soluciones saturadas con A a temperaturas comprendidas entre D y F, o los puntos de congelacin de las soluciones que dan una fase slida A. Anlogamente, la lnea Ee da las concentraciones de las soluciones saturadas con el slido B a temperaturas comprendidas entre E y F. En e la solucin es saturada en A y B, esto es, las tres fases se hallan en equilibrio. Se deduce, por lo tanto, que las lneas De y Ee representan equilibrios bifsicos monovariantes, mientras que e es un punto invariante, en el cual la temperatura F y la composicin e de 'la solucin debe permanecer constante en tanto coexistan las tres fases. La temperatura puede hacerse descender debajo de F slo cuando una de las fases ha desaparecido y por enfriamiento ulterior la solucin se encuentra saturada.

En otras palabras, en F la solucin e debe solidificar completamente, y es por tanto la temperatura mnima en la cual existe una fase lquida en el sistema A-B; debajo de sta, el sistema es completamente slido. La temperatura F es la eutctica y e y e son la composicin y el punto eutcticos.

2.2.- FORMACION DE UN COMPUESTO CON PUNTO DE FUSION CONGRUENTE Cuando reaccionan dos componentes puros para formar un compuesto estable hasta su punto de fusin, el diagrama de fases toma la forma tpica mostrada en la figura 107 para el sistema cloruro cuproso-cloruro frrico. Si el compuesto, en este caso CuCI. FeC13, se considera como un componente aparte, todo el sistema puede pensarse como constituido de dos diagramas del tipo eutctico sencillo, uno por CuCl-CuCl.FeC13, y el otro por CuCl.FeCIa-FeC13. La discusin de los diagramas del tipo 1se aplica a cada porcin con el resultado mostrado en la figura. Un compuesto tal como el CuCl.FeCI3 que funde a temperatura constante para dar un lquido de igual composicin que el compuesto slido se dice que tiene un punto de fusin congruente. Compuestos de esta naturaleza aparecen tambin en los sistemas binarios del oro-teluro (AuTe2), aluminio- selenio (A12Se3), cloruro de calciocloruro de potasio (CaCI2' KCI),urea-fenol (1: 1).

2.3.- FORMACION DE UN COMPUESTO CON PUNTO DE FUSION INCONGRUENTES. Un ejemplo de esta posibilidad est ilustrada por el sistema de aleacin potasio-sodio represntado en la figura. En este sistema, la curva de solubilidad del sodio no desciende con suficiente rapidez para interceptarse con la otra curva entre la composicin de Na2K y Na puro. En vez de esto, se desvia a la izquiera de la composicin Na2K y se interceptar con la otra curva de solubilidad en el punto c, punto peritectico. Para el sistema Na-K, es a 7C.

Una reaccin peritectica es la representada a continuacin, tambien llamada reaccin de fase.

Se dice que el compuesto funde incongruentemente, ya que la mezcla fundida difiera en composicin el compuesto. Como hay tres fases presentes, Na2K solido, sodio solido y liquido, el sistema es invariante; conforme se suministra calor al sistema, la temperatura permanece constante hasta que funde totalmente el compuesto solido.

3.- REGLA DE LA PALANCA. La regla de la palanca es el mtodo empleado para conocer el porcentaje de fase slida y lquida presentes en una aleacin de una cierta concentracin cuando se encuentra a una determinada temperatura. El protocolo a seguir consiste en entrar en el diagrama de equilibrio de la aleacin AB por la lnea de concentracin que deseamos analizar, lnea vertical X y por la lnea isoterma de la temperatura indicada, lnea horizontal L-O-S.

La interseccin de la isoterma con las lneas de liquidus y de solidus determina unos puntos de interseccin, los puntos L y S. La interseccin de la isoterma con la lnea de concentracin de nuestra aleacin determina el punto O. Si proyectamos sobre el eje de concentraciones esos puntos de interseccin se obtienen las concentraciones de la fase lquida, wL y de la fase slida, wS, as como de la muestra que vamos a estudiar. Una vez determinadas estas concentraciones, aplicando la regla de la palanca podemos obtener el porcentaje de cada una de las fases en las condiciones del problema.

Tambin podemos calcular el porcentaje de una fase como la diferencia entre el 100% y el porcentaje de la otra fase.

APLICACIN DE EQUILIBRIOS SOLIDO-LIQUIDO. Se utiliza en la industria Farmacutica. A continuacin explicaremos la aplicacin farmacutica de los equilibrios lquido-slidos. Para aumentar la velocidad de disolucin de un principio activo (PA) poco soluble en agua, se puede usar una dispersin slida del PA en una matriz de una sustancia muy soluble en agua o portador. Una forma de preparar estas dispersiones es mediante una mezcla eutctica. Se mezcla el PA y el portador con la composicin eutctica, se funden, se homogeniza la mezcla lquida y se enfra rpidamente hasta su solidificacin. Se forman cristales de PA de pequeo tamao dentro del cristal del portador (2 fases). Razones de un aumento en la velocidad de disolucin:

Se consigue un tamao muy reducido de los cristales del PA. El entorno creado por el portador durante la disolucin aumenta la mojabilidad de los cristales de PA. Se elimina la posibilidad de formacin de agregados y aglomerados de las partculas de PA. El PA cristaliza en formas metaestables. Posible efecto de solubilizacin del PA por parte del portador durante la disolucin.

Otras aplicaciones industriales.

Adicin de anticongelantes para los coches Deteccin de la adulteracin de productos alimenticios Determinacin de masas moleculares de solutos

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