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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas Academia de Qumica Analtica

LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA III

PRCTICA 6 y 7 ESPECTROFOTOMETRIA INFRARROJA ELABORADO POR: MIRANDA MARTINEZ ALDAIR OLVERA GUERRERO FERNANDO DOCENTE: Dr. ENRIQUE CAMACHO CAMACHO

GRUPO: 6IM5

30 de mayo de 2011

OBJETIVOS Aprender el manejo de un espectrofotmetro de Trasformadas de Fourier. Aprender a elaborar pastillas de KBr Obtener el espectro de una muestra orgnica. Aprender diferentes tcnicas en el tratamiento de muestras. Identificar los grupos funcionales en los espectros obtenidos de las muestras.

ANTECEDENTES: los tomos de una molcula con uniones covalentes presentan movimientos de torsin, flexin, rotacin y vibracin, cuya energa necesaria para efectuar estos movimientos es del orden de la energa de radiacin infrarroja. se origina una absorcin de radiacin infrarroja cuando la frecuencia de la radiacin que interacta con una sustancia corresponde a la frecuencia de un movimiento molecular y que a la vez da como resultado un cambio en el momento dipolar. la regin infrarroja se encuentra entre las regiones del visible y de las microondas, correspondiente al intervalo de .7 a 500 micrmetros o en nmeros de onda de 14200 a 20 1/cm. de acuerdo al inters de estudio se divide en: onda infrarrojo cercano, de 142004000 1/cm; infrarrojo medio, regin de uso prctico para el qumico orgnico, 4000-200 1/cm e infrarrojo lejano, 200-20 1/cm. la espectroscopia infrarroja tiene una gran aplicacin en el anlisis cualitativo y cuantitativo. su principal utilizacin ha sido la identificacin de compuestos orgnicos, que por lo general presentan espectros complejos en el infrarrojo medio con numerosos mximos y mnimos que resultan tiles al efectuar comparaciones. en efecto en muchos casos el espectro de infrarrojo en la regin media, de un compuesto orgnico, proporciona una huella nica, con unas caractersticas que se distinguen fcilmente de los modelos de absorcin del resto de los compuestos, solo los ismeros pticos absorben de la misma manera. El espectrofotmetro de transformadas de Fourier, es llamado as porque en lugar de dispersar la radiacin, utiliza el interfermetro del que se obtiene una seal llamada interferograma y que por medio de una computadora, procesa las ecuaciones de transformadas de Fourier. en este equipo, no es necesario establecer una calibracin externa, y debido a las ecuaciones interpretadas por la computadora obtenemos un espectrograma.

INTRODUCCIN:

Como sabemos, casi todos los compuestos, en particular las sustancias orgnicas absorben en la regin infrarroja. el arte de tratar una muestra para someterla a un anlisis por infrarrojo y obtener un espectro con buena resolucin vara de acuerdo a distintos aspectos; la naturaleza de la misma, la habilidad del espectroscopista, la disponibilidad del material, accesorios y reactivos, entre otras cosas; as se tiene que la muestra se puede colocar en forma directa, tal como esta, frente al haz de luz; o bien recurrir a diferentes y variados artificios con el fin de lograr una calidad ptima en los resultados. Es vital mencionar que una de las grandes ventajas de la espectroscopia infrarroja es el hecho, de que se pueden analizar muestras: slidas, lquidas y gaseosas. de acuerdo a esto, vaya, a la forma fsica de la muestra se tienen diferentes maneras de preparar estas, como sera el pulverizar, fundir, disolver, suspender en nujo y fluorolube, formar pelculas, pirolizar y de acuerdo a los ltimos datos es posible aplicar nuevas tcnicas como la microscopia y la reflectancia. El origen de la de la absorcin en el IR es debida a la posibilidad de transiciones entre estados de energa vibracionales y rotacionales de las molculas. Una molcula puede absorber energa en el rango energtico de IR si se produce un cambio en el momento dipolar de la molcula durante un movimiento vibracional o rotacional. La regin infrarroja del espectro electromagntico se extiende entre la zona del visible y de las microondas. La seccin de mayor utilidad prctica de la extensa regin IR es la que se extiende entre 4000 y 650 cm-1 denominada regin infrarroja media. La utilizacin de la regin IR lejana, entre 650 y 200 cm-1, se ha ampliado considerablemente en los ltimos decenios, sobre todo para el estudio de los compuestos rgano-metlicos o inorgnicos. La regin IR cercana, entre 12500 y 4000 cm-1, accesible a la ptica de cuarzo, donde se presenta las bandas armnicas, ha sido utilizadas para determinaciones cuantitativas pero mucho menos intensamente con fines estructurales. Aunque el espectro IR caracteriza a cada compuesto, se encuentra que ciertas agrupaciones atmicas dan lugar siempre a bandas en un determinado intervalo de frecuencias, independiente de la naturaleza del resto de la molcula. La existencia de estas bandas, caractersticas de grupos funcionales, permite una amplia utilizacin de la espectroscopia IR en la determinacin estructural. La tcnica IR se puede aplicar en determinaciones cuantitativas basadas en la ley de Beer. El cumplimiento de la ley de Beer se logra si la anchura nominal de la radiacin de excitacin es mucho menor que la anchura de la banda de absorcin. Equipos IR Los equipos IR se clasifican, de acuerdo con la tcnica de medicin utilizada, en dispersivos y a transformada de Fourier (FT-IR). Los quipos IR dispersivos fueron los primeros desarrollados y funcionan sobre la base de la irradiacin secuencial de la muestra con radiaciones IR de diferentes frecuencias. Los equipos FT-IR, basados en determinaciones interferometricas, someten a la muestra a la irradiacin simultnea proveniente de la fuente IR policromatica. Los equipos FT-IR, que suministran la informacin en forma digitalizada se han impuesto frente a los de tipo dispersivo en las ltimas dcadas por rapidez, sensibilidad y resolucin alcanzables. El equipo IR dispersivo consta de 5 bloques fundamentales:

1. rea de fuentes. Son slidos calentados a incandescencia. El parmetro principal de las fuentes es su temperatura de trabajo, entre las fuentes de uso comn esta el filamento de Nernst que est formado por una mezcla de xidos de zirconio, itrio y torio sobre un soporte. Tambin Globar que es una varilla de carburo de silicio, siendo ms robusta que el filamento de Nernst, no requiriendo precalentamiento. 2. rea de muestra. Los haces de referencia y de la muestra provenientes de la fuente atraviesan las celdas que contiene al blanco y a la muestra. 3. Fotmetro No hace ms que combinar los dos haces provenientes del rea de la muestra en un solo haz, de segmentos procedentes alternativamente del blanco y de la muestra. 4. Monocormador. Mediante un sistema ptico y en dependencia de la posicin del elemento dispersivo se enfoca hacia la salida del monocromador el haz alterno que ahora solo contiene radiaciones en un intervalo estrecho de nmeros de onda. 5. Detector Es un aditamento que mide la energa de la fuente que logra llegar hasta l o el cociente de energa correspondiente a los haces de la muestra y la referencia. Preparacin de muestras. Muestras gaseosas. Pueden obtenerse espectros IR de gases o vapores expandiendo la muestra en una celda evacuada o recogiendo la misma a la salida de una columna cromatogrfica. Muestras Liquidas Pueden obtenerse espectros IR tanto de lquidos puros como de soluciones. Los lquidos puros pueden examinarse entre ventanas sin uso de espaciadores. Se requieres pocos mg de muestra. Las muestras con posible humedad residual deben secarse previamente. Las soluciones se examinan en cubetas con pasos pticos de 0.1 a 1 mm y a concentraciones de 0.05 a 5%

Muestras Slidas Los slidos pueden examinarse de diferentes formas: como suspensiones, en solucin, como pastillas prensadas, en pelculas o con aditamentos especiales. Las suspensiones se preparan por trituracin de 2-5 mg de slidos que se suspende entonces en un medio dispersivo de dbil absorcin en el IR. En el caso de las pastillas prensadas esta tcnica se establece sobre la base de la propiedad que posee el bromuro de potasio y otros haluros alcalinos de formar discos

transparentes cuando el material en polvo y seco es sometido a presin con aplicacin simultanea de vaco. Tomando 1 mg de muestra mezclada ntimamente con 100 mg de KBr Las pelculas se utilizan esta tcnica cuando el material puede ser depositado de sus soluciones en un solvente voltil o a partir de un fundido en forma de micro cristales o en capa vtrea.

ESPECTROS EXPERIMENTALES Acido Ascrbico.

Acido Benzoico

Acido Benzoico

Acido Sulfanilico

Poliestireno

ESPECTROS TEORICOS Acido ascrbico


76.5

70 65 60 55 50 45 40 %T 35
1755 1224 1200 990 759 1499 820 1078 870 685 567

30
2918

25
3217 3037

1278

20
3524 3315 1325 3409

1123

15 10

1029

1143 1676

5 1.0 4000.0 3600 3200 2800 2400 2000 1800 cm-1 1600 1400 1200 1000 800 600 400.0

LONGITUD DE PICOS Y GRUPOS FUNCIONALES IDENTIFICADOS 3200 Estiramiento de OH traslapado con los dos anteriores 2918 Estiramiento CH asimtrico metileno 1755 Carbonilo conjugado eter 1676 Carbonilo conjugado eter 1455 Doblamiento CH de tijera 1143 estiramiento C-O de OH 660 Doblamiento OH

Acido Benzoico
100.1 95 90 85 80 75 70
1920

65 60 55 %T 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 2.0 4000.0 3600 3200 2800 2400 2000


1692 3012 3077 2840 2670 2565 1604 1584

1496

999

1100 1025 1073 552 1128 808

1180 664

284

933

680

1454 1425

1293

706 1326 229

1800

1600 cm-1

1400

1200

1000

800

600

400

205.0

LONGITUD DE PICOS Y GRUPOS FUNCIONALES IDENTIFICADOS 3200 Estiramiento de OH traslapado con los dos anteriores 2800-3000 Dimeros de acido carboxlico 3025-3050 Estiramiento de Carbono hidrogeno aromtico traslapado 1692 Carbonilo 1604 Estiramiento simtrico de anillo 1499 Estiramiento de anillo 1425 Estiramiento COOH 1193 Estiramiento doblamiento COOH 933 Doblamiento OH del COOH 706 Doblamiento de anillo fuera de plano 680 Doblamiento fuera del plano

Acido Sulfanilico
100.1 95 90 85 80 75
1935

70
1424 500 1319

65 60 55 %T 50 45
1631 3432

832

388 295

40 35 30 25 20 15 10 5 2.0 4000.0 3600 3200 2800 2400 2000 1800


3067 2645

1603 1579

1549 427

1499

570

560

1009 2927 1035 1123 1246 1165 682

1600 cm-1

1400

1200

1000

800

600

400

205.0

LONGITUD DE PICOS Y GRUPOS FUNCIONALES IDENTIFICADOS 3432 Estiramiento nitrgeno hidrogeno asimtrico 3067 Estiramiento nitrgeno hidrogeno simtrico 3200 Estiramiento de OH traslapado con los dos anteriores 3025-3050 Estiramiento de Carbono hidrogeno aromtico traslapado con los dos anteriores 1650-1550 Doblamiento de nitrgeno hidrogeno de amina traslapado 1603 Estiramiento simtrico de anillo 1499 Estiramiento de anillo 1145 Sulfonamida 1035 Sulfonamida 1009 Sulfonamida

Poliestireno
99.6 95 90 85 80 75 70 65 60 55
2920 1492 1450 3025 2850 1600 905

1028

%T

50 45 40 35 30
753

25 20 15 10 5 1.0 4000.0 3600 3200 2800 2400 2000 1800 cm-1 1600 1400 1200 1000 800 630.0
697

LONGITUD DE PICOS Y GRUPOS FUNCIONALES IDENTIFICADOS 3025-3050 Estiramiento de Carbono hidrogeno aromtico 2920 Estiramiento asimtrico de C hidrogeno de metileno 2850 Estiramiento simtrico de C hidrogeno de metileno 2000-1700 Sobretono de sustitucin de aromtico 1600 Estiramiento simtrico de anillo 1492 Estiramiento de anillo 1456 Doblamiento de tijera de metileno 753 Doblamiento de anillo fuera de plano 697 Doblamiento de anillo fuera de plano

OBSERVACIONES Durante el desarrollo de la prctica, hemos notado que debemos ser muy cuidadosos a la hora de manejar el espectrofotmetro, si bien, no es necesario calibrarlo externamente. El manejar las muestras que este va a utilizar es de suma importancia, puesto que al fabricar la pastilla que este equipo va a ocupar, si no es hecha adecuadamente recibiremos en pantalla un espectro totalmente errneo puesto que no habr una lectura correcta por parte del equipo y solo detectaremos ruido en el espectrograma. De igual manera es destacable que debemos cuidar el aspecto terico a la hora de hacer una interpretacin correcta del espectrograma puesto que como sabemos, con ayuda de la teora podemos deducir que grupos funcionales se encuentran dentro de los nmeros de onda, todo esto para dar respuesta a la naturaleza del compuesto a analizar; siendo esto primordial en todos los anlisis ya que en nuestro caso conocamos las muestras a tratar pero en un caso "real" donde se requiera en verdad conocer la naturaleza de un compuesto orgnico, ser necesario hacer la interpretacin lo ms minuciosa posible para dar respuesta a la naturaleza del compuesto. siendo esto lo ms relevante y en todos los laboratorios de anlisis. los espectros analizados en el desarrollo representan espectros prcticos correctos, puesto que los obtenidos en el laboratorio solo muestran ruido y son imposibles de analizar; siendo as que hemos optado por incluir el anlisis de los espectros que debieran ser. En el desarrollo de nuestra practica podemos ver que los pasos seguidos as como la creacin de las muestras fue la correcta pero los espectrogramas de alguna manera mostraban solo ruido y no fue sino hasta la hora de analizarnos cuando nos hemos dado cuenta de que son imposibles de interpretar.

CONCLUSIONES La tcnica de la espectroscopia infrarroja ms all de sus limitaciones se puede considerar como una tcnica importante para el anlisis de compuestos orgnicos y viene a ser complemento de la qumica analtica y orgnica ya que es capaz de analizar compuestos que no eran posibles con las 2 tcnicas anteriores. La espectroscopia infrarroja se vuelve complicada por el hecho de que al analizar alguna muestra no se puede saber con exactitud de que compuesto orgnico se est tratando, ya que para eso se debe de conocer cmo interpretar el espectro generado que nicamente dar informacin del grupo funcional al que pertenece el compuesto analizado, no dir de que compuesto se trata. La prctica realizada entre sus objetivos tiene el conocer las partes del espectrofotmetro IR as como el manejo del mismo y el anlisis de los espectrogramas que el equipo nos arroj. La completamos ciertamente al conocer las partes del equipo y como poder utilizarlo; dentro de lo ms importante durante las sesiones es el analizar las muestras y obtener una interpretacin adecuada de los espectrogramas Al obtener los espectros y despus de un anlisis a los picos que estos mostraban y asesorndonos de profesores tanto de teora como de laboratorio hemos concluido que los espectros son imposibles de leer puesto que solo existe ruido en ellos; en realidad no se muestra ningn pico significativo el cual nos indique grupo funcional alguno. Al darnos cuenta de los espectros que eran imposibles de leer hemos encontrado los espectros prcticos correctos para dichos compuestos analizados y correspondiendo a los picos destacables del espectrograma podemos interpretar estos para conocer los grupos funcionales involucrados en el compuesto analizado y cuales son visibles en los picos del espectrograma de estos, ayudndonos del material indicado hemos podido analizar satisfactoriamente estos ltimos espectros para as conocer la naturaleza de estos. Estos anlisis son en realidad muy importantes puesto que cualquier laboratorio de anlisis instrumental cuenta con este equipo y por ende el manejo y anlisis del mismo es de suma importancia ya que as podemos conocer la naturaleza de una muestra desconocida, al interpretar su espectro y siendo que en esta prctica si conocamos los compuestos, no siempre ser as ya que para esto se desarrollan estos equipos , para saber que compuestos estamos analizando as como su naturaleza y con principio tericos como es en este caso mediante las ecuaciones de transformadas de Fourier se crea el espectrograma, mismo que nos ayudara a saber que grupos funcionales estn presentes en la muestra analizada. La interpretacin de los espectrogramas est hecha en conjunto a los nmeros de onda que los picos nos muestran, as como la intensidad de los mismos ya que pueden ser intensos, dbiles o medios estos picos. con ayuda del numero de onda y la intensidad de los picos; con ayuda de tablas podemos conocer los grupos funcionales involucrados en el compuesto a analizar.

RECOMENDACIONES

Dentro del problema expuesto as como durante la realizacin de la prctica podemos recomendar los siguientes puntos para trabajar eficientemente y en un margen de tiempo cort.

Observar el correcto funcionamiento del equipo Realizar la preparacin de las muestras correctamente Revisar el correcto funcionamiento del equipo as como de las muestras que nos ayudaran a preparar las muestras, como la prensa hidrulica. Realizar un espectro del blanco primeramente, antes de meter la muestra dentro del equipo. Observar minuciosamente los espectros para ver que no exista ruido solamente dentro de ellos. utilizar correctamente las herramientas computacionales para el anlisis del espectrograma, siendo que podemos suprimir mucho ruido con ayuda del programa. Si en los espectros solo se observa ruido y ningn pico significativo; se debe volver a analizar el compuesto preparndolo de una manera ms minuciosa, si se ha hecho todo en orden se debe revisar el correcto funcionamiento del equipo.

BIBLIOGRAFA

Anlisis Instrumental. K. A. Rubinson, Prentice-Hall, 2000.

Anlisis Instrumental. D. A. Skoog y J. J. Leary. Mc.Graw-Hill., 1994

Anlisis Qumico Cuantitativo. D. C. Harris. Editorial Revert, 2001

Conley T. Robert, Espectroscopia Infrarroja, Edit. Alhambra 1972.

ANEXOS CUESTIONARIO #6 1. Qu tipo de compuestos absorben en infrarrojo? Los tomos de una molcula con uniones covalentes. 2. Explique cules son las fuentes utilizadas en un espectrofotmetro dispersivo y el de transformadas de Fourier. El espectrofotmetro dispersivo utiliza un monocromador y las sustancias orgnicas. El espectrofotmetro de Infrarrojo de Transformadas de Fourier utilizan un interfermetro. 3. Cules son las fuentes utilizadas en un espectrofotmetro dispersivo? Son slidos calientes a incandescencia. 4. Cules son los detectores utilizados en los espectrofotmetros dispersivos? Detectores trmicos que hacen uso ms al calor que a los fotones o celdas fotoconductoras. 5. Cules son los detectores utilizados en los espectrofotmetros de transformadas de Fourier? Detectores de sulfato de triglicina. 6. Mencione cuales son las ventajas de un espectrofotmetro de transformadas de Fourier. Son ms veloces, es ms exacto en la precisin para la longitud de onda. 7. Explique cul es la razn por la que los espectrofotmetros de Transformadas de Fourier no necesitan de una calibradora externa. Porque en el trayecto de haz infrarrojo corre paralelamente un rayo laser de helionen que proporciona la exactitud en la frecuencia y no es necesario realizar una calibracin externa. 8. En qu tipo de industrias tiene aplicacin esta tcnica de anlisis? Polmeros y plsticos, contaminantes, farmacuticos, aceite y combustible.

CUESTIONARIO #7 1. Explique las tcnicas que existen para el tratamiento de muestras solidas. *formacin de pastillas de KBr, con suspensiones con aceite Nujol 2. Qu tcnicas utilizara para analizar un polmero? Tcnica de reflexin interna. 3. Qu caractersticas debe de cumplir el Bromuro de Potasio, utilizado para esta tcnica? Ser pulverizado completamente para presentar propiedades transparentes o translucidas. 4. Diga en qu casos se utiliza la tcnica de dispersin en Nujol. Para todo tipo de muestra solida liquida para hidrocarburos saturados. 5. En qu forma se analiza una muestra liquida. Pueden obtenerse espectros IR tanto de lquidos puros como de soluciones. Los lquidos puros pueden examinarse entre ventanas sin uso de espaciadores (pelcula capilar, espesor aproximadamente 0.01 mm). Las soluciones se examinan en cubetas con pasos pticos de 0.1 a 1 mm concentraciones de 0.05 a 5%. Se utiliza en estos casos una cubeta equivalente llena de solvente como blanco. 6. En qu forma se analiza un gas. Las muestras gaseosas requieren poca preparacin ms all de su purificacin, pero se usa una celda de muestra con una larga longitud de celda (usualmente 5-10 cm) pues los gases muestran absorbancias relativamente dbiles 7. Explique cul es el fundamento de la tcnica infrarroja de reflexin interna. La espectroscopia IR puede ser utilizada para estudiar una amplia variedad de materiales. No obstante, en muchos casos, los tratamientos utilizados para la preparacin de las muestras pueden resultar perjudiciales o simplemente impracticables, como por ejemplo cuando se intenta registrar espectros IR de papel, polmeros de elevada masa molecular, gomas, materiales como el negro de humo, etc. En estos casos las tcnicas de reflexin constituyen una alternativa viable.